CA2274941A1

CA2274941A1 - Cosmetic composition in the form of an organic solution or dispersion containing at least a polymeric colouring agent

Info

Publication number: CA2274941A1
Application number: CA002274941A
Authority: CA
Inventors: Valerie De La Poterie; Patricia Lemann; Isabelle Bara
Original assignee: Individual
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-12-16
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 1998-06-25
Also published as: JP2000513005A; WO1998026754A1; FR2757052A1; EP0944380A1; FR2757052B1

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique sous la forme d'une solution ou d'une dispersion organique, comprenant au moins un solvant organique et au moins un polymère filmogène et au moins un colorant polymérique polyuréthane.
L'invention concerne aussi un procédé de maquillage des matières kératiniques. The invention relates to a cosmetic composition in the form of a solution.
or of an organic dispersion, comprising at least one organic solvent and at least at least one film-forming polymer and at least one polyurethane polymeric dye.
The invention also relates to a process for making up keratin materials.

Description

Composition cosmétique sous la forme d'une solution ou d'une dispersion organique comprenant au moins un colorant poiymérique L'invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques comprenant au moins un colorant polymérique polyuréthane, en particulier de composition de maquillage des matières kératiniques.
On utilise habituellement comme matière colorante dans les compositions cosmétiques, soit des pigments minéraux ou organiques ou des laques, qui sont généralement insolubles dans les milieux aqueux et organiques) soit des colorants solubles dans les milieux aqueux ou organiques.
Les pigments et laques utilisés dans le domaine du maquillage sont d'origine et de nature chimique très diverses. Leurs propriétés physicochimiques granulométrie, surface spécifique, densité etc... sont donc très différents.
Ces différences se traduisent par des variations de comportement : la facilité de mise en oeuvre, de dispersion, la stabilité à ia lumière, à la température et les propriétés mécaniques dans le cas des poudres sont propres à chaque matière colorante. Ces différences de comportement obligent fréquemment le formulateur à réadapter la composition de la formule lorsque la teinte de cette formule est modifiée. Elles limitent égaiement la réalisation de certaines formules sous forme de monochromes. En particulier, certaines teintes sont irréalisables du fait que les pigments ou les laques qui permettraient théoriquement de les obtenir sont incompatibles entre eux.
~ On utilise de préférence les oxydes minéraux pour la coloration des compositions cosmétiques, car les laques organiques et les colorants solubles présentent un ' dégorgement trop important ce qui a en particulier pour conséquence de tâcher les lentilles oculaires dans le cas des eye-liners ou des mascaras. Cependant, ces pigments minéraux sont de couleur terne et fade, il est donc nécessaire d'en introduire une grande quantité dans les formules de mascara, de vernis à ongle et d'eye-liner pour obtenir un trait suffisamment saturé. Ce fort pourcentage de Cosmetic composition in the form of a solution or a dispersion organic comprising at least one polymeric dye The subject of the invention is new cosmetic compositions comprising at least less a polyurethane polymeric dye, in particular of composition of make-up of keratin materials.
Usually used as coloring matter in the compositions cosmetics, either mineral or organic pigments or lacquers, which are generally insoluble in aqueous and organic media) or dyes soluble in aqueous or organic media.
The pigments and lacquers used in the make-up field are of origin and of very diverse chemical nature. Their physicochemical properties granulometry, specific surface, density etc ... are therefore very different.
These differences translate into behavioral variations: the ease of stake in use, dispersion, light stability, temperature and mechanical properties in the case of powders are specific to each material coloring. These differences in behavior frequently force the formulator to readjust the composition of the formula when the color of this formula East modified. They also limit the realization of certain formulas under form monochrome. In particular, certain colors are impracticable because that pigments or lacquers that theoretically allow them to be obtained are incompatible with each other.
~ Mineral oxides are preferably used for coloring compositions cosmetics, because organic lacquers and soluble dyes have a too much disgorgement, which in particular has the consequence of stain eye lenses in the case of eyeliners or mascaras. However, these mineral pigments are dull and bland, so it is necessary from introduce a large quantity into the formulas of mascara, nail polish and eyeliner to obtain a sufficiently saturated line. This high percentage of

2 particules minérales affecte forcement la brillance du film de maquillage.
Dans le domaine du maquillage, on associe donc souvent couvrance et saturation de la couleur, à la matité du film.
Dans le domaine des vernis à ongles et des laques à lèvres se posent plusieurs problèmes bien spécifique des dispersions, qu'elles soient aoueuses ou organiques II s'agit tout d'abord de la difficulté pour disperser les particules de pigment, de la sédimentation de ces particules, et le problème de l'adhérence du film de vernis, qui est contrariée par les pigments. Lorsque l'on emploie des pigments, on les empêche de sédimenter grâce à des gélifiants qui contrarient la fluidité des formules. Ces additifs ont également tendance à réduire la dureté du film de vernis et/ou la résistance à l'eau de ce film. Certaines laques organiques diminuent la dureté du film.
Dans le domaine du maquillage, seules tes laques organiques permettaient jusqu'à présent d'obtenir des couleurs vives et intenses (les oxydes minéraux ont une couleur très fade). Cependant, la plupart des laques organiques présentent une très mauvaise tenue à la lumière, qui se traduit par une atténuation très nette de leur couleur dans le temps. Ce phénomène est encore aggravé lorsque ces laques sont associées à des pigments photoréactifs comme le dioxyde de titane.
Or ces pigments photo-réactifs sont très largement utilisés dans le maquillage pour la protection contre les rayonnement ultra-violets. Par conséquent, l'utilisation des taques organiques est assez limitée, ce qui a pour conséquence une limitation des teintes réalisables.
L'association de certains pigments, en particulier les oxydes de fer, avec des huiles et certains actifs, dont notamment les vitamines a souvent pour conséquence l'oxydation de ces huiles et de ces actifs.
Dans les compositions de vernis on utilise jusqu'à 10 % de pigments d'oxydes minéraux pour obtenir une coloration visible et acceptable sur les ongles.

wo 9sn6~sa rc~r~~roa,~os 2 mineral particles necessarily affect the gloss of the makeup film.
In the make-up, we often associate coverage and saturation of the color, to the dullness of the film.
In the field of nail polishes and lip lacquers there are several very specific problems of dispersions, whether gouging or organic First of all, it is the difficulty in dispersing the particles of pigment, sedimentation of these particles, and the problem of the adhesion of the film of varnish, which is upset by the pigments. When pigments are used, they are prevents sedimentation thanks to gelling agents which counteract the fluidity of formulas. These additives also tend to reduce the hardness of the film.
varnish and / or the water resistance of this film. Some organic lacquers decrease the hardness of the film.
In the field of makeup, only your organic lacquers allowed so far to get vivid and intense colors (mineral oxides have a very bland color). However, most organic lacquers have very poor light fastness, which results in very low attenuation clear of their color over time. This phenomenon is further aggravated when these lacquers are combined with photoreactive pigments such as titanium dioxide.
These photo-reactive pigments are widely used in makeup for protection against ultraviolet radiation. Therefore, the use of organic plates is quite limited, which has for result a limitation of the achievable shades.
The association of certain pigments, in particular iron oxides, with oils and certain active ingredients, including vitamins often consequently the oxidation of these oils and these active ingredients.
In varnish compositions, up to 10% of oxide pigments are used minerals to obtain a visible and acceptable coloring on the nails.

wo 9sn6 ~ sa rc ~ r ~~ roa, ~ os

3 Cependant, une aussi forte concentration de pigments entraïne une forte diminution des performances rhéologiques du vernis, et produit donc un maquillage hétérogène sur les ongles. Les laques organiques, qui permettent l'obtention de couleurs beaucoup plus vives à des pourcentages inférieurs sont peu utilisables pour cette application car' comme on l'a déjà indiqué) elles dégorgent facilement et donc risquent de tâcher les ongles.
En outre) l'utilisation de colorants solubles dans certaines compositions de maquillage a pour effet d'accentuer les rides ou stries de la peau et/ou des ongles, le colorant venant se fixer, par migration, préférentiellement dans ces rides ou stries. Cet effet est contraire à celui d'atténuation des défauts de la peau et/ou de l'ongle que l'on cherche à obtenir par le maquillage. Ces colorants solubles présentent souvent l'inconvénient de laisser après le démaquillage des taches sur la peau et les ongles) avec lesquels ils ont une grande affinité.
Enfin, si les pigments minéraux doivent être utilisés en grandes quantités pour obtenir une coloration satisfaisante, en revanche, les colorants solubles ont un pouvoir colorant très élevé, ce qui conduit à les utiliser en quantités infinitésimales. Par conséquent leur dosage dans une formule cosmétique dans des conditions reproductibles est une opération extrêmement délicate.
II est également connu par le brevet CH 475763 des vernis à ongles , en milieu solvant organique, comprenant des polymères colorants de type vinylique ou acrylique. Toutefois, ces vernis étant transparents, les polymères colorants ne doivent pas étre couvrant pour conserver la transparence du vernis appliqué
sur l'ongle. Ces polymères ne sont donc pas adaptés pour l'obtention de maquillage couvrant, c'est-à-dire qui ne soit pas transparent.
II subsistait donc le besoin de disposer de matière colorante nouvelle permettant de pallier les inconvénients de l'art antérieur. 3 However, such a high concentration of pigments leads to a high decrease in the rheological performance of the varnish, and therefore produces a heterogeneous makeup on the nails. Organic lacquers, which allow obtaining much brighter colors at lower percentages are not very usable for this application because 'as we have already indicated) they disgorges easily and therefore may stain your nails.
In addition) the use of soluble dyes in certain compositions of makeup has the effect of accentuating wrinkles or streaks of the skin and / or nails, the dye coming to be fixed, by migration, preferably in these wrinkles or streaks. This effect is contrary to that of attenuation of the skin and / or the nail that one seeks to obtain by makeup. These dyes soluble often have the disadvantage of leaving after removing makeup of spots on the skin and nails) with which they have a great affinity.
Finally, if mineral pigments are to be used in large quantities for obtain a satisfactory coloring, on the other hand, the soluble dyes have a very high coloring power, which leads to using them in quantities infinitesimal. Therefore their dosage in a cosmetic formula in reproducible conditions is an extremely delicate operation.
It is also known from patent CH 475763 of nail varnishes, in the middle organic solvent, comprising vinyl type coloring polymers or acrylic. However, these varnishes being transparent, the coloring polymers born must not be covering to preserve the transparency of the varnish applied sure the nail. These polymers are therefore not suitable for obtaining makeup covering, that is to say which is not transparent.
There therefore remained the need for new coloring matter allowing to overcome the drawbacks of the prior art.

4 Aussi, c'est avec étonnement que la demanderesse a découvert de nouvelles compositions cosmétiques) comprenant au moins un colorant polymérique polyuréthane, compositions qui peuvent être préparées suivant des formules invariables, quelle que soit la teinte souhaitée, avec une gamme de teintes très large et très nuancée, avec une grande intensité de coloration associée à un effet brillant si cela est souhaité, une bonne couvrance, avec une bonne tenue à la lumière, y compris lorsque la composition comprend, en outre, des pigments photoréactifs.
Ces compositions sont préparées à partir de quantités de colorant polymérique polyuéthane suffisamment faibles pour ne pas déstabiliser les formules, mais en quantités suffisamment importantes pour ëtre facilement dosées de façon reproductible.
En outre, ces compositions ne relarguent pas de colorant sur la peau et sur les ongles, ce qui évite l'apparition de stries sur la peau maquillée ou de tâches après le démaquillage.
L'invention a donc pour objet une composition cosmétique sous la forme d'une solution ou d'une dispersion organique comprenant au moins un solvant organique et au moins un polymère filmogène, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant polymérique polyuréthane.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'un colorant polymérique polyuréthane, dans une composition de maquillage des matières kératiniques sous la forme d'une solution ou d'une dispersion organique comprenant au moins un solvant organique et au moins un polymère filmogène, pour former un film coloré sur lesdites matières kératiniques.
L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un colorant polymérique polyuréthane dans une composition de maquillage des matières kératiniques sous la forme d'une solution ou d'une dispersion organique comprenant au moins un solvant organique et au moins un polymère filmogène, qui ne colore pas les dites matières kératiniques.

WO 98IZ6754 PCT/FR9'7102305 4 Also, it was with astonishment that the plaintiff discovered new cosmetic compositions) comprising at least one polymeric dye polyurethane, compositions which can be prepared according to formulas invariable, regardless of the desired shade, with a range of shades very broad and very nuanced, with a great intensity of coloring associated with a effect shiny if desired, good coverage, with good resistance to light, including when the composition also comprises pigments photoreactives.
These compositions are prepared from quantities of polymeric dye polyurethane low enough not to destabilize the formulas, but in quantities large enough to be easily dosed so reproducible.
In addition, these compositions do not release dye on the skin and on the nails, which prevents the appearance of streaks on make-up skin or spots after makeup removal.
The subject of the invention is therefore a cosmetic composition in the form of a organic solution or dispersion comprising at least one solvent organic and at least one film-forming polymer, characterized in that it comprises at least one polyurethane polymeric dye.
The invention also relates to the use of a polymeric dye polyurethane, in a makeup composition for keratin materials in the form of an organic solution or dispersion comprising at least one solvent organic and at least one film-forming polymer, to form a colored film on said keratin materials.
Another subject of the invention is the use of a polymeric dye polyurethane in a makeup composition for keratin materials in the form of an organic solution or dispersion comprising at least an organic solvent and at least one film-forming polymer, which does not color the so-called keratin materials.

WO 98IZ6754 PCT / FR9'7102305

5 L'invention a également pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques) caractérisé par le fait que l'on applique sur les dites matières kératiniques une composition telle que définie précédemment.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une telle composition, caractérisé en ce que le colorant polymérique est introduit dans la composition sous la forme d'une poudre.
Dans la présente invention, on entend par dispersion organique, une dispersion de particules solides.
Par colorant polymérique, on entend dans ia présente description, un copolymère à base d'au moins deux monomères distincts dont l'un au moins est un monomère colorant organique.
De tels colorants polymériques sont connus de l'homme du métier. On peut, par exemple, se référer aux documents : US-5,194,463 II est exposé dans ces documents que ces colorants ont la propriété de ne pas migrer) de ne pas exsuder, de ne pas être extractibles ou sublimables. Ils sont égaiement réputés être stables à la lumière et présenter un fort pouvoir colorant.
Toutefois, les milieux dans lesquels leurs mise en oeuvre est envisagée dans ces documents sont des milieux thermoplastiques, essentiellement pour la fabrication d'emballages. Rien ne laisse prévoir les propriétés étonnantes de ces polymères une fois qu'ils sont incorporés dans des compositions cosmétiques.
Ces colorants polymériques polyuréthane peuvent être de type cristallin, semi-cristallin ou amorphe.
Habituellement, les colorants polymériques polyuréthane ont une viscosité
intrinsèque d'au moins 0,20 (selon la méthode décrite dans ie brevt US-A
5194463). 5 The invention also relates to a process for making up materials keratin) characterized by the fact that one applies to said materials keratin a composition as defined above.
The invention also relates to a process for preparing such a composition, characterized in that the polymeric dye is introduced into the composition in the form of a powder.
In the present invention, the term “organic dispersion” means a dispersion solid particles.
By polymeric dye is meant in the present description, a copolymer based on at least two distinct monomers, at least one of which is a organic coloring monomer.
Such polymeric dyes are known to those skilled in the art. We can, by example, refer to documents: US-5,194,463 It is stated in these documents that these dyes have the property of not migrate) not to exude, not to be extractable or sublimable. They are also deemed to be stable to light and to have strong power dye.
However, the environments in which their implementation is envisaged in these documents are thermoplastic media, basically for the manufacturing packaging. Nothing suggests the amazing properties of these polymers once they are incorporated into cosmetic compositions.
These polyurethane polymeric dyes can be of the crystalline, semi-crystalline or amorphous.
Usually polyurethane polymeric dyes have a viscosity intrinsic of at least 0.20 (according to the method described in the US-A patent 5194463).

6 et peuvent résulter de la polymérisation de plusieurs monomères dont (i) au moins un résidu di-isocyanate ;
(ü) au moins un résidu diol ; et (iii) au moins un monomère colorant diol.
Les résidus di-isocyanate peuvent être de type aliphatique, alicyclique ou aromatique, comme par exemple le 2,4-tolyiène di-isocyanate, le 2,6-tolylène di-isocyanate, le 4,4'-biphénylène di-isocyanate, le p-xylène di-isocyanate, le méthylène di-p-phényl di-isocyanate, le p-phénylène di-isocyanate, le m-phényfène di-isocyanate, l'hexaméthylène di-isocyanate, l'isophorone di-isocyanate, etc.
Les résidus diols peuvent être choisi par exemple parmi l'éthylène glycol, le 1,2-propane diol, le 1,3-propane diol, le 2-méthyl-1,3-propanediol, le 1,4-butane diol, le 2,2-diméthyl-1,3-propanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,10-Bécane diol, le 1,12-dodécane diol, le 1,2-cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexanediol, le 1,2-cyciohexane diméthanol, le x,8-bis(hydroxyméthyl)-tricyclo-[5.2.1.Ojdécane, dans lequel x représente 3, 4 ou 5 ; les diols comprenant au moins un atome d'oxygène dans la chaTne comme par exemple ie diéthylène glycol, le méthylène 2o glycol, le dipropylène glycol) le 1,3-bis (2-hydroxyéthyl) benzène, le 1,4-bis (2-hydroxyéthyl)benzène, etc.
En règle générale) ces diols comprennent 2 à 18 et préférentiellement 2 à 12 atomes de carbone.
En particulier, les colorants polymériques polyuréthane décrits dans le brevet US-A-5194463 et répondant à la formule (I) suivante O O
ii ii O-C-NH-R-NH-C-O-R~ (1}
n 6 and can result from the polymerization of several monomers including (i) at least one di-isocyanate residue;
(ü) at least one diol residue; and (iii) at least one diol coloring monomer.
The di-isocyanate residues can be of the aliphatic, alicyclic or aromatic, such as 2,4-tolyiene di-isocyanate, 2,6-tolylene di-isocyanate, 4,4'-biphenylene di-isocyanate, p-xylene di-isocyanate, methylene di-p-phenyl di-isocyanate, p-phenylene di-isocyanate, m-phenyfene di-isocyanate, hexamethylene di-isocyanate, isophorone di-isocyanate, etc.
The diol residues can be chosen, for example, from ethylene glycol, 1,2-propane diol, 1,3-propane diol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butane diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-Bécane diol, 1.12-dodecane diol, 1,2-cyclohexane diol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyciohexane dimethanol, x, 8-bis (hydroxymethyl) -tricyclo- [5.2.1.Ojdecane, in which x represents 3, 4 or 5; diols comprising at least one atom of oxygen in the chain such as, for example, diethylene glycol, methylene 2o glycol, dipropylene glycol) 1,3-bis (2-hydroxyethyl) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) benzene, etc.
As a general rule) these diols comprise 2 to 18 and preferably 2 to 12 carbon atoms.
In particular, the polyurethane polymeric dyes described in the patent US-A-5194463 and corresponding to the following formula (I) OO
ii ii OC-NH-R-NH-COR ~ (1}
not

7 dans laquelle R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylène en C2-C10, cycloalkylène en C3-C8, arylène, alkylène(C1-C4)-arylène-alkylène(C1-C4), alkyfène(C1-C4)-cycloalkylène(C3-C8)-alkylène(C1-C4), alkylène(C1-C4)-1,2,3,4, 5,6,7-octahydronaphtalène-2,6-diyl-alkylène(C1-C4), R' est un radical divalent organique comprenant (a) de 1 à 100 moles % de diol organique colorant dans lequel les groupes hydroxyle dudit diol sont liés par un motif alkylène au reste du composé colorant) et (b) de 0 à 99 moles % de diols organiques de formule HO-Rz-OH, dans laquelle Rz est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylène en C2-C18, cycloalkylène en C3-C8, alkylène(C1-C4)-arylène-alkylène(C1-C4}, alkylène(C1-C4)-cycloalkylène(C3-C8)-alkylène (C1-C4), alkylène(C1-C4)-1,2,3,4,5,6,7-octahydronaphtafène-2,6-diyl-alkylène (C1-C4), alkylène(C2-C4}-O-alkylène(C2-C4), alkylène(C2-C4)-S-alkylène(C2-C4), alkylène(C2-C4)-O-alkylène(C2-C4)-O-alkyiène (C2-C4), et n est égal ou supérieur à 2.
De préférence, R1 comprend de 5 à 50 moles pourcent de diol colorant, et n va de 2 à 100.
Les monomères diols colorants sont choisis parmi une variété de classes de chromophores. Ces classes de chrompophores peuvent être choisis parmi les anthraquinones, les méthines, bis-méthines, les azo-méthines, les arylidènes, les 3H-dibenzo[7,i-j] isoquinolines, les phtaloylphénoxazines, les phtaloyfacridone, les anthrapyrimidines, les anthrapyrazoles, les phtalocyanines, les quinophtalones, les indophènols, perinones, les nitroarylamines, benzodifurane, les 2 H-1-benzopyran-2-one, les quinophtalones, les triphénodioxazines, les fluoridines, les benzanthrones, les indigo, thioindigo) xanthène, acridine, azine, oxazine, etc, Ces monomères colorants doivent porter au moins deux groupements hydroxyles.
On pourra se référer aux brevets US-5,194,463 pour trouver des exemples de monomères colorant.

WO 98/26754 PCT/FR9'1/02305 7 in which R is a divalent radical chosen from C 2 -C 10 alkylene radicals, C3-C8 cycloalkylene, arylene, C1-C4 alkylene-arylene-C1-C4 alkylene, alkyfene (C1-C4) -cycloalkylene (C3-C8) -alkylene (C1-C4), alkylene (C1-C4) -1,2,3,4, 5,6,7-octahydronaphthalene-2,6-diyl-alkylene (C1-C4), R 'is a divalent organic radical comprising (a) from 1 to 100 mol% of diol organic dye in which the hydroxyl groups of said diol are linked by a alkylene unit to the rest of the coloring compound) and (b) from 0 to 99 mol% of diols organic compounds of the formula HO-Rz-OH, in which Rz is a divalent radical selected from C2-C18 alkylene, C3-C8 cycloalkylene, alkylene (C1-C4) -arylene-alkylene (C1-C4}, alkylene (C1-C4) -cycloalkylene (C3-C8) -alkylene (C1-C4), alkylene (C1-C4) -1,2,3,4,5,6,7-octahydronaphtafene-2,6-diyl-alkylene (C1-C4), alkylene (C2-C4} -O-alkylene (C2-C4), alkylene (C2-C4) -S-alkylene (C2-C4), alkylene (C2-C4) -O-alkylene (C2-C4) -O-alkylene (C2-C4), and n is equal to or greater than 2.
Preferably, R1 comprises from 5 to 50 mole percent of coloring diol, and n will from 2 to 100.
The coloring diol monomers are chosen from a variety of classes of chromophores. These chronometer classes can be chosen from anthraquinones, methines, bis-methines, azo-methines, arylidenes, the 3H-dibenzo [7, ij] isoquinolines, phthaloylphenoxazines, phthaloyfacridone, anthrapyrimidines, anthrapyrazoles, phthalocyanines, quinophthalones, indophenols, perinones, nitroarylamines, benzodifurane, 2 H-1-benzopyran-2-one, quinophthalones, triphenodioxazines, fluoridines, benzanthrones, indigo, thioindigo) xanthene, acridine, azine, oxazine, etc., These coloring monomers must bear at least two hydroxyl groups.
We can refer to US Patents 5,194,463 to find examples of dye monomers.

WO 98/26754 PCT / FR9'1 / 02305

8 Habituellement, le colorant polymérique comprend au moins 5 % en poids de monomère colorant, et n'en comprend pas plus de 55% en poids.
De préférence, le pourcentage en poids de monomère colorant par rapport au poids total du copolymère va de 10 à 40 %.
Pour la préparation des colorants polymériques, on peut se reporter aux procédés décrits dans le brevet US-5,804,719.
Le colorant polymérique utilisable dans la présente invention peut se présenter 1 o sous forme brute ou sous la forme d'une poudre dispensable Préférentiellement on utilise un colorant pofymérique sous la forme d'une poudre brute soluble dans les milieux organiques.
Pour la préparation d'une poudre dispensable : Une dispersion en milieu aqueux peut être préparée de façon connue à partir d'eau, de colorant polymérique brut tel que décrit dans le brevet US-5,194,463. Par exemple on peut partir du colorant polymérique sous forme de poudre ou de granulé, et d'au moins un tensio-actif ionique, de préférence un tensio-actif anionique ou amphotère.
Les tensio-actifs anioniques et amphotères peuvent être choisis préférentiellement parmi les sels alcalins d'acides gras en C12-C24, les phosphatides de soja, les phospholipides, les lysophosphofipides. Ces tensio-actifs ioniques sont introduits en quantités préférentiellement comprises entre 0,5 et 30%, et encore plus préférentiellement entre 1 et 10% en poids par rapport au poids du colorant pofymérique. De façon préférentielle, ces dispersions comprennent en outre au moins un tensioactif non-ionique, que l'on choisit avantageusement parmi ies dérivés polyoxyéthylénés ayant un poids moléculaire supérieur à 300, préférablement aux alentours de 1000 à 15000 et une balance hydrophile-lipophile (ou balance HLB) supérieure ou égale à 10.
Par exemple, on peut préparer une dispersion aqueuse de colorant polymérique en suivant les étapes suivantes 8 Usually the polymeric dye comprises at least 5% by weight of coloring monomer, and does not comprise more than 55% by weight thereof.
Preferably, the percentage by weight of coloring monomer relative to the total weight of the copolymer ranges from 10 to 40%.
For the preparation of polymeric dyes, reference may be made to processes described in patent US-5,804,719.
The polymeric dye usable in the present invention can be present 1 o in raw form or in the form of a dispensable powder Preferably, a polymeric dye is used in the form of a powder crude soluble in organic media.
For the preparation of a dispensable powder: A dispersion in an aqueous medium can be prepared in a known manner from water, polymeric dye gross as described in patent US-5,194,463. For example we can start from polymeric dye in powder or granular form, and at least one ionic surfactant, preferably an anionic or amphoteric surfactant.
The anionic and amphoteric surfactants can be chosen preferentially among the alkaline salts of C12-C24 fatty acids, soy phosphatides, the phospholipids, lysophosphofipids. These ionic surfactants are introduced in quantities preferably between 0.5 and 30%, and even more preferably between 1 and 10% by weight relative to the weight of the dye pofymeric. Preferably, these dispersions further comprise at minus a nonionic surfactant, which is advantageously chosen from ies polyoxyethylenated derivatives having a molecular weight greater than 300, preferably around 1000 to 15000 and a hydrophilic balance-lipophilic (or HLB balance) greater than or equal to 10.
For example, an aqueous dispersion of polymeric dye can be prepared following the next steps

9 (i) préparation d'une émulsion huile dans eau à partir d'eau, d'une solution du colorant polymérique dans un solvant organique volatile dans lequel il est soluble, en présence d'au moins un tensio-actif ionique et éventuellement d'un tensio-actif non-ionique ;
(ü) évaporation du solvant organique volatile.
Le solvant organique volatile utilisable pour la mise en oeuvre de ce procédé
doit ëtre non miscible à l'eau et susceptible de solubiliser le polymère. De préférence son point d'ébullition est inférieur à 100°C. II peut par exemple ëtre choisi parmi les solvants hydrocarbonés comme le n-hexane, le cyclohexane, le cyciopentane ; les solvants chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme ; les alkyl esters d'acides carboxyliques, comme l'acétate d'éthyle ;
les dialkyléthers comme ie düsopropyléther. On utilise préférentiellement pour la mise en oeuvre de ce procédé un mélange de solvants comprenant, outre les solvants décrits ci-dessus un solvant volatile, polaire, miscible à l'eau, comme l'acétone ou un alcanol de faible poids moléculaire.
Pour plus d'information sur un tel procédé, on peut se référer aux brevet US
5,043,376 et US 5,104,913.
L'eau des dispersions aqueuses décrites ci-dessus peut ensuite être évaporée, par exemple par atomisation ou par lyophilisation, afin d'obtenir une poudre de colorant polymérique dispersable dans d'autres milieux, en particulier dans les milieux organiques. On obtient ainsi une dispersion du colorant polymérique polyuréthane dans un milieu solvant organique.
Comme il vient d'être exposé, ce colorant polymérique peut être incorporé sous forme de poudre brute ou de poudre dispersable. On peut également l'incorporer sous forme d'une pâte pigmentaire organique. La préparation d'une telle pâte pigmentaire est connue de l'homme du métier.

Les colorants polymèriques utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être introduits en quantités allant de 0,01 à 10% et préférentiellement de 0,5 à 2%.
5 Les colorants polymériques décrits ci-dessus ont l'avantage de présenter la même structure chimique générale et tes mëmes propriétés physico-chimiques, dans des gammes de couleurs très différentes. Ainsi, un pigment rouge aura le même comportement qu'un pigment de couleur jaune. Cette homogénéité de comportement permet la fabrication des compositions de maquillages sous forme 9 (i) preparation of an oil-in-water emulsion from water, a solution of polymeric dye in a volatile organic solvent in which it is soluble, in the presence of at least one ionic surfactant and optionally a surfactant active non-ionic;
(ü) evaporation of the volatile organic solvent.
The volatile organic solvent usable for the implementation of this process must be immiscible with water and capable of dissolving the polymer. Of preference its boiling point is less than 100 ° C. It can for example be chosen from hydrocarbon solvents such as n-hexane, cyclohexane, cyciopentane; chlorinated solvents such as methylene chloride, chloroform; alkyl esters of carboxylic acids, such as acetate ethyl;
dialkyl ethers such as isopropyl ether. We preferentially use for the implementation of this process a mixture of solvents comprising, in addition to the solvents described above a volatile, polar, water-miscible solvent, as acetone or a low molecular weight alkanol.
For more information on such a process, one can refer to the US patents 5,043,376 and US 5,104,913.
The water from the aqueous dispersions described above can then be evaporated, for example by atomization or by lyophilization, in order to obtain a powder of polymeric dye dispersible in other media, especially in the organic media. A dispersion of the polymeric dye is thus obtained polyurethane in an organic solvent medium.
As just explained, this polymeric dye can be incorporated under raw or dispersible powder form. It can also be incorporated in the form of an organic pigment paste. The preparation of such a paste pigmentary is known to those skilled in the art.

Polymeric dyes which can be used in the compositions according to the invention can be introduced in quantities ranging from 0.01 to 10% and preferably from 0.5 to 2%.
The polymeric dyes described above have the advantage of having the same general chemical structure and your same physico-chemical properties, in very different color ranges. Thus, a red pigment will have the same behavior as a yellow pigment. This homogeneity of behavior allows the manufacture of make-up compositions in the form

10 de monochromes. Lors du mélange des monochromes pour la réalisation d'une teinte, on n'observe aucun problème d'incompatibilité entre les différentes couleurs.
Ces colorants ont un pouvoir colorant supérieur aux oxydes minéraux et proche de celui des laques organiques : 4 à 5 % suffisent à donner un vernis de couleur vive et intense. Les problèmes de rhéologie sont donc fortement atténués. De plus, ces polymères colorés ne relarguent pas de colorant. II n'y a donc aucun problème d'apparition de stries, de tâchage de la peau ou des ongles.
Ces colorants polymériques, utilisés dans les compositions selon l'invention ont un pouvoir colorant très proche de celui des laques organiques, et présentent une très grande stabilité à la lumière, ceci même en présence de dioxyde de titane ou de zinc. On peut donc les utiliser à la place des laques organiques dans toutes les formules de maquillage. Leur grande stabilité à la lumière permet de présenter les compositions cosmétiques les comprenant dans des emballages transparents.
Ainsi, l'utilisatrice peut choisir avec plus de précision la couleur du produit qu'elle achète. En outre, ils n'interfèrent pas avec les huiles et/ou les actifs.
Ces colorants polymériques de couleurs vives et intenses, ont la particularité
d'être suffisamment couvrants pour qu'une petite quantité suffise à colorer une formule cosmétique. La brillance du film est donc nettement améliorée. On obtient un maquillage à fa fois couvrant, saturé et brillant. 10 of monochrome. When mixing monochrome for the realization of a shade, there is no problem of incompatibility between the different colors.
These dyes have a coloring power superior to mineral oxides and close of that of organic lacquers: 4 to 5% is enough to give a varnish of color lively and intense. The rheology problems are therefore greatly reduced. Of more, these colored polymers do not release dye. There is therefore no problem of appearance of streaks, staining of the skin or nails.
These polymeric dyes, used in the compositions according to the invention have a coloring power very close to that of organic lacquers, and have a very high light stability, even in the presence of titanium dioxide or zinc. They can therefore be used in place of organic lacquers in all makeup formulas. Their great light stability allows present cosmetic compositions comprising them in transparent packaging.
Thus, the user can choose more precisely the color of the product she purchased. In addition, they do not interfere with oils and / or active ingredients.
These bright and intense polymeric dyes have the particularity to be sufficiently covering so that a small quantity is enough to color a cosmetic formula. The gloss of the film is therefore significantly improved. We obtains a makeup that is both covering, saturated and shiny.

11 Les particules de colorant sont facilement dispersées dans le milieu, sans qu'il soit besoin de recourir à des additifs particuliers. On n'observe aucune sédimentation, même après une longue période de stockage. Ces colorants polymériques ne diminuent pas ia dureté du flm de vernis.
Les compositions selon l'invention comprennent dans une phase organique, au moins un colorant polymérique selon l'invention et au moins un polymère filmogène.
La composition selon l'invention comprend donc au moins une polymère filmogène qui peut être choisi, notamment, parmi les résines alkydes, acryliques et/ou vinyliques, les polyuréthanes et les polyesters, les celluloses et dérivés cellulosiques telles que la nitrocellulose, et les résines résultant de la condensation de formaldéhyde avec une arylsuifonamide, et leurs mélanges.
Le polymère filmogène est généralement en solution, par exemple à 5-25% en poids, dans un solvant organique tel que le toluène, le xylène, l'acétate d'éthyle etlou de butyle, les cétones, les éthers de glycol) les esters et les alcools tels que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol, et leurs mélanges.
En particulier, le polymère filmogène n'est pas coloré, c'est-à-dire qu'il ne comporte pas de monomère colorant.
La composition peut également comprendre un agent plastifiant et éventuellement des agents rhéologiques.
Parmi les agents plastifiants, on peut citer les citrates, les phtaiates, les esters etlou le camphre, généralement utilisés en une quantité de 5-30% en poids par . rapport au poids de la composition.
Parmi les agents rhéologiques, on peut citer les bentonites organophiles, les dérivés de cellulose, les dérivés d'acide polyacrylique réticulé, les gommes de guar ou de caroube, ainsi que les gommes de xanthane.
La composition selon l'invention peut comprendre de l'acide silicique colloïdal en une quantité de 0,1 % à b% en poids, de préférence en une quantité de 1-2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre tout additif connu de l'homme du métier comme étant susceptible d'étre incorporé dans une telle composition, tels que des agents d'étalement, des agents mouillants, des agents dispersants, des anti-mousses, des conservateurs, des filtres UV) des colorants, des pigments, des nacres, des actifs tels que le N-butylformal, le D-panthénol, le phytantriol, les vitamines et leurs dérivés, la kératine et ses dérivés, la mélanine, le collagène, la cystine, le chitosane et ses dérivés) les céramides, la biotine, les oligo-éléments, la glycérine, les hydrolysats de protéines, les phospholipides, les agents hydratants. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, etlou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition présente de préférence un taux de matière active de 5 à 70% en poids.
La composition selon l'invention peut ëtre préparée par l'homme du métier sur base de ses connaissances générales et selon l'état de la technique.
La composition selon l'invention peut constituer une composition de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, des yeux, des ongles ou des lèvres. Elle peut se présenter sous la forme d'un produit à appliquer sur les ongles, tel qu'un vernis, une base pour ongles ou une base de soin pour ongles, ou sous la forme d'un produit à appliquer sur les cils, tel qu'un mascara, ou sous la forme d'un produit à appliquer sur les lèvres tels qu'un rouge à lèvres, un brillant à lèvres, ou sous la forme d'un produit à appliquer sur la peau tels qu'un fond de teint, un fard à joue, un fard à paupières) un eye liner.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Exemple 1 : Composition de vernis à ongles Nitrocellulose 10,8%

KETJENFLEX MS 80 (*) 10,7%

CITROFLEX A4 (**) 6,5%

Tolune 31 Actate de butyle 21,6%

Actate d'thyle 9,3%

Alcool isopropylique 7,7%

Starakonium hectorite 1,3%

Colorant polymrique rouge (***) 1 Acide citrique 0,1%

(*) résine toluène sulfonamide formaldéhyde commercialisée par ia société
AKZO.
(**) acétyl citrate de tributyle commercialisée par la société PF1ZER.
(***) Polyuréthane colorant comportant 30% de monomère colorant rouge préparé
conformément à l'exemple 1 du brevet US-5,194,463. 11 The dye particles are easily dispersed in the medium, without that he either need to use special additives. We do not observe any sedimentation, even after a long period of storage. These dyes polymers do not reduce the hardness of the varnish film.
The compositions according to the invention comprise in an organic phase, at at least one polymeric dye according to the invention and at least one polymer film-forming.
The composition according to the invention therefore comprises at least one polymer film-forming agent which can be chosen, in particular, from alkyd resins, acrylic and / or vinyl, polyurethanes and polyesters, celluloses and derivatives cellulosics such as nitrocellulose, and the resins resulting from the condensation of formaldehyde with an arylsuifonamide, and mixtures thereof.
The film-forming polymer is generally in solution, for example at 5-25% by weight, in an organic solvent such as toluene, xylene, acetate ethyl and butyl, ketones, glycol ethers) esters and alcohols such as ethanol, isopropanol or butanol, and their mixtures.
In particular, the film-forming polymer is not colored, that is to say that it does not contains no coloring monomer.
The composition can also comprise a plasticizing agent and possibly rheological agents.
Among the plasticizing agents, mention may be made of citrates, phtaiates, esters and or camphor, generally used in an amount of 5-30% by weight per . relative to the weight of the composition.
Among the rheological agents, mention may be made of organophilic bentonites, cellulose derivatives, crosslinked polyacrylic acid derivatives, gums of guar or carob, as well as xanthan gum.
The composition according to the invention can comprise silicic acid colloidal in an amount of 0.1% to b% by weight, preferably in an amount of 1-2% by weight relative to the total weight of the composition.

The composition according to the invention can also comprise any known additive of a person skilled in the art as being capable of being incorporated into such a composition, such as spreading agents, wetting agents, agents dispersants, defoamers, preservatives, UV filters) dyes, pigments, nacres, active ingredients such as N-butylformal, D-panthenol, the phytantriol, vitamins and their derivatives, keratin and its derivatives, melanin, collagen, cystine, chitosan and its derivatives) ceramides, biotin, the trace elements, glycerin, protein hydrolysates, phospholipids, the moisturizers. Of course the skilled person will take care to choose this or these any additional compounds, and / or their quantity, such that the advantageous properties of the composition according to the invention are not, or substantially not, altered by the proposed addition.
The composition preferably has an active material content of 5 to 70% by weight.
The composition according to the invention can be prepared by a person skilled in the art on based on his general knowledge and according to the state of the art.
The composition according to the invention can constitute a makeup composition keratin materials, especially the skin, eyes, nails or lips. It can be in the form of a product to be applied to nails, such as a varnish, a nail base or a care base for nails, or in the form of a product to be applied to the eyelashes, such as a mascara, or under the form of a product to be applied to the lips such as a lipstick, a lip gloss, or in the form of a product to be applied to the skin such one foundation, blush, eyeshadow) an eyeliner.
The invention is illustrated in more detail in the following examples.

Example 1 Composition of Nail Polish Nitrocellulose 10.8%

KETJENFLEX MS 80 (*) 10.7%

CITROFLEX A4 (**) 6.5%

Tolune 31 Butyl actate 21.6%

9.3% ethyl actate Isopropyl alcohol 7.7%

Starakonium hectorite 1.3%

Red polymer dye (***) 1 Citric acid 0.1%

(*) toluene sulfonamide formaldehyde resin sold by the company AKZO.
(**) tributyl acetyl citrate sold by the company PF1ZER.
(***) Coloring polyurethane containing 30% of prepared red coloring monomer in accordance with Example 1 of US Pat. No. 5,194,463.

Claims

14

1- Cosmetic composition in the form of a solution or a dispersion organic comprising at least one organic solvent and at least one polymer film-forming, characterized in that it comprises at least one dye polymeric polyurethane.

2- Composition according to claim 1, characterized in that the dye polymeric polyurethane results from the polymerization of several monomers whose:
(i) at least one di-isocyanate residue;
(ii) at least one diol residue; and (iii) at least one diol dye monomer.

3- Composition according to claim 1, characterized in that the dye polymeric polyurethane corresponds to the following formula (I):
in which:
R is a divalent radical chosen from C2-C10 alkylene radicals, C3-C8 cycloalkylene, arylene, (C1-C4)alkylene-arylene-(C1-C4)alkylene, alkylene(C1-C4)-cycloalkylene(C3-C8)-alkylene(C1-C4), alkylene(C1-C4)-1,2,3,4, 5,6,7-octahydronaphthalene-2,6-diyl-alkylene(C1-C4), R1 is an organic divalent radical comprising (a) from 1 to 100 mole % diol organic dye in which the hydroxyl groups of said diol are bonded by a alkylene moiety to the remainder of the coloring compound, and (b) from 0 to 99 mole % diols organic compounds of the formula HO-R2-OH, in which R2 is a divalent radical selected among the C2-C18 alkylene, C3-C8 cycloalkylene, alkylene(C1-C4)-arylene-alkylene(C1-C4), alkylene(C1-C4)-cycloalkylene(C3-C8)-alkylene (C1-C4),(C1-C4)alkylene-1,2,3,4,5,6,7-octahydronaphthalene-2,6-diyl-alkylene (C1-C4), alkylene(C2-C4)-O-alkylene(C2-C4)) alkylene(C2-C4)-S-alkylene(C2-C4), alkylene (C2-C4)-O-alkylene (C2-C4)-O-alkylene (C2-C4), and n is equal to or greater than 2.

4- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric colorant comprises 5% to 55% by weight of at least one coloring monomer.

5- Composition according to claim 4, characterized in that the dye polymer comprises 10% to 40% by weight of at least one coloring monomer.

6- Composition according to any one of claims 2 to 5, characterized in that the diol coloring monomer is chosen from anthraquinones, methines, bis-methines, azo-methines, arylidenes, 3H-dibenzo[7,i j]
isoquinolines, phthaloylphenoxazines, phtafoylacridone, anthrapyrimidines, anthrapyrazoles, phthalocyanines, quinophthalones, indophenols, perinones, nitroarylamines, benzodifuran, both H-1-benzopyran-2-one, quinophthalones, triphenodioxazines, fluoridines, benzanthrones, indigo, thioindigo, xanthene, acridine, azine, oxazine, those coloring monomers bearing at least two hydroxyl groups.

7- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises 0.01 to 10% of polymeric dye.

8- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises 0.5 to 2% of polymeric dye.

9- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it further comprises at least one compound chosen from titanium dioxide and zinc dioxide.

10- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the film-forming polymer is chosen from resins alkyds, acrylics and/or vinyls, polyurethanes and polyesters, cellulose and cellulose derivatives and resins resulting from the condensation of formaldehyde with an arylsulphonamide, and mixtures thereof.

11- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises 5 to 25% by weight of film-forming polymer.

12- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic solvent is chosen from toluene, xylene, ethyl and/or butyl acetate, ketones, glycol ethers, esters and alcohols.

13- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises 5 to 30% of at least one plasticizer.

14- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one rheological agent chosen from organophilic bentonites, cellulose derivatives, acid derivatives cross-linked polyacrylic, guar or locust bean gums and xanthan.

15- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one additive chosen from co-solvents, spreading agents, wetting agents, dispersants, defoamers, preservatives, UV filters, colorants, pigments, mother-of-pearl, active ingredients, vitamins, keratin and its derivatives, melanin, the collagen, cystine, chitosan and its derivatives, ceramides, biotin, the trace elements, glycerin, hydrolysates of proteins, phospholipids, moisturizing agents.

16- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises an active material content of 5 to 70% in weight.

17- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one emulsifier.

18- Composition according to the preceding claim, characterized in that the emulsifier is chosen from: alkaline salts of C12-C24 fatty acids, the soy phosphatides, phospholipids, lysophospholipids.

19- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of a composition of make-up of keratin materials.

20- Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of a nail polish, of one nail base, a nail care base, a mascara, an eye liner, eyeshadow, foundation, lipstick, gloss to lips, with a blush.

21- Use of a polyurethane polymeric colorant according to any from claims 1 to 6, in a composition for making up materials keratins in the form of an organic solution or dispersion comprising at least one organic solvent and at least one film-forming polymer, to form a colored film on said keratin materials.

22- Use of a polyurethane polymeric colorant according to any from claims 1 to 6, in a composition for making up materials keratins in the form of an organic solution or dispersion comprising at least one organic solvent and at least one film-forming polymer, which does not color said keratin materials.

23- Process for making up keratin materials, characterized in that that a composition according to one of the any of claims 1 to 20.