CH116036A - Verfahren zur Darstellung einer Amino-3.chlor.4.oxybenzol-1-arsinsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung einer Amino-3-chlor.4-oxybenzol-1-arsinsäure.    Lässt man auf die     3-Chlor-4-oxybenzol-          l-arsinsäure,    die man beispielsweise nach der  Methode von Bart aus     3-Chlor-4-oxy-l-amino-          benzol    gewinnen kann, Salpetersäure einwir  ken, so wird der Arsinsäurerest abgespalten.  



  Überraschenderweise verläuft die Reak  tion vollkommen anders, wenn man in schwe  felsaurer Lösung arbeitet. Man erhält dann,  wie gefunden wurde, in glatter Reaktion eine  bisher unbekannte     Nitro-3-Chlor-4-oxyben-          zol-l-arsinsäure.    Diese Verbindung ist von  erheblicher technischer Bedeutung, denn sie  lässt sich durch Reduktion in eine     Amino-          arsinsäure    überführen, die hervorragende  therapeutische Eigenschaften besitzt.  



  Es ist dies um so bemerkenswerter, als  die bekannten     3-Chlor-4-oxybenzolarsinsäu-          ren,    z. B. die     3-Chlor-4-oxy-5-chlorbenzol-l-          arsinsäure,    wegen ihrer Neurotropie nach  Ehrlich und Hata von der praktischen An  wendung ganz ausgeschaltet werden mussten.  Beispiel:  27,4 kg = 1/1o Mol.     3-Chlor-4-oxybenzol-          1-arsinsaures    Natrium werden bei 5 bis 10' C    in 150 kg Schwefelsäure (66   Bé) einge  rührt; man lässt dann bei 0 bis 3   C 20,7 kg  Nitriersäure (enthaltend 1/1o Mol. HNO3) zu  fliessen und hierauf die Temperatur bis 12' C  ansteigen.  



  Nun rührt man in 100 kg Wasser und  300 kg Eis ein und saugt nach einiger Zeit  die neue Nitroverbindung, die sich in Form  schwach gelber Kristalle abgeschieden hat,  ab. Ohne die     Pa":te    zu trocknen, wird sie mit  Wasser und 60 kg Natronlauge verrührt.  Nun fügt man     Hydrosulfit    (zirka. 30 kg)  hinzu bis zur völligen     Entfärbung.    Zur       Reindarstellung    der Säure führt man sie  zweckmässig in die     Azetylverbindung    über,  indem man die alkalische Reduktionsbrühe  mit Salzsäure neutralisiert und dann bei       etwa.   <B>50'</B> C unter gutem Rühren (am Rück  flusskühler) mit 21 kg     Essigsäureanhydrid     vermischt.

       _      Wenn keine     diazotierbare    Substanz mehr  vorhanden ist, macht man mit Soda schwach  alkalisch und dampft die Lösung bis zur be  ginnenden Kristallisation ein. Man kühlt ab,  trennt die ausgeschiedenen grau gefärbten      Kristalle von der Mutterlauge, löst sie in  Wasser, entfärbt die Lösung mit Tierkohle,  filtriert und fällt durch Zusatz von     Salz-          z    äi ure die freie     Acetamino-Chloroxybenzol-          arsinsäure    aus.  



  Die Verseifung dieser Verbindung be  wirkt man, indem man 1 Teil der     Azetyl-          verbindung    mit 11/2', Teilen Wasser und  Teilen Natronlauge (38   Be) sechs Stun  den auf dem Wasserbade digeriert. Die neue  Amino-3-chlor-4--oybenzol-l-arsinsäure, die       ans    der alkalischen Lösung durch schwaches  Ansäuern abgesclhieden werden kann, kri  stallisiert irr langen Nadeln vom F. P. 257  bis 258  , die ziemlich leicht löslich in hei  ssem, schwer löslich in kaltem Wasser sind.  In verdünnten Ätzalkalien und Sodalösung  löst sie sich leicht auf; sie ist unlöslich in    Äther, Benzol, Ligroin, ziemlich leicht lös  lich in heissem Methylallkohol.

Claims (1)

1. PATE N TAN SPRUCH Veifahren zur Darstellung einer neuen, therapeutisch wirksamen ilmino-3-clhlor-d- oxybenzol-l-arsinsäure, welche in langen Na deln vom F. P. 257 bis 258 kristallisiert und sich in heissem Wasser oder MNethyl- alkohol ziemlich leicht, in verdünnten itz- alkalien und Sodalösung sehr leicht löst, schwer dagegen in kaltem Wasser, und die unlöslich ist inBenzol Ather, und Ligroin, dadurch gekennzeichnet,

   dass man 3-Chlor-4- oxybenzol-l-arsinsdiure in schwefelsaurer Lö sung nitriert und die entstandene Nitrover bindung alkalisch reduziert.