Procédé pour la préparation de polysulfure de calcium. Pour la préparation de polysulfure de cal cium, on a préconisé l'action du soufre sur le sulfure acide ou sur des suspensions de sul fure de calcium.
Ces procédés sont pour la plupart coûteux et laborieux. Leur application soulève des difficultés provenant de l'imsolubilité du sul fure de calcium, et elle conduit souvent à l'obtention de solutions relativement diluées. Aussi, pour la préparation du polysulfure de calcium utilise-t-on généralement faction di recte du soufre sur la chaux. Mais on obtient alors, mêlée au polysulfure, une quantité im portante d'hyposulfite, dont l'action sur les plantes a souvent fait dire que le polysulfure de calcium utilisé en agriculture était trop brutal.
Avec le procédé suivant l'invention, les inconvénients rappelés ci-dessus disparaissent du fait que l'on n'utilise Pas de sulfure de ealcium insoluble, et aussi de ce que le poly sulfure de calcium obtenu de cette manière ne contient pas d'hyposulfite. Suivant ce procédé, on prépare le poly sulfure de calcium par double décomposition entre du polysulfure de baryum et le sulfate de calcium.
Cette double décomposition présente en core l'avantage de produire du sulfate de ba ryum précipité ayant une valeur commerciale.
Elle permet donc de valoriser par exemple le calcium du gypse à l'état de polysulfure de calcium, et son acide sulfurique, à l'état de sulfate de baryum qu'on obtient en qualité de Le mode opératoire peut être le suivant: La solution de polysulfure de baryum est ag itée un certain temps avec ,
la quantité cal culée -de sulfate .de chaux. On peut suivre la marche @de la réaction par la teneur en ba ryum soluble du mélange résultant. Indus- triellement, on la suit très facilement par me sure de la .densité .des jus, qui subit une va- riation considérable.
Ainsi, .du polysulfurede baryum titrant 33 Bé se transforme inté- gralement en polysulfure de calcium titrant 19 Bé.
La marche de la réaction n'est guère in fluencée par la température. Mais la, tempé rature a une influence sur la finesse du sul fate de baryum constituant le sous-produit. La vitesse de la réaction est d'autant plus brande que le sulfate de calcium est plus fine ment divisé. La concentration du sel de ba- ryum peut être quelconque. On a donc intérêt à la choisir aussi forte que possible.
L'exemple concret suivant fixera les idées. On a agité à froid (20 C), pendant 10 heures, l500 litres d'une solution de poly sulfure de baryum à 33 Bé, contenant 388 g de BaS5/litre, avec 335 kg de gypse broyé (finesse 300 mailles). Le degré Beaumé de la solution résultante est passé à 19. Cette solution débarrassée du baryum entièrement précipité sous la forme de sulfate, contient 260 g 4e polysulfure de calcium par litre. Bien entendu, cet exemple ne limite pas l'invention quant aux concentrations mises en jeu, aux températures de réaction, et à la du rée de la réaction. Ces variables influent sur tout sur la qualité du sulfates de baryum pré cipité, constituant le sous-produit.
La con centration du polysulfure de calcium obtenu n'est limitée que par la concentration des sels de baryum correspondants mis en #uvre. Elle peut d'ailleurs être accrue par des pro cédés convenables, lorsque la réaction a pris fin, ou même en cours de réaction.
Process for the preparation of calcium polysulfide. For the preparation of polysulphide of calcium, the action of sulfur on the acid sulphide or on suspensions of calcium sulphide has been recommended.
These methods are for the most part expensive and laborious. Their application raises difficulties arising from the insolubility of calcium sulphide, and it often leads to obtaining relatively dilute solutions. Also, for the preparation of calcium polysulphide is generally used direct fraction of sulfur on lime. But then one obtains, mixed with the polysulphide, an important quantity of hyposulphite, the action of which on the plants has often made say that the calcium polysulphide used in agriculture was too brutal.
With the process according to the invention, the drawbacks mentioned above disappear due to the fact that no insoluble alcium sulphide is used, and also of the fact that the poly calcium sulphide obtained in this way does not contain any calcium sulphide. hyposulfite. According to this process, the poly calcium sulfide is prepared by double decomposition between barium polysulfide and calcium sulfate.
This double decomposition has the further advantage of producing precipitated ba ryum sulphate of commercial value.
It therefore makes it possible to enhance, for example, the calcium in gypsum in the state of calcium polysulphide, and its sulfuric acid, in the state of barium sulphate, which is obtained as The operating method may be as follows: The solution of barium polysulphide is stirred for a while with,
the amount calculated -de sulfate .de lime. The course of the reaction can be followed by the soluble ba ryum content of the resulting mixture. Industrially, it is very easily followed by measuring the density of the juices, which undergoes considerable variation.
Thus, barium polysulphide titrating 33 Be is completely transformed into calcium polysulfide titrating 19 Be.
The course of the reaction is hardly influenced by temperature. But the temperature has an influence on the fineness of the barium sulfate constituting the by-product. The more finely divided the calcium sulphate is, the faster the reaction is. The concentration of the baryum salt can be any. It is therefore in the interest of choosing it as strong as possible.
The following concrete example will fix the ideas. Stirred cold (20 ° C) for 10 hours, 1500 liters of a solution of polybarium sulfide at 33 Bé, containing 388 g of BaS5 / liter, with 335 kg of ground gypsum (fineness 300 meshes). The Beaumé degree of the resulting solution rose to 19. This solution, freed from the barium entirely precipitated in the form of sulphate, contained 260 g of calcium polysulphide per liter. Of course, this example does not limit the invention as to the concentrations involved, the reaction temperatures, and the duration of the reaction. These variables affect everything on the quality of the precipitated barium sulphates constituting the by-product.
The concentration of the calcium polysulphide obtained is limited only by the concentration of the corresponding barium salts used. It can moreover be increased by suitable methods, when the reaction has ended, or even during the reaction.