Verfahren zur Herstellung eines neuen indigoiden Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen indigoiden Farbstoff erhält, wenn man in einer ersten Phase das 6 - Chlor- o -toluidin (CHs : NH2 :
Cl --- 1 : 2 : 6) durch Diazotieren, Vereinigen der Diazoverbindung mit einem Alkalixanthogenat, Behandlung des Kupp lungsproduktes mit einem Ätzalkali und Kondensation der entstandenen Verbindung mit einem Alkalisalz einer Monohalogenessig- säure, in die 2-Methyl-3-chlor-l-phenylthiogly- kolsäure überführt,
in einer zweiten Phase diese durch Behandeln mit kondensierend wirkenden Mitteln zum 6 -Chlor - 7 - methyl 3 - oxythionaphten @ cyclisiert und in einer dritten Phase 1 Molekül 6 -Chlor - 7 - methyl- 3-oxythionaphten, 1 Molekül 4-Methyl-6-chlor- 3-oxythionaphten und 1 Molekül einer aro matischen Nitrosoverbindung aufeinander ein wirken lässt, und zwar derart,
dass man die Nitrosoverbindung mit einer der Komponenten reagieren lässt und das so erhaltene Anil mit der andern Komponente kondensiert. Der neue Farbstoff bildet ein bräunlichrotes\ Pul ver, das sich in Schwefelsäure mit grüner Farbe löst. Er färbt Baumwolle aus gelb oranger güpe in sehr echten, rosa Tönen.
<I>Beispiel</I> 71 Teile 6-Chlor-o-toluidin (CHg : NH2 : Cl = 1 : 2 : 6) werden in bekannter Weise diazo- tiert und in eine .70 heisse Lösung von 90 Teilen xanthogensaurem Kali und 80 Teilen Soda eingetragen.
Ist die Grasentwicklung beendet, so wird erkalten gelassen, ausge- äthert, nach dem Abdunsten des Äthers mit 125 Teilen Natronlauge ä 400 B6 und 300 Teilen Sprit am Rückflusskühler verseift und in derselben Lösung mit 70 Teilen Chlor essigsäure, gelöst in 84 Teilen Natronlauge ä 400 B6 und Wasser, kondensiert. Den Sprit destilliert man ab, lässt erkalten und säuert mit Salzsäure an. Die ausgeschiedene 2-Methyl-3-chlorphenylthioglykolsäure wird filtriert und getrocknet. Aus verdünntem Sprit umkristallisiert, bildet sie weisse Nadeln vom Schmelzpunkt 104 .
28 Teile dieses Produktes werden nun in der zehnfachen Menge Phosphortrichlorid ge- löst; alsdann setzt man 22 Teile Aluminium chlorid zu und erwärmt langsam auf 60 bis 65 0. Unter lebhafter Chlorwasserstoffent- wicklung nimmt die Flüssigkeit .eine rot braune Farbe an. Der Überschuss des Phos- phortrichlorides wird nun im Vakuum ab destilliert und der Rückstand in Wasser und Eis ausgetragen zur Zersetzung der Phosphor- und Aluminiumverbindungen.
Man filtriert und reinigt das Reaktionsprodukt durch, Lösen in verdünnter Lauge, Filtrieren und Fällen mit Säure.
Das 6-Cl,lor-7-rnethyl-3-oxythior)apl)ten bildet einen farblosen Körper, der aus ver dünnter Essigsäure in schönen Nadeln vorn Schmelzpunkt<B>102-1030</B> kristallisiert. In Alkohol, Äther, Ligroin, Benzol ist es schwer löslich; durch Destillation mit Wasserdampf kann er leicht in reinem Zustande erhalten werden.
19,8 Teile 6-Chlor-7-methyl-3-oxythio- naphten werden in 100 Teilen 12 %oiger Na tronlauge gelöst, auf 40-50 0 erhitzt und mit einer Lösung von 16,5 Teilen p-Nitroso- dirnethylanilir) in 100 Teilen Sprit versetzt. Sofort tritt Kondensation ein und der aus fallende dicke Brei wird filtriert und solange mit heissem Wasser ausgewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft.
Das neue p-Dimethyl- aminoanil des 6-Chlor--7-rnethyl-tl,ionaphter)- chinor)s löst sich in heissem Benzol mit roter Farbe und kristallisiert beim Erkalten in schönen grünglänzenden Nadeln.vom Schmelz punkt 256--257 0.
300 Teile dieses Anils werden nur) mit 198 Teilen 4-3rethyl-6-el)lor-3-oxytl,ionapl)ter) in 4000 Teilen Alkohol sr,spendiert und wäh rend einiger Stunden zum Sieden erhitzt. Der in guter Ausbeute abgeschiedene neue Farbstoff wird filtriert, gewaschen und ge trocknet.
Process for the production of a new indigoid dye. It was found that a new indigoid dye is obtained if the 6-chloro-o -toluidine (CHs: NH2:
Cl --- 1: 2: 6) by diazotizing, combining the diazo compound with an alkali metal xanthate, treating the coupling product with a caustic alkali and condensing the resulting compound with an alkali salt of a monohaloacetic acid, into the 2-methyl-3-chloro l-phenylthioglycolic acid transferred,
in a second phase this cyclized to 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphten @ by treatment with condensing agents and in a third phase 1 molecule of 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphtene, 1 molecule of 4-methyl-6 -chlor- 3-oxythionaphten and 1 molecule of an aromatic nitroso compound can act on each other in such a way that
that the nitroso compound is allowed to react with one of the components and the anil thus obtained is condensed with the other component. The new dye forms a brownish red powder that dissolves in sulfuric acid with a green color. He dyes cotton from yellow-orange güpe in very real pink tones.
<I> Example </I> 71 parts of 6-chloro-o-toluidine (CHg: NH2: Cl = 1: 2: 6) are diazotized in a known manner and poured into a .70 hot solution of 90 parts of xanthogenic potash and 80 parts of soda entered.
Once the grass has developed, it is left to cool, etherified, and after the ether has evaporated, it is saponified with 125 parts of 400 B6 caustic soda and 300 parts of fuel on a reflux condenser and in the same solution with 70 parts of chloroacetic acid dissolved in 84 parts of 400 caustic soda B6 and water, condensed. The fuel is distilled off, allowed to cool and acidified with hydrochloric acid. The precipitated 2-methyl-3-chlorophenylthioglycolic acid is filtered and dried. Recrystallized from dilute fuel, it forms white needles with a melting point of 104.
28 parts of this product are now dissolved in ten times the amount of phosphorus trichloride; 22 parts of aluminum chloride are then added and the temperature is slowly raised to 60 to 65 degrees. The liquid takes on a red-brown color with vigorous evolution of hydrogen chloride. The excess of phosphorus trichloride is then distilled off in vacuo and the residue is discharged into water and ice to decompose the phosphorus and aluminum compounds.
The reaction product is filtered and purified, dissolved in dilute alkali, filtered and precipitated with acid.
The 6-Cl, lor-7-methyl-3-oxythior) apl) th forms a colorless body, which crystallizes from dilute acetic acid in beautiful needles with a melting point of <B> 102-1030 </B>. It is sparingly soluble in alcohol, ether, ligroin, and benzene; it can easily be obtained in a pure state by distillation with steam.
19.8 parts of 6-chloro-7-methyl-3-oxythio- naphten are dissolved in 100 parts of 12% strength sodium hydroxide solution, heated to 40-50 ° and treated with a solution of 16.5 parts of p-nitroso-dirnethylanilir) in 100 parts of fuel added. Immediately condensation occurs and the thick pulp that falls is filtered and washed with hot water until the filtrate runs colorless.
The new p-dimethylaminoanil of 6-chloro-7-methyl-tl, ionaphter) - quinor) s dissolves in hot benzene with a red color and crystallizes in beautiful green, shiny needles on cooling, with a melting point of 256-2570 .
300 parts of this anil are only) with 198 parts 4-3rethyl-6-el) lor-3-oxytl, ionapl) ter) in 4000 parts alcohol sr, donated and heated to the boil for a few hours. The new dye deposited in good yield is filtered, washed and dried.