Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es ist bekannt, Küpenfarbstoffe dadurch herzustellen, dass man Benzothiazolcarbon- säuren oder Benzooxazolcarbonsäuren (bezw. deren Amide) tnit u- Aminoverbindungen der Anthrachinonreihe (bezw. den entsprechenden Halogenverbindungen) kondensiert (schwei zerisches Patent Nr.173743 und Zusätze).
Es wurde - nun gefunden, dass man zu farbstarken und durch ihre Nuance besonders wertvollen echten Farbstoffen gelangt, wenn man als Acylierungskomponente solche Ary- lenthiazol-mono- oder -di-carbonsäuren ver wendet, die im Molekül einen Anthrachino- nylrest enthalten und folgendem Formelbild entsprechen:
EMI0001.0022
worin n -- 1 oder 2, X --- S oder<B>0</B> ist und die Arylen- und Anthrachinonylreste noch andere Substituenten tragen können.
Anthrachinonyl-arylen-thiazol oder -oxa- zol-carbonsäuren dieser Art werden zum Bei spiel durch Kondensation von Anthrachinon- aldehyden bezw. -Aminoanthrachinonaldehy- den mit o-Amino-merl:apto-aryl-earbonsäuren bezw. o-Amino-oxyaryl-carbonsäuren erhal ten.
Zwecks Weiterkondensation mit a- Aminoverbindungen der Anthrachinonreihe werden sie zweckmässig zuerst in das Säure chlorid übergeführt und die Kondensation in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur durchgeführt.
Zu Farbstoffen gleicher Art gelangt man, wenn man umgekehrt die Amide der oben gekennzeichneten Carbonsäure mit a Halogenverbindungen der Anthrächinonreihe umsetzt.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung eines Küpen- farbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man das ?-ss-Anthrachinonyl-benzothiazol-6- carbonsäurechlorid mit 1- Aminoanthrachinon kondensiert.
Der so erhaltene Farbstoff löst sich in konz. Schwefelsäure mit brauner Farbe und färbt Baumwolle aus dunkelbraunvioletter Küpe in sehr echten gelben Tönen. <I>Beispiel:</I> 40 kg 2-Anthrachinonyl-benzothiazol-6- carbonsäurechlorid und 23 kg 1-Aminoan- thrachinon werden in etwa 300 kg o-Dichlor- benzol eine Stunde riiekfliessend gekocht.
Das Kondensationsprodukt, das bereits in der Hitze zum Teil ausfällt, wird nach Er kalten abgesaugt und gewaschen.
Das verwendete Anthrachinonyl-benzo- thiazol-carbonsäurechlorid lässt sich beispiels weise wie folgt darstellen: p-Aminobenzoesäure wird nach bekann ter Methode durch Behandlung mit Chlor schwefel und nachträgliche Verseifung in die entsprechende o - Amino - merkaptobenzoloar- bonsäure übergeführt, die zweckmässig in Form der Zinkmerkaptide isoliert wird.
Die weitere Kondensation zur Anthrachinonyl- benzothiazol-carbonsäure geschieht zum Bei spiel durch Kochen der freien Merkapto- amino-benzo-carbonsäure mit dem Anthra- chinon-2-aldehyd in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel bei Gegenwart eines Alkalicarbonates oder Acetates, oder man lässt, eine besonders vorteilhafte Dar- stellungweise,
die Lösung des Anthrachinon- aldehyds in der etwa fünffachen Menge konzentrierter Schwefelsäure in die etwa 2.)- fache Menge Eisessig einlaufen, gibt zu die ser Lösung das Zinkmerkaptid der Amino- merkapto-benzoesäure zu und kocht mehrere Stunden am R.ückfluss. Mit Wasser lässt sieh dann die gebildete Thiazolcarbonsäure voll ständig ausfällen.
Das Säurechlorid lässt sich nach der üb- liehen Methode durch Kochen der freien Carbonsäure in einem organischen Lösungs mittel mit Thionylchlorid oder einem Phos phorchlorid darstellen. Es ist ein hoch schmelzender kristallisierter Körper.
Process for the production of a vat dye. It is known that vat dyes can be produced by condensing benzothiazole carboxylic acids or benzooxazole carboxylic acids (or their amides) with u-amino compounds of the anthraquinone series (or the corresponding halogen compounds) (Swiss Patent No. 173743 and additives).
It has now been found that real dyes of high color strength and particularly valuable due to their nuance are obtained if the acylation components used are arylenethiazole mono- or di-carboxylic acids which contain an anthraquinyl radical in the molecule and the following formula correspond:
EMI0001.0022
where n - 1 or 2, X - S or <B> 0 </B> and the arylene and anthraquinonyl radicals can also carry other substituents.
Anthraquinonyl-arylene-thiazole or -oxazole-carboxylic acids of this type are for example by condensation of anthraquinone aldehydes respectively. -Aminoanthraquinone-aldehydes with o-amino-merl: apto-aryl-carboxylic acids respectively. o-Amino-oxyaryl-carboxylic acids obtained.
For the purpose of further condensation with α-amino compounds of the anthraquinone series, they are expediently first converted into the acid chloride and the condensation carried out in the presence of organic solvents at an elevated temperature.
Dyes of the same type are obtained if, conversely, the amides of the carboxylic acid identified above are reacted with a halogen compounds of the anthraquinone series.
The present patent relates to a process for the production of a vat dye, characterized in that the? -Ss-anthraquinonyl-benzothiazole-6-carboxylic acid chloride is condensed with 1-aminoanthraquinone.
The dye thus obtained dissolves in conc. Sulfuric acid with brown color and dyes cotton from a dark brown-violet vat in very real yellow tones. <I> Example: </I> 40 kg of 2-anthraquinonyl-benzothiazole-6-carboxylic acid chloride and 23 kg of 1-aminoanthrachinone are boiled in about 300 kg of o-dichlorobenzene for one hour.
The condensation product, which already partially precipitates in the heat, is sucked off and washed after it is cold.
The anthraquinonyl-benzothiazole-carboxylic acid chloride used can be represented, for example, as follows: p-aminobenzoic acid is converted into the corresponding o-aminomercaptobenzoloarboxylic acid by treatment with chlorine and subsequent saponification in the known method, which is conveniently in the form of Zinc mercaptides is isolated.
The further condensation to the anthraquinonylbenzothiazole-carboxylic acid happens, for example, by boiling the free mercapto-amino-benzo-carboxylic acid with the anthraquinone-2-aldehyde in a high-boiling organic solvent in the presence of an alkali metal carbonate or acetate, or one can particularly advantageous presentation,
The solution of anthraquinone aldehyde in about five times the amount of concentrated sulfuric acid is poured into about 2.) the amount of glacial acetic acid, the zinc mercaptide of amino mercapto-benzoic acid is added to this solution and it is refluxed for several hours. The thiazolecarboxylic acid formed can then be completely precipitated with water.
The acid chloride can be prepared according to the usual borrowed method by boiling the free carboxylic acid in an organic solvent with thionyl chloride or a phosphorus chloride. It is a high melting crystallized body.