Verfahren zur Herstellung eines Triarylmethanfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man sehr wert volle Triarylmethanfarbstoffe, die sich in komplexe Metallverbindungen in Substanz oder auf der Faser überführen lassen, her stellen kann, wenn man 3-Hydroxy-4-carb- oxybenzaldehyd mit einem sekundären oder tertiären aromatischen Amin, welches Sub- stituenten, wie z.
B. Methyl-, Hydroxy- oder Sulfogruppen enthalten kann oder mit einer aromatischen o-Oxycarbonsäure kondensiert, darauf das so erhaltene Kondensationspro dukt für den Fall, dass es keine Sulfogruppe enthält, sulfoniert, und die so erhaltene Leukoverbindung zu dem Farbstoff oxydiert.
Die vorliegende Erfindung umfasst neue Farbstoffe, z. B. solche der allgemeinen For mel:
EMI0001.0015
worin R, Wasserstoff, Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen, R, Alkylgrup- pen oder substituierte Alkylgruppen bedeu ten.
Inder Schweizer Patentschrift Nr.<B>19.5656</B> sind Triarylmethanfarbstoffe, die sich in komplexe Metallverbindungen überführen lassen, beschrieben, die sieh ebenfalls von Aldehyden aromatischer o-Oxycarbonsä,uren ableiten, aber ausschliesslich von solchen Aldehyd-oxycarbonsäuren, bei denen sich die Aldehydgruppe in meta-Stellung zur Carb- oxylgruppe befindet.
Von diesen Farbstoffen unterscheiden sich die eingangs erwähnten Farbstoffe in grundlegender Weise.
Durch die neuartige und bisher un bekannte Stellung der Aldehydgruppe in der aromatischen o-Oxycarbonsäure gemäss vor liegender Erfindung, wird ein wesentlicher technischer Effekt erzielt, der darauf beruht, dass in den komplexen Metallverbindungen der erfindungsgemäss hergestellten Farb stoffe die OH-Gruppe in meta-Stellung zum Methunkohlenstoffatom steht und nicht mehr als Chromophor wirkt, wie es bei den in der genannten Patentschrift beschriebenen Farb stoffen der Fall ist.
Damit wird die sonst eintretende starke Verschiebung des Farb tons der metallfreien Färbung bei der Bil dung des Aletallkomplexes -- z. B. von grün nach blau - verhindert, und es beispiels weise ermöglicht, grüne Triarylmethanfarb- stoffe mit Metallkomplexe bildenden Grup pen ebenfalls in grüne Metallkomplexe zu überführen.
Der erfindungsgemäss zu verwendende, bisher unbekannte 3 - Oxy - 4-carboxybenz- aldehyd lässt sich zum Beispiel aus 4-Nitro-2- oxy-benzoesäureäthylester durch Reduktion in den 4Amino-2-oxybenzoesäureäthylester, Überführung des letzteren nach bekannten Verfahren in den 4-Cyan-2-oxybenzoesäure- äthylester und Umwandlung der Cyangruppe nach Stephen (Journ. Chem. Soc. 127, 1874)
sowie Verseifung des. Esters herstellen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Triaryl- methanfarbstoffes, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man 3-Oxy-4-carboxybenz- aldehyd mit Diäthylanilin kondensiert, das so erhaltene Kondensationsprodukt sulfoniert und die erhaltene Leukofarbstoffmonosulfon- säure zum Farbstoff oxydiert.
Beispiel: 166 Gewichtsteile 3-Oxy-4-carboxybenz- aldehyd und 398 Gewichtsteile Diäthyl- anilinwerden in 2000 Gewichtsteilen 5 % iger Schwefelsäure bis zum Verschwinden des Aldehyds gekocht. Nach dem Abkühlen saugt man die abgeseliiedene Leukoverbin- dung ab, wäscht aus, trocknet. und sulfiert sie in der 8fachen Gewichtsmenge 15 % igem Oleum bei 1.0 C innerhalb l()-15 Stunden.
Die Sulfonierungsmasse wird auf Eis gege ben und die erhaltene Sulfonsäure mit Koch salz ausgesalzen und. abgesaugt. Die so er haltene 111onosulfonsäure lässt sich als Mono natriumsalz in saurer wässeriger Lösung mit Bleisuperoxyd zu einem Farbstoff oxydieren, der als Natriutnsalz isoliert wird und Wolle in saurer Färbung in klaren blaustiehig <B>0.</B>
ünen Tönen färbt, die durch Nachchromie- ren ohne Veränderung der Nuance besondere Echtheiten erlangen.
Process for the preparation of a triarylmethane dye. It has been found that you can make very valuable triarylmethane dyes, which can be converted into complex metal compounds in substance or on the fiber, if you 3-hydroxy-4-carboxybenzaldehyde with a secondary or tertiary aromatic amine, which Sub - stituents, such as
B. may contain methyl, hydroxy or sulfo groups or condensed with an aromatic o-oxycarboxylic acid, then the condensation product obtained in this way, in the event that it does not contain a sulfo group, sulfonated, and the leuco compound thus obtained is oxidized to the dye.
The present invention includes new dyes, e.g. B. those of the general formula:
EMI0001.0015
where R, hydrogen, alkyl groups or substituted alkyl groups, R, alkyl groups or substituted alkyl groups.
In Swiss Patent No. 19.5656, triarylmethane dyes that can be converted into complex metal compounds are described which are also derived from aldehydes of aromatic o-oxycarboxylic acids, but exclusively from those aldehyde-oxycarboxylic acids in which the aldehyde group is located meta to the carboxyl group.
The dyes mentioned at the beginning differ from these dyes in a fundamental way.
Due to the new and previously unknown position of the aldehyde group in the aromatic o-oxycarboxylic acid according to the present invention, an essential technical effect is achieved, which is based on the fact that the OH group in the meta position in the complex metal compounds of the dyes produced according to the invention to the methocarbon atom and no longer acts as a chromophore, as is the case with the dyes described in the patent mentioned.
So that the otherwise occurring strong shift in the color tone of the metal-free color in the formation of the aletallic complex - z. B. from green to blue - prevented, and it enables, for example, green triaryl methane dyes with groups forming metal complexes also to be converted into green metal complexes.
The previously unknown 3-oxy-4-carboxybenzaldehyde to be used according to the invention can be converted, for example, from 4-nitro-2-oxy-benzoic acid ethyl ester by reduction into the 4-amino-2-oxybenzoic acid ethyl ester, conversion of the latter by known processes into the 4- Ethyl cyano-2-oxybenzoate and conversion of the cyano group according to Stephen (Journ. Chem. Soc. 127, 1874)
as well as saponification of the ester.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a triaryl methane dye, which is characterized in that 3-oxy-4-carboxybenzaldehyde is condensed with diethylaniline, the condensation product obtained in this way is sulfonated and the leuco dye monosulfonic acid obtained is oxidized to the dye.
Example: 166 parts by weight of 3-oxy-4-carboxybenzaldehyde and 398 parts by weight of diethyl aniline are boiled in 2000 parts by weight of 5% sulfuric acid until the aldehyde disappears. After cooling, the separated leuco compound is sucked off, washed out and dried. and sulfate them in 8 times the weight of 15% oleum at 1.0 C within 1 () - 15 hours.
The sulfonation mass is added to ice and the sulfonic acid obtained is salted out with sodium chloride and. sucked off. The monosulfonic acid obtained in this way can be oxidized as a monosodium salt in acidic aqueous solution with lead peroxide to form a dye, which is isolated as the sodium salt and acidic wool in a clear blue-tinged <B> 0. </B>
dyes in fine tones that acquire special fastness properties through re-chrome plating without changing the shade.