Verfahren zur Herstellung von 1-Sulfomethyl-4-chlor-5-oxynaphthalin. Es wurde gefunden, dass man zum neuen, technisch wertvollen 1-Sulfomethyl-4-chlor-5- oxynaphthalin gelangt, wenn man das 4- Chlor-5-nitro-l-naphthomethylchlorid, das man gemäss dem Schweiz.
Patent Nr. 212405 durch Chlorieren von in trichlorierten Kohlenwasser stoffen gelöstem 1-Chlormethyl-5-nitronaphtha- lin in Gegenwart von Antimonhalogeniden er hält, durch Behandeln mit Natriumsulfit in das 1-Sulfomethyl- 4 -chlor - 5 - nitronaphthalin überführt und nach Reduktion der Nitrogruppe die sich bildende entsprechende Aminosäure, zum Beispiel nach ihrerlsolierung, mit Schwefel säure unter Druck verkocht.
Das so zum Beispiel in Lösung erhältliche 1-Sulfomethyl- 4 -chlor- 5 -oxynaphthalin kann unmittelbar oder nach seiner Isolierung als Farbstoffkomponente Verwendung finden.
Das im Laufe des Prozesses entstehende 1-Sulfornethyl- 4 -chlor- 5 -nitronaphthalin lässt sich durch Aussalzen gewinnen und fällt da bei als gelbgefärbte, in Wasser leicht lösliche Kristallmasse an. Die entsprechende Amino säure kann aus der Reduktionslösung durch Ansäuern mit Mineralsäuren als hellgraue, in Wasser schwer lösliche Verbindung ausgefällt werden.
Die Oxysäure endlich ist in Wasser sehr leicht löslich. Aus konzentrierten wäss- rigen Lösungen ist sie auch aussalzbar und kann aus Methanol umkristallisiert werden. <I>Beispiel:</I> 256 Teile 4-Chlor-5-nitro-l-naphthomethyl- chlorid, das nach dem Schweiz. Patent Nr. 212405 erhalten werden kann, werden mit einer Lösung von 151 Teilen Natriumsulfit (wasserfrei) in 600 Teilen Wasser 10 Stunden unter Rühren am Rückflusskühler gekocht.
Das Chlorid geht in die co-Methansulfosäure über, wobei die Lösung allmählich klar wird. Will man das 1-Sulfomethyl-4-chlor-5-nitro- naphthalin isolieren, so gibt man zu der er kalteten Lösung 150 Teile Natriumchlorid, rührt unter Kühlung einige Stunden nach, saugt ab und wäscht mit verdünnter Koch salzlösung nach. Man erhält 299 Teile der Nitroverbindung.
Die Aminoverbindung wird vorteilhaft unmittelbar aus der obigen Lösung der Nitroverbindung in bekannter Weise durch Reduktion gewonnen. Nach Waschen mit kal tem Wasser und Trocknen bei 100 werden 201 Teile = 74 /o der Theorie :in 1-Sulfo- methyl - 4 - chlor- 5 - amirioiiaphthaliii erhalten.
272 Teile dieser Aminoverbindung werden mit 110 Teilen koriz. Schwefelsäure und 1000 Teilen Wasser in einem emaillierten Druck kessel etwa 2 Stunden auf 200 erhitzt; diese Temperatur wird 8 Stunden gehalten. Nach dem Erkalten erhält man eine klare Lösung von 1-Sulfometliyl-4-clilor-5-oxyntiplitlialin mit einem Gehalt von 92/o der Theorie an dieser Säure.
Zur Reindarstellung der leicht wasserlöslichen Säure entfernt man aus der Lösung die Schwefelsäure durch Fällen mit Ätzkalk, führt in bekannter Weise die Säure in das Natronsalz über und dampft schwach sauer zur Trockne. Durch Extraktion mit Alkohol erhält man dann in einer Ausbeute von über 75 ,'o der Theorie reines 4-Chlor-5- oxynaphthalin -1- methylsulfosaures Natrium. Die Säure lässt sich auch aus konzentrierten wässrigen Lösungen durch Aussahen gewinnen.
Process for the preparation of 1-sulfomethyl-4-chloro-5-oxynaphthalene. It has been found that the new, technically valuable 1-sulfomethyl-4-chloro-5-oxynaphthalene can be obtained if 4-chloro-5-nitro-1-naphthomethyl chloride, which is used according to Switzerland.
Patent No. 212405 by chlorination of dissolved in trichlorinated hydrocarbons 1-chloromethyl-5-nitronaphthalene in the presence of antimony halides he keeps, by treating with sodium sulfite in the 1-sulfomethyl-4-chloro - 5 - converted nitronaphthalene and after reduction of Nitro group the corresponding amino acid that forms, for example after isolating it, boiled with sulfuric acid under pressure.
The 1-sulfomethyl-4-chloro-5-oxynaphthalene thus obtainable in solution, for example, can be used as a dye component immediately or after its isolation.
The 1-Sulfornethyl-4-chloro-5 -nitronaphthalene formed in the course of the process can be obtained by salting out and is obtained as a yellow-colored crystal mass which is easily soluble in water. The corresponding amino acid can be precipitated from the reducing solution by acidification with mineral acids as a light gray compound that is sparingly soluble in water.
Finally, the oxyacid is very easily soluble in water. It can also be salted out from concentrated aqueous solutions and can be recrystallized from methanol. <I> Example: </I> 256 parts of 4-chloro-5-nitro-l-naphthomethyl chloride, which according to Switzerland. Patent No. 212405 can be obtained, are boiled with a solution of 151 parts of sodium sulfite (anhydrous) in 600 parts of water for 10 hours with stirring on a reflux condenser.
The chloride changes into the co-methanesulfonic acid, the solution gradually becoming clear. If you want to isolate the 1-sulfomethyl-4-chloro-5-nitro naphthalene, 150 parts of sodium chloride are added to the cold solution, the mixture is stirred for a few hours while cooling, filtered off with suction and washed with dilute sodium chloride solution. 299 parts of the nitro compound are obtained.
The amino compound is advantageously obtained directly from the above solution of the nitro compound in a known manner by reduction. After washing with cold water and drying at 100, 201 parts = 74 / o of theory: in 1-sulfomethyl-4-chloro-5-amirioiiaphthaliii are obtained.
272 parts of this amino compound are combined with 110 parts of koriz. Sulfuric acid and 1000 parts of water in an enamelled pressure kettle heated to 200 for about 2 hours; this temperature is held for 8 hours. After cooling, a clear solution of 1-sulfomethyl-4-clilor-5-oxyntiplitlialin is obtained with a theoretical content of 92% of this acid.
To prepare the readily water-soluble acid in pure form, the sulfuric acid is removed from the solution by precipitating it with quicklime, the acid is converted into the sodium salt in a known manner and evaporated to dryness in a slightly acidic manner. Extraction with alcohol then gives, in a yield of over 75% of theory, pure 4-chloro-5-oxynaphthalene-1-methylsulfonic acid sodium. The acid can also be obtained from concentrated aqueous solutions by looking.