<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 187407. Präparat zum Drucken von Textilstoffen. Vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein zum Drucken von Textilstoffen, wie z. B. pflanzliche und tierische Fasern (Baumwolle, Kunstseide aus regenerierter Zellulose, Wolle und Seide) geeignetes Präparat, .das durch einen Gehalt an-Farbstoffen, z.
B. Küpen- oder Schwefelfarbstoffen, und einem wasser löslichen Dithiocarbaminat, das am Stick stoffatom der Dithiocarbaminsäure minde stens einen Rest mit mindestens zwei anein- andergebundenen Kohlenstoffatomen enthält, gekennzeichnet ist.
Die in dem Präparat enthaltenen Farb stoffe können, wie bereits erwähnt, Küpen- farbstoffe der indigoiden und anthrachdnoiden Reihe oder Schwefelfarbstoffe, wie beispiels weise Schweflungsprodukte von Carbazol- indophenolen, ein. Die vorliegenden Präpa rate können bei allen Arten des Textildruk- kes auf Gewebe, Garn oder losem Material, wie z. B. im Ätzdruek oder im Direktdruck, angewendet werden.
\@Tasserlösliche Dithiocarbaminate, die am Stickstoffatom der Dithiocarbamins.äure min- .destens einen Rest mit mindestens zwei an- einandergebundenen Kohlenstoffatomen ent halten, sind z.
B. die wasserlöslichen Salze von aliphatischen, aliphatisch-aromatischen, hydroaromatischen oder heteroeyclischen Dithiocarbamidsäuren, die am Stickstoff atom mindestens einen Rest mit mindestens zwei .aneinandergebundenen Kohlenstoffato- men enthalten, wie Methyläthyl-, Diäthyl-, Dipropyl-, Diisobutyl-, Diamyl-, Methyl- .
phenyl-, Äthylphenyl-, Methyltolyl-, Methyl- cymyl-, Äthylbenzyl-, Äthylcyclohexyl-, Piperidyldithiocarbamidsäure. Wasserlösliche Dithiocarbaminate können beispielsweise aus a den entsprechenden sekundären Aminen durch Einwirkung von Schwefelkohlenstoff und, von' Alkalihydrogyden in üblicher Weise herge stellt werden.
Als wasserlösliche Salze kön nen die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze verwendet werden.
Die Präparate können hergestellt werden, indem beispielsweise die wasserlöslichen Dithiocarbaminate der Druckpaste beigege ben werden, oder indem diese Körper :den Farbstoffen z. B. durch Mischen oder Zu sammenmahlen mit den Farbstoffpasten oder mit den Farbstoffpulvern einverleibt werden.
Die Präparate können ferner auch erhalten werden, wenn man die angeführten wasser löslichen Dithiocarbaminate Farbstoffpräpa- raten, die für die Verwendung im. Druck hergestellt wurden, zusetzt. Solche Präpa rate sind beispielsweise diejenigen, die -den reduzierten Farbstoff in seiner beständigen oder unbeständigen Reduktionsform oder -den nicht reduzierten Farbstoff, ferner wasser lösliche Alkohole, wie z.
B. Glyzerin, Äthy- lenglykol, Thiodiglykol, ferner weitere hydrotrope Mittel, wie z. B. Harnstoff, Benzylanilinsulfonsäure oder Salze aromati scher Carbonsäuren, ferner Reduktionskataly- satoren, wie z.
B. Anthrachinon, Oxyanthra- chinone oder deren Salze, ferner Reduktions- mittel, wie z. B. Natriumhydrosulfit, sowie endlich Alkalien, wie z. B. Natriumhydro- xyd, Ammoniumhydroxyd, Natriumcarbonat, 1VIagnesiumhydroxyd oder Kaliumcarbonat enthalten.
Die erfindungsgemässen Präparate sind beständig; sie fixieren in vielen Fällen bes ser, und die mit diesen Präparaten erzeugten Drucke sind im allgemeinen farbstärker als die mit -derselben Farbstoffmenge, jedoch ohne Verwendung der angeführten was serlöslichen Dithiocarbaminate erhältlichen Drucke. Auch für die Anwendung im Pflatsch- oder Klotzverfahren sind diese Farbstoffpräparate hervorragend geeignet.
<I>Beispiel 1:</I> Eine Druckpaste wird wie folgt angesetzt:
EMI0002.0046
100 <SEP> Teile <SEP> Cibabraun <SEP> G <SEP> (P) <SEP> ,dope. <SEP> Teig
<tb> (Schultz, <SEP> Farbstofftabellen,
<tb> 7. <SEP> Aufl., <SEP> II. <SEP> Band, <SEP> S. <SEP> 60),
<tb> 700 <SEP> Kaliumcarbonatverdickung, <SEP> die
<tb> in <SEP> 100 <SEP> Teilen
<tb> 11 <SEP> Teile <SEP> Weizenstärke,
<tb> 17 <SEP> Wasser,
<tb> 25 <SEP> Tragantschleim <SEP> (6%ig,
<tb> wässrig),
EMI0002.0047
<B>2 <SEP> 2 <SEP> 0</B> <SEP> Teile <SEP> Britishg-um,
<tb> 17 <SEP> " <SEP> 'Kaliumcarbonat <SEP> und
<tb> 10 <SEP> Glyzerin
<tb> enthält <SEP> und <SEP> 1/z <SEP> Stunde <SEP> gekocht.
<tb> wurde,
<tb> 150 <SEP> Teile <SEP> Natriumformaldehy <SEP> dsuifoxylat
<tb> und
<tb> 50 <SEP> " <SEP> N-äthyl-N-phenyl-,dithiocarb amäsaures <SEP> Kalium
<tb> 1000 <SEP> Teile.
Man druckt, dämpft in üblicher Weise im Mather-Platt, spült und seift kochend.
Der so erhaltene Druck ist farbkräftiger als .der in gleicher Weise, jedoch ohne Mit verwendung von äthyl-phenyl-.dithiocarba- midsaurem Kalium hergestellte Druck.
Zur Herstellung des N-äthyl-N-phenyl- .dithiocarbamidsauren Kaliums kann man 80 Gewichtsteile Schwefelkohlenstoff unter Rüh ren in eine Mischung von 121 Gewichtsteilen T4onoäthylanilin und 128 Gewichtsteilen I3,;8 % iger Kaliumhydroxy dlösung eintrop- fen. Man rührt ,einige Zeit nach und trennt die ausgeschiedenen Kristalle von der Mutter lauge.
Beispiel <I>2:</I> 100 Gewichtsteile Farbstoffteig, enthal tend .t0 Gewichtsteile Cibablau 2B (Schultz; Farbstofftabellen, 7 Aufl., Nr. 13114) werden mit 60 Gewichtsteilen 50,7 ö iger Sulfitzellu- loseablauge .innig vermischt, vorsichtig, z. B.
unter vermindertem Druck, eingedampft und darauf fein vermahlen. Das erhaltene Pulver wird mit der gleichen Menge diäthyldithio- ca.rbamidsaurem Kalium gemahlen.
Wird diese Mischung ohne vorheriges Verrühren mit Wasser direkt zu einer Natriumformal- dehydsulfoxylat enthaltenden Kaliumcarbo- natverdickung hinzugefügt, so erhält man Drucke, die farbkräftiger sind als die in der gleichen Weise und mit der gleichen Menge Farbstoff, Jedoch ohne Mitverwendung des diiitliyldithiocarbami,dsauren Kaliums. herge stellten Drucke.
Zur Herstellung des diäthyl- dithiocarbami,dsauren Kaliums kann man 41 Gewichtsteile Schwefelkohlenstoff bei 20, bis 2:
5 unter Rühren in eine Mischung von 37 Gewichtsteilen Diä.thylamin und 65 Ge- wichtsteilen 43.8 % iger Kaliumhydroxyd- lösung eintropfen. Man rührt einige Zeit nach und verdampft das Reaktionsprodukt, gegebenenfallis nach Abtrennung .der ausge schiedenen Kristalle, unter vermindertem Druck bei mässiger Temperatur zur Trockne.
Beispiel <I>3:</I> Eine Druckpaste wird nach den Angaben des Beispiels 1 angesetzt, wobei man aber als Farbstoff Cibanonblau 3G (P) dopp. Teig (Schultz, Farbstofftabellen, 7.Aufl., Nr.1279) und an Stelle des äthyl-phenyl-,dithiocarba- midsauren Kaliums nun das N-äthyl-N- cyclohexyl-@dithi,ocarbamidsaure Kalium ver wendet.
Der wie üblich hergestellte Druck ist farbkräftiger als -der in gleicher Weise, je doch ohne Mitverwendung des angeführten Hilfsstoffes, erhaltene Druck. Zur Herstellung des angeführten Hilfs stoffes kann man unter Rühren 3,0 Gewichts- teile Schwefelkohlenstoff bei 2.0 bis<B>25</B> in eine Mischung aus 47 Gewichtsteilen N- Äthylcyalohegylamin und 47 Gewichtsteilen 43,
8%iger Kaliumhydroxydlösung eintrop- fen. Man rührt darauf einige Zeit nach und trennt die ausgeschiedenen Kristalle von der Mutterlauge.
<B> Additional patent </B> to main patent No. 187407. Preparation for printing textile fabrics. The present invention relates to a printing of textile fabrics such. B. vegetable and animal fibers (cotton, rayon from regenerated cellulose, wool and silk) suitable preparation, .das by a content of dyes, z.
B. vat or sulfur dyes, and a water-soluble dithiocarbaminate, the stick material atom of the dithiocarbamic acid contains at least one residue with at least two bonded carbon atoms, is marked.
The dyes contained in the preparation can, as already mentioned, vat dyes of the indigoid and anthraquinone series or sulfur dyes, such as, for example, sulfur products of carbazole indophenols. The available prepa rate can be used for all types of Textildruk- kes on fabric, yarn or loose material, such as. B. in Ätzdruek or in direct printing, can be used.
\ @ Water-soluble dithiocarbaminates that contain at least one residue with at least two bonded carbon atoms on the nitrogen atom of the dithiocarbamic acid are, for example,
B. the water-soluble salts of aliphatic, aliphatic-aromatic, hydroaromatic or heteroeyclic dithiocarbamic acids, which contain at least one radical with at least two bonded carbon atoms on the nitrogen atom, such as methylethyl, diethyl, dipropyl, diisobutyl, diamyl, Methyl-.
phenyl, ethylphenyl, methyltolyl, methylcymyl, ethylbenzyl, ethylcyclohexyl, piperidyldithiocarbamic acid. Water-soluble dithiocarbaminates can, for example, be prepared in the usual way from the corresponding secondary amines by the action of carbon disulfide and 'alkali metal hydroxides.
The alkali metal or ammonium salts can be used as the water-soluble salts.
The preparations can be prepared by, for example, the water-soluble dithiocarbaminates of the printing paste are enclosed, or by these bodies: the dyes z. B. be incorporated by mixing or grinding together with the dye pastes or with the dye powders.
The preparations can also be obtained by using the water-soluble dithiocarbaminate dye preparations listed for use in the. Pressure were produced. Such prepa rates are, for example, those -the reduced dye in its stable or unstable reduction form or -the non-reduced dye, also water-soluble alcohols, such as.
B. glycerine, ethylene glycol, thiodiglycol, and other hydrotropic agents, such as. B. urea, benzylanilinesulfonic acid or salts of aromatic shear carboxylic acids, also reduction catalysts, such as.
B. anthraquinone, oxyanthraquinones or their salts, also reducing agents, such as. B. sodium hydrosulfite, and finally alkalis, such as. B. sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, 1VIagnesiumhydroxyd or potassium carbonate.
The preparations according to the invention are stable; in many cases they fix better, and the prints produced with these preparations are generally stronger in color than those obtainable with the same amount of dye, but without the use of the mentioned water-soluble dithiocarbamates. These dye preparations are also ideally suited for use in the patting or padding process.
<I> Example 1: </I> A printing paste is prepared as follows:
EMI0002.0046
100 <SEP> parts <SEP> Cibabraun <SEP> G <SEP> (P) <SEP>, dope. <SEP> dough
<tb> (Schultz, <SEP> dye tables,
<tb> 7th <SEP> edition, <SEP> II. <SEP> volume, <SEP> p. <SEP> 60),
<tb> 700 <SEP> potassium carbonate thickening, <SEP> die
<tb> in <SEP> 100 <SEP> parts
<tb> 11 <SEP> parts <SEP> wheat starch,
<tb> 17 <SEP> water,
<tb> 25 <SEP> tragacanth slime <SEP> (6%,
<tb> watery),
EMI0002.0047
<B> 2 <SEP> 2 <SEP> 0 </B> <SEP> parts <SEP> Britishg-um,
<tb> 17 <SEP> "<SEP> 'potassium carbonate <SEP> and
<tb> 10 <SEP> glycerine
<tb> contains <SEP> and <SEP> 1 / z <SEP> hour <SEP> cooked.
<tb> was
<tb> 150 <SEP> parts <SEP> sodium formaldehyde <SEP> sulfoxylate
<tb> and
<tb> 50 <SEP> "<SEP> N-ethyl-N-phenyl-, dithiocarbamate <SEP> potassium
<tb> 1000 <SEP> parts.
You print, steam in the usual way in the Mather-Platt, rinse and soapy at the boil.
The print obtained in this way is stronger in color than the print produced in the same way, but without the use of ethyl-phenyl-dithiocarba- midsaurem potassium.
To prepare the N-ethyl-N-phenyl- .dithiocarbamidsauren potassium, 80 parts by weight of carbon disulfide can be added dropwise to a mixture of 121 parts by weight of T4onoäthylanilin and 128 parts by weight of 13.8% potassium hydroxide solution with stirring. The mixture is stirred for some time and the precipitated crystals are separated from the mother liquor.
Example <I> 2: </I> 100 parts by weight of dye dough, containing .t0 parts by weight of Cibablau 2B (Schultz; Dye Tables, 7th ed., No. 13114) are thoroughly mixed with 60 parts by weight of 50.7% sulfite cellulose liquor, careful, e.g. B.
under reduced pressure, evaporated and then finely ground. The powder obtained is ground with the same amount of diethyldithio ca.rbamidsaurem potassium.
If this mixture is added directly to a potassium carbonate thickener containing sodium formaldehyde sulfoxylate without prior stirring with water, prints are obtained that are more colorful than those made in the same way and with the same amount of dye, but without the use of diiitliyldithiocarbami, i.e. acidic potassium. produced prints.
For the preparation of diethyl dithiocarbami, dsauren potassium, 41 parts by weight of carbon disulfide can be added at 20 to 2:
5 drop into a mixture of 37 parts by weight of diethylamine and 65 parts by weight of 43.8% strength potassium hydroxide solution while stirring. The mixture is stirred for some time and the reaction product is evaporated to dryness under reduced pressure at a moderate temperature, if necessary after separation of the separated crystals.
Example <I> 3: </I> A printing paste is prepared according to the information in Example 1, but using cibanon blue 3G (P) double dough (Schultz, color tables, 7th edition, No. 1279) and an Instead of the ethyl-phenyl-, dithiocarba- midsauren potassium now the N-ethyl-N-cyclohexyl- @ dithi, ocarbamidsaure potassium ver used.
The print produced as usual is stronger in color than the print obtained in the same way, but without the use of the auxiliary mentioned. To prepare the mentioned auxiliary substance, 3.0 parts by weight of carbon disulfide at 2.0 to 25 can be mixed with stirring into a mixture of 47 parts by weight of N-ethylcyalohegylamine and 47 parts by weight of 43,
Drip in 8% potassium hydroxide solution. The mixture is then stirred for some time and the precipitated crystals are separated from the mother liquor.