CA2262495C - Silicone composition for coating textile substrates - Google Patents
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Abstract
Description
COMPOSITION SILICONE POUR L'ENDUCTION DE SUBSTRATS
EN MATIERE TEXTILE
Le domaine général de l'invention est cefui des compositions silicones vulcanisables à froid, en particulier celles du type bicomposant (EVF II) réticulant par hydrosilylation ou polyaddition pour produire un élastomère en couche mince.
Ces compositions réticulées sont adaptées, entre autres comme revêtement, par exemple de protection ou de renfort mécanique de différents substrats en matière textile comme par exemple des supports fibreux, tissés, tricotés ou non tissés.
1o De tels revêtements en silicone sont généralement obtenus par enduction du substrat puis durcissement découlant de la polyaddition des groupements insaturés (alcényles, e.g. Si-Vi) d'un polyorganosiloxane sur des hydrogènes du même ou d'un autre polyorganosiioxane.
Ces compositions silicones ont trouvé un débouché important dans le revêtement des matériaux souples - tissés, tricotés ou non tissés - utilisés pour ia fabrication de sacs de protection individuelle d'occupant de véhicules, dénommés également "airbag".
Pour plus de détails sur ces sacs de protection individuels ou "airbag", on peut se référer notamment au brevet français FR-A-2 668 106.
2p La présente invention concerne aussi l'application des silicones e.g.
(EVF II) dans la fabrication de tels sacs de protection.
Traditionnellement, ces derniers sont formés par une toile en fibre synthétique, par exemple en polyamide (Nylon)~, recouverte sur au moins l'une de ces faces d'une couche d'un élastomère du type chforoprène. La prësence d'une telle couche ou d'un tel revêtement de protection est dictée par le fait que les gaz libérés par le générateur de gaz (par exemple : monoxyde de carbone, NOx) en cas de choc, sont extrëmement chauds et contiennent des particules incandescentes susceptibles d'endommager le sac en Nylon. La couche de protection interne en élastomère doit donc ëtre Nârticulièrement résistante aux hautes températures et aux contraintes mécaniques. II importe également que ce revêtement élastomère se prësente sous la forme d'un film fin, uniforme et parfaitementadhérent au support en tissu synthétique, formant les parois de "l'airbag".
Afin d'éviter le passage des gaz libérés par le générateur de gaz dans l'habitacle, il est important d'assurer une bonne et constante imperméabilité
du sac de protection. Le revêtement élastomère doit permettre encore d'atteindre cet objectif et cela, mëme avec de faibles quantités déposées. SILICONE COMPOSITION FOR SUBSTRATES COATING
IN TEXTILE
The general field of the invention is that of the silicone compositions cold vulcanizable, in particular those of the two-component type (EVF II) crosslinking by hydrosilylation or polyaddition to produce a layered elastomer slim.
These crosslinked compositions are suitable, inter alia, for coating, by example of protection or mechanical reinforcement of different substrates in material textile, for example fiber supports, woven, knitted or not woven.
Such silicone coatings are generally obtained by coating of the substrate then hardening resulting from the polyaddition of the groups unsaturated alkenyls (eg Si-Vi) of a polyorganosiloxane on hydrogen of same or another polyorganosiloxane.
These silicone compositions have found an important outlet in the coating soft materials - woven, knitted or non-woven - used for ia manufacture of personal protective bags of occupant of vehicles, named also "airbag".
For more details on these individual protection bags or "airbag", can refer in particular to the French patent FR-A-2 668 106.
The present invention also relates to the application of silicones eg (EVF II) in the manufacture of such protective bags.
Traditionally, these are formed by a fiber web synthetic material, for example polyamide (nylon) ~, covered on at least one these faces of a layer of a elastomer of the chforoprene type. The presence such a layer or protective coating is dictated by the fact that than the gases released by the gas generator (for example: carbon monoxide, NOx) in case of shock, are extremely hot and contain particles incandescent that could damage the nylon bag. The layer of internal elastomer protection must therefore be particularly resistant to the high temperatures and mechanical stress. It is also important that elastomer coating is in the form of a thin film, uniform and perfectly adherent to the synthetic fabric support, forming the walls of "Airbag".
In order to avoid the passage of gases released by the gas generator into the cockpit, it is important to ensure a good and constant impermeability of protective bag. The elastomeric coating must still make it possible to reach this objective and this, even with small amounts deposited.
2 Une autre contrainte qui s'impose au revëtement élastomère est celle de la tenue au vieillissement, i.e. de la préservation dans le temps des propriétés thermiques, mécaniques et d'adhésion. Cette contrainte est d'autant plus aiguë
que les sacs de protection individuelle sont stockés sous forme pliée dans les véhicules automobiles, avant leur éventuelle expansion salvatrice en cas d'accident.
Comme autre critère, et qui n'est pas négligeable, on fera noter que le revêtement de protection ne doit pas poser de problèmes au regard de la fabrication par couture de "l'airbag".
Les compositions silicones ont aisément supplanté les chloroprènes dans cette application, car il s'est avéré que ces derniers ne répondent pas de façon satisfaisante à toutes les spécifications susvisées. Des compositions utilisables, pour application au sac gonflable de protection individuelle dans les automobiles, sont décrits notamment dans EP-A-0 533 840 et US-A-5 296 298.
Selon EP-A-0 553 840, ces compositions silicones connues comprennent ~ (A) un polydiorganosiloxane ayant au moins deux groupements alcényles par molécule, ~ (B) un polyorganohydrogénosiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium dans chaque molécule, ~ (C) un catalyseur métallique du groupe du platine, ~ {D) un promoteur d'adhérence consistant dans un composé organosilicié
époxy-fonctionnel, ~ (E)~une charge inorganique, (F) une résine polyorganosiloxane, ~ {G) et éventueüement un composé utile comme inhibiteur de réticulation.
Dans US-A-5 296 298, on rencontre à nouveau les constituants (A) à (E) précités, mais on note que ie promoteur d'adhérence (D) consiste ici dans l'association d'un composé organosilicié époxy-fonctionnel avec un süane alcoxylé contenant, par molécule, un groupe (méth)acryle ou (méth)ac~yloxy et éventuellement avec un chélate d'aluminium, tandis que, la charge inorganique (E) est présentée comme optionnelle, bien qu'elle soit mise en oeuvre dans tous les exemples 1 à 20 illustrant l'invention.
Les compositions silicones connues précitées souffrent cependant de l'inconvénient de ne pas adhérer suffisamment au tissu en polyamide du sac, pour garantir une fiabilité optimale, 6 combien importante en matière de sécurité
routière.
WO 98/0572two Another constraint that is imposed on the elastomeric coating is that of the aging, ie preservation of properties over time thermal, mechanical and adhesion. This constraint is all the more acute that personal protective bags are stored in folded form in motor vehicles, before their eventual expansion in the event of accident.
As another criterion, and which is not negligible, it will be noted that the protective coating must not pose any problems with regard to the manufacture by sewing the "airbag".
Silicone compositions easily supplant chloroprene in this application, as it turned out that they do not respond to way satisfactory to all the aforementioned specifications. Compositions usable for application to the personal protective airbag in automobiles, are described in particular in EP-A-0 533 840 and US-A-5 296 298.
According to EP-A-0 553 840, these known silicone compositions comprise ~ (A) a polydiorganosiloxane having at least two alkenyl groups per molecule, ~ (B) a polyorganohydrogensiloxane having at least two atoms silicon-bonded hydrogen in each molecule, ~ (C) a platinum group metal catalyst, ~ {D) an adhesion promoter consisting of an organosilicon compound epoxy-functional, ~ (E) ~ an inorganic filler, (F) a polyorganosiloxane resin, ~ {G) and possibly a compound useful as a crosslinking inhibitor.
In US-A-5,296,298, constituents (A) through (E) are again encountered mentioned above, but it is noted that the adhesion promoter (D) here consists of the combination of an epoxy-functional organosilicon compound with a silicone alkoxylated containing, per molecule, a (meth) acryl or (meth) acyloxy group and optionally with an aluminum chelate, while, the inorganic filler (E) is presented as optional, although it is implemented in all Examples 1 to 20 illustrating the invention.
The aforementioned known silicone compositions, however, suffer from the disadvantage of not adhering sufficiently to the polyamide fabric of the bag, to ensure optimum reliability, 6 how important in terms of security road.
WO 98/0572
3 PCT/FR97/01194 II est du mérite de la Demanderesse d'avoir proposé dans le document EP-A-0 681 014 une solution qui vise à remédier aux inconvénients de l'art antérieur. La problématique à la base de l'invention revendiquée dans cet autre document de l'état de la technique est l'obtention d'une composition silicone, applicable notamment comme revëtement interne "d'airbag" et présentant à cette fin les propriétés les plus favorables en matière notamment de résistance au feu et à ia température, de propriétés mécaniques, de tenue au vieillissement, d'adhérence et d'uniformité de surface, l'adhérence sur des substrats en matière textile étant plus particulièrement recherchée. La solution proposée par cette invention consiste à mettre en oeuvre une composition silicone d'enduction du type de celles vulcanisabies à froid (EVF) consistant dans fe mélange formé de (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium, (II) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium, (III) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (IV) un promoteur d'adhérence, (V) éventuellement une charge minérale, (VI) éventuellement au moins un inhibiteur de réticuiation, (VII) et éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane, - dans laquelle le promoteur d'adhérence est constitué exclusivement par l'association au moins ternaire des ingrédients suivants (!V.1 ) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 - C6, (IV.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (IV.3) au moins un chélate de métal M etlou un alcoxyde métallique de formule générale : M(OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C8, M étant choisi dans le groupe formé par : Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, AI et . Mg.
Une charge renforçante telle qu'une silice de pyrogénation est toujours présente dans la partie expérimentale du document EP-A-0 681 014.
Dans certaines applications, en particulier pour la fabrication des "airbags", pour des raisons de compétitivité économique, on cherche à appliquer des couches très fines de silicone. La Demanderesse a constaté que les 3 PCT / FR97 / 01194 It is the merit of the Applicant to have proposed in the document EP-A-0 681 014 a solution that aims to remedy the disadvantages of art prior. The problematic underlying the invention claimed in this other document of the state of the art is to obtain a silicone composition, particularly applicable as an internal "airbag" covering and presenting to this end the most favorable properties especially in terms of resistance to traffic light and at the temperature, mechanical properties, resistance to aging, adhesion and surface uniformity, adhesion to substrates in material textile being more particularly sought after. The solution proposed by this invention is to implement a silicone coating composition of the type of those vulcanized cold (EVF) consisting of a mixture of (I) at least one polyorganosiloxane having, per molecule, at least two alkenyl groups, C2-C6 bonded to silicon, (II) at least one polyorganosiloxane having, per molecule, at least two hydrogen atoms bonded to silicon, (III) a catalytically effective amount of at least one catalyst, composed of at least one metal belonging to the platinum group, (IV) an adhesion promoter, (V) optionally a mineral filler, (VI) optionally at least one crosslinking inhibitor, (VII) and optionally at least one polyorganosiloxane resin, in which the adhesion promoter consists exclusively of the at least ternary association of the following ingredients (! V.1) at least one alkoxylated organosilane containing, per molecule, at least a C2-C6 alkenyl group, (IV.2) at least one organosilicon compound comprising at least one radical epoxy, (IV.3) at least one metal chelate M and / or a metal alkoxide of general formula: M (OJ) n, with n = valence of M and J = linear alkyl or branched in C1 - C8, M being selected from the group consisting of: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al and . Mg.
A reinforcing filler such as a pyrogenation silica is always present in the experimental part of EP-A-0 681 014.
In certain applications, in particular for the manufacture of "airbags", For reasons of economic competitiveness, we seek to apply very thin layers of silicone. The Applicant has found that
4 compositions d'enduction comprenant une charge de renfort ne permettent pas d'obtenir facilement, par la technique classique de type racle, des poids de dépôt de la couche d'enduction très faibles comme par exemple ceux inférieurs à une valeur de l'ordre de 30 g/m2.
Un objectif de la présente invention est ~de proposer une nouvelle composition silicone d'enduction qui permette de réduire le poids de dépôt de la couche --d'enductior~,-sans -pour--autant °chranger law-technique -d'enductiori, ni la conduite de la machine correspondante.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir une nouvelle composition silicone d'enduction qui permette d'obtenir des revétements dont le poids de dépôt peut facilement être réduit, jusqu'à atteindre au besoin une valeur aussi faible que celle inférieure à environ 30 glm2.
Un autre objectif encore de la présente invention est de fournir une nouvelle composition silicone d'enduction qui permette d'obtenir, en comparaison avec ce qui se passe avec des compositions chargées conformes au document EP-A-0 681 014 et présentant le rnêPne faible poids de dépôt, des propriétés du substrat enduit, notamment en matières de résistance au feu et à la température, qui sont pour le moins équivalentes, ~ résistance au froissement et à l'abrasion (test "scrub"), qui sont améliorées, ~ résistance au déchirement, qui sont également améliorées, ~ isolation thermique, qui sont aussi améliorées.
Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui consiste à sélectionner, parmi l'ensemble des possibilités offertes dans le document EP-A-0 681 014, les compositions silicones d'enduction, comprenant un promoteur d'adhérence comportant exclusivement les ingrédients indiqués dans cet art antérieur, qui ne sont pas chargées et renferment obligatoirement une résine polyorganosiloxane.
Plus préciséme.r~t, ~a présente invention, prise dans un premier objet, concErne une composition d'enduction du type de celles vulcanisables à froid 3C' (EVF) c'est-à-dire vulcanisable dès la température ambiante, caractérisée en ce qu'elle est dépourvue de toute charge minérale de renfort et qu'elle consiste dans le mélange formé de:
(1 ) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium, (2) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium, (3) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, {4) un promoteùr d'adhérence comportant exclusivement (4.1 ) au moins un organositane~ alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 - C6, (4.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (4.3) au moins un chélate de métal M etlou un alcoxyde métalliqûe de formule-gér~é.rale : M{OJ)n,°~vec nr~valencwde M et J ~= alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C$, M étant choisi dans le groupe formé par : Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, AI et Mg, 4 coating compositions comprising a reinforcing filler do not allow to easily obtain, by the conventional technique of the doctor blade type, weights of deposit of the coating layer very weak such as those below one value of the order of 30 g / m2.
An object of the present invention is to propose a new silicone coating composition which makes it possible to reduce the coating weight of the layer --enductior ~, -without - for as much as-chranger law-technique enductiori, nor the driving the corresponding machine.
Another object of the present invention is to provide a novel silicone coating composition which makes it possible to obtain coatings of which the deposit weight can easily be reduced, as far as necessary value as low as less than about 30 glm2.
Yet another object of the present invention is to provide a novel silicone coating composition which makes it possible to obtain, in comparison with this happens with loaded compositions that conform to the document EP-A-0 681 014 and having the low deposition weight, properties of coated substrate, in particular resistance to fire and temperature, which are at least equivalent, ~ resistance to crumpling and abrasion ("scrub" test), which are improved ~ tear resistance, which are also improved, ~ thermal insulation, which are also improved.
These objectives, among others, are achieved by the present invention which consists in selecting, among all the possibilities offered in the EP-A-0 681 014, the silicone coating compositions, comprising an adhesion promoter comprising exclusively the indicated ingredients in this prior art, which are not loaded and contain obligatorily a polyorganosiloxane resin.
More preciseme.r ~ t, ~ a present invention, taken in a first object, CONCENTRATE a coating composition of the type of those vulcanizable cold 3C '(EVF) that is to say vulcanizable from room temperature, characterized in this that it is devoid of any reinforcing mineral load and that it consists of in the mixture of:
(1) at least one polyorganosiloxane having, per molecule, at least two alkenyl groups, C2-C6 bonded to silicon, (2) at least one polyorganosiloxane having, per molecule, at least two hydrogen atoms bonded to silicon, (3) a catalytically effective amount of at least one catalyst, composed of at least one metal belonging to the platinum group, {4) an adhesion promoter comprising exclusively (4.1) at least one alkoxylated organositane containing, per molecule, at least a C2-C6 alkenyl group, (4.2) at least one organosilicon compound comprising at least one epoxy radical, (4.3) at least one metal chelate M and / or metal alkoxide of general-formula: M {OJ) n, ° ~ vec nr ~ valencwde M and J ~ = alkyl linear or branched in C1 - C $, M being selected from the group consisting of: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, AI and Mg,
(5) au moins une résine polyorganosiloxane caractérisé en ce qu'elle comporte dans sa structure de 0,1 à 20% en poids de groupes) alcényle(s), ladite structure présentant au moins deux motifs différents choisis parmi les motifs de types M, D, T et Q, l'un au moins de ces motifs étant un motif de type T ou Q, (5) at least one polyorganosiloxane resin characterized in that has in its structure from 0.1 to 20% by weight of groups) alkenyl (s), said structure having at least two different motifs selected from among the patterns of types M, D, T and Q, at least one of these patterns being a pattern of type T or Q,
(6) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (6) optionally at least one crosslinking inhibitor,
(7) et éventuellement un ou plusieurs additif(s).
Il s'agit d'une composition sans solvant.
Conformément à une disposition préférée de l'invention, l'organosilane atcoxylé (4.1 ) du promoteur (4) est plus particulièrement sélectionné parmi les produits de formule générale suivante Ra R' RZC
~C /S'w s . . i 3 (OR )3.x (4.1) R
dans laquelle - R1, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent, de préférence, l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-Cri ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3, - U est un alkylène linéaire ou ramifié en C1 - C4, - W est un lien valentiel, - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C1 - C4 linéaire ou ramifié, - x'=Oou1, 5a - x = 0 à 2, de préférence 0 ou 1 et plus préférentiellement encore 0.
Sans que cela soit limitatif, il peut être considéré que le vinyltriméthoxysilane est un composé (4.1 ) particulièrement approprié.
S'agissant du composé organosilicié (4.2), il est prévu conformément à
l'invention, de ie choisir - soit parmi les produits (4.2a} répandant à fa formule générale suivante ~R ~~3-r X
Si (4.2a) R Y
dans laquelle ~ R6 est un radical alkyie linéaire ou ramifié en C1 - C4, . R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ~ y est égal à 0, 1, 2 ou 3, de préférence à 0 ou 1 et, plus préférentiellement encore à 0, X = - E CRu CR9R~ °
avec 0 E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1-C4 linéaires ou ramifiés, z qui est égal à 0 ou 1, D R8, R9, R10 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, l'hydrogène étant plus particulièrement préfëré, D R8 et R9 ou R10 pouvant alternativement constituer ensemble et avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, - soit parmi les produits (4.2b) constitués par des pofydiorganosiloxanes époxyfonctionnels comportant (i) au moins un motif siloxyle de form~~le X~ Gq Si0 4- + {IV.2 b t ) dans laquelle ~ X est le radical tel que défini ci-dessus pour la formule (IV.2 a) ~ G est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xyiyle et tolyle et phényie, ~ p = 1 ou 2, q=0, 1 out, ~ p+q=l,2ou3, et (2i) éventuellement au moins un motif siloxyle de formule Gr Si04 _ r (IV.2 b2) dans laquelle G a la même signification que ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3, par exemple entre 1 et 3.
Les composés (4.2) sont préférentiellement des époxyalcoxymonosilanes (IV.2 a).
A titre d'exemple de tels composés (IV.2 a) on peut citer - le 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) - ou le 3,4-époxycyclohexyiéthyltriméthoxysüane.
En ce qui concerne le dernier composé essentiel (4.3) du promoteur d'adhérence (4) de la composition silicone (EVF) selon l'invention, les produits préférés sont ceux dans lesquels le métal M est choisi dans la liste suivante : Ti, Zr, Ge, Li, Mn. II est à souligner que le titane est plus particulièrement préféré.
On peut lui associer, par exemple, un radical alkoxy de type butoxy.
Selon l'invention, une combinaison avantageuse pour former le promoteur d'adhérence est la suivante vinyltriméthoxysilane (VTMS) / 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO)ltitanâte de butyle.
Sur le plan quantitatif, if peut être précisé que les proportions pondérales entre (4.1 ), (4.2) et (4.3), exprimées en pourcentages en poids par rapport au total des trois, sont les suivantes (4.1 ) >_ 10, de préférence compris entre 15 et 70 et plus préférentiellement encore entre 25 à 65, (4.2) s 90, de préférence compris entre 70 et 15 et plus préférentiellement encore entre 65 à 25, (4.3} >_ 1, de préférence compris entre 5 et 25 et plus préférentiellement encore entre 8 à 18, . étant entendu que ia somme de ces proportions en (4.1 ), (4.2), (4.3) est égale à
100 %. (7) and optionally one or more additive (s).
It is a composition without solvent.
According to a preferred arrangement of the invention, the organosilane atcoxylated (4.1) of the promoter (4) is more particularly selected from the products of the following general formula Ra R 'RZC
~ C / S'w s . . i 3 (OR) 3.x (4.1) R
in which - R1, R2, R3 are identical hydrogenated or hydrocarbon radicals or different from each other and preferably represent hydrogen, alkyl linear or branched C1-Cri or phenyl optionally substituted with minus C1-C3 alkyl, U is a linear or branched C1-C4 alkylene, - W is a valid link, - R4 and R5 are identical or different radicals and represent a linear or branched C1-C4 alkyl, - x '= Oou1, 5a - x = 0 to 2, preferably 0 or 1 and more preferably still 0.
Without this being limiting, it may be considered that the vinyltrimethoxysilane is a particularly suitable compound (4.1).
As regards the organosilicon compound (4.2), provision shall be made in accordance the invention, to choose - or among the products (4.2a) spreading to the following general formula ~ R ~~ 3-r X
Yes (4.2a) RY
in which R6 is a linear or branched C1-C4 alkyl radical, . R7 is a linear or branched alkyl radical, ~ y is 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1 and more preferentially still at 0, X = - E CRu CR9R ~ °
with 0 E and D which are identical or different radicals selected from linear or branched C1-C4 alkyls, z which is equal to 0 or 1, D R8, R9, R10 which are identical or different radicals representing hydrogen or a linear or branched alkyl in C1-C4, hydrogen being more particularly preferred, D R8 and R9 or R10 may alternatively constitute together and with the two carbons carrying the epoxy, an alkyl ring having from 5 to 7 links, - or among the products (4.2b) constituted by pydydiorganosiloxanes epoxyfunctional comprising (i) at least one siloxyl unit of the form X ~ Gq Si0 4- + {IV.2 bt) two in which X is the radical as defined above for the formula (IV.2 a) ~ G is a monovalent hydrocarbon group, free from adverse action on the activity of the catalyst and preferably selected from groups alkyls having 1 to 8 carbon atoms inclusive, optionally substituted by at least one halogen atom, advantageously the methyl, ethyl, propyl and 3,3,3-trifluoropropyl groups and among aryl groups and, advantageously, among xyiyl radicals and tolyl and phenyl, ~ p = 1 or 2, q = 0, 1 out, ~ p + q = 1, 2 or 3, and (2i) optionally at least one siloxyl unit of formula Gr Si04 _ r (IV.2 b2) two where G has the same meaning as above and a value range between 0 and 3, for example between 1 and 3.
The compounds (4.2) are preferably epoxyalkoxysilanes (IV.2 a).
By way of example of such compounds (IV.2 a), mention may be made of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GLYMO) or 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane.
With respect to the last essential compound (4.3) of the sponsor adhesion (4) of the silicone composition (EVF) according to the invention, the products Preferred are those in which the metal M is selected from the following list : Ti, Zr, Ge, Li, Mn. It should be emphasized that titanium is more particularly prefer.
It may be associated, for example, an alkoxy radical of butoxy type.
According to the invention, an advantageous combination for forming the promoter of adhesion is as follows vinyltrimethoxysilane (VTMS) / 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GLYMO) Butyl titanate.
In quantitative terms, it may be stated that the proportions by weight between (4.1), (4.2) and (4.3), expressed as percentages by weight relative to at total of three, are as follows (4.1)> 10, preferably between 15 and 70 and more preferably still between 25 to 65, (4.2) s 90, preferably between 70 and 15 and more preferably still between 65 to 25, (4.3}> _ 1, preferably between 5 and 25 and more preferably still between 8 to 18, . it being understood that the sum of these proportions in (4.1), (4.2), (4.3) is equal to 100%.
8 ll a pu être décelé une corrélation, d'une part, entre les performances d'adhérence et de structure du revêtement silicone, et d'autre part, le ratio pondéral (4.2) : (4.1 ). Ainsi, ce ratio est de préférence compris entre 2 : 1 et 0,5 : 1, le ratio 1 : 1 étant plus particulièrement préféré.
Avantageusement, le promoteur d'adhérence est présent à raison de 0,1 à
10, de préférence 0,5 à 5 et plus préférentiellement encore 1 à 3 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition.
La composition selon l'invention comprend obligatoirement, en outre, au moins une résine polyorganosiloxane (5) comportant au moins un reste alcényle dans sa structure, et cette résine présente une teneur pondérale en groupes) alcényle(s) comprise entre 0,1 et 20 % en poids et, de préférence, entre 0,2 et 10 % en poids.
Ces résines sont des oligomères ou polymères organopolysiloxanes ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce. Elles se présentent sous la forme de solutions, de préférence siloxaniques. Elles présentent, dans leur structure, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formule R3SiO0,5 (motif M), R2Si0 (motif D), RSi01,5 (motif T) et Si02 (motif Q), l'un au moins de ces motifs étant un motif T ou Q.
Les radicaux R sont identiques ou différents et sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1 - C6, les radicaux alcényles en C4 phényie, trifluoro-3,3,3 prapyle. On peut citer par exemple : comme radicaux R alkyles, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle, et comme radicaux R alcényles, les radicaux vinyles.
On doit comprendre que dans les résines (5) du type précité, une partie des radicaux R sont des radicaux alcényles.
Comme exemples d'oligomères ou de polymères organopolysiloxanes ramifiés on peut citer les résines MQ, les résines MDQ, les résines TD et les résines MDT, les fonctions alcényles pouvant être portées par les motifs M, D
etlou T. Comme exemple de résines qui conviennent particulièrement bien, on peut citer les résines MDQ vinylées ayant une teneur pondérale en groupe vinyle comprise entre 0,2 et 10 % en poids.
Ce composé (5), a pour fonction d'accroïtre la résistance mécanique du revêtement élastomère silicone ainsi que son adhérence, dans le cadre de l'enduction des faces d'un tissu synthétique (par exemple en polyamide), cousu pour former des "airbags". Cette résine de structure est avantageusement présente dans une concentration comprise entre 10 et 70 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition, de préférence entre 30 et 60 en poids et, plus préférentiellement encore, entre 40 et 60 % en poids. 8 It could be detected a correlation, on the one hand, between the performances adhesion and structure of the silicone coating, and secondly, the ratio Weight (4.2): (4.1). Thus, this ratio is preferably between 2: 1 and 0.5: 1, the ratio 1: 1 being more particularly preferred.
Advantageously, the adhesion promoter is present in a proportion of 0.1 to 10, preferably 0.5 to 5 and even more preferably 1 to 3% by weight by relative to all the constituents of the composition.
The composition according to the invention necessarily comprises, in addition, at least one polyorganosiloxane resin (5) comprising at least one alkenyl residue in its structure, and this resin has a weight content in groups) alkenyl (s) of between 0.1 and 20% by weight and preferably between 0.2 and 10% by weight.
These resins are oligomers or organopolysiloxane polymers well-known branched and commercially available. They come under the form of solutions, preferably siloxane. They present, in their structure, at least two different patterns selected from those of formula R3SiO0.5 (M-unit), R2Si0 (D-unit), RSi01.5 (T-unit) and SiO2 (Q-unit), one at less of these reasons being a T or Q pattern.
The radicals R are identical or different and are chosen from linear or branched C1-C6 alkyl radicals, the alkenyl radicals in C4 phenyl, 3,3,3-trifluoro-prapyl. For example, as radicals R alkyls, methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl and n-hexyl radicals, and as radicals R alkenyls, vinyl radicals.
It should be understood that in the resins (5) of the aforementioned type, some of the radicals R are alkenyl radicals.
Examples of oligomers or organopolysiloxane polymers branched, MQ resins, MDQ resins, TD resins and MDT resins, the alkenyl functions that can be carried by the M, D units and / or T. As an example of resins which are particularly well suited, mention may be made of vinylated MDQ resins having a weight content in groups vinyl between 0.2 and 10% by weight.
This compound (5) has the function of increasing the mechanical strength of the silicone elastomer coating and its adhesion, as part of the coating of the faces of a synthetic fabric (for example polyamide), sewn to form "airbags". This structural resin is advantageously present in a concentration of between 10 and 70% by weight relative to to all the constituents of the composition, preferably between 30 and 60 by weight and, more preferably still, between 40 and 60% by weight.
9 De manière particulièrement préférée, la résine polyorganosiloxane {5) comprendra au moins 2 % en poids de motifs Si~2 (motifs Q), notamment de 4 à
14 %, préférentiellement de 5 % à 12 %.
Le polyorganosiloxane {1 ) est pondéralement l'un des constituants essentiel de la composition selon l'invention. Avantageusement, II s'agit d'un produit comportant (i) des motifs siioxyles de formule Ta Zb Si4 4_ a+b (l.l) dans laquelle : 2 - T est un groupe alcényle, de préférence vinyle ou allyle, - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyie et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi tes radicaux xylyle, toiyle et phényle, - a est 1 ou 2, b est 0, 1 ou 2 et a + b est compris entre 1 et 3, de préférence entre 2 et 3, et (2i) éventuellement des autres motifs siloxyies de formule Z~ Si0 4 _~ ( 1.2) dans laquelle Z a la mëme signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3, de préférence entre 2 et 3.
II est avantageux que ce polydiorganosiloxane ait une viscosité au moins égale à 1000 mPa.s et de préférence comprise entre 5.000 et 200.000 mPa.s.
Plus préférentiellement, cette viscosité sera comprise entre 10.000 et 200.000 mPa.s, notamment entre 30.000 et 170.000, en particulier entre 40.000 et 120.000. Bien entendu, en cas de mélange de plusieurs huiles (1) de viscosité
différentes, on prend en compte la viscosité du mélange.
Toutes les viscosités dont il est question dans le présent mémoire correspondent à une grandeur de viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à 25°C.
Le polyorganosiloxane (1 ) peut être uniquement formé de motifs de formule (1.1 ) ou peut contenir, en outre, des motifs de formule (1.2). De même, il peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau.
Z est généralement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, 60 % molaire (ou en nombre) au moins des radicaux Z étant des radicaux méthyle.
Des exemples de motifs siloxyles de formule (1.1 ) sont le motif 5 vinyldiméthylsiloxyie, le motif vinylphénylméthylsiloxyle, le motif vinylméthylsiloxyle et le motif vinylsiloxyle.
Des exemples de motifs siloxyles de formule (1.2} sont les motifs Si04~2, diméthylsiloxyle, méthylphénylsiloxyle, diphénylsiloxyfe, méthylsiloxyle et phénylsiloxyle. 9 In a particularly preferred manner, the polyorganosiloxane resin (5) comprise at least 2% by weight of Si ~ 2 units (Q units), in particular from 4 to 14%, preferably 5% to 12%.
Polyorganosiloxane (1) is one of the essential constituents of the composition according to the invention. Advantageously, it is a product comprising (i) SiOxyl units of formula Ta Zb Si4 4_ a + b (ll) in which: 2 T is an alkenyl group, preferably vinyl or allyl, Z is a monovalent hydrocarbon group, free from unfavorable action on the activity of the catalyst and preferably chosen from among the alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms inclusive, optionally substituted with at least one halogen atom, advantageously from methyl groups, ethyl, propyl and 3,3,3-trifluoropropyl and as well as aryl and, advantageously, among the xylyl, phenyl and phenyl radicals, - a is 1 or 2, b is 0, 1 or 2 and a + b is between 1 and 3, preference between 2 and 3, and (2i) optionally other siloxy units of formula Z ~ Si0 4 _ ~ (1.2) two where Z has the same meaning as above and that's a value range between 0 and 3, preferably between 2 and 3.
It is advantageous for this polydiorganosiloxane to have a viscosity of at least equal to 1000 mPa.s and preferably between 5,000 and 200,000 mPa.s.
More preferably, this viscosity will be between 10,000 and 200,000 mPa.s, especially between 30,000 and 170,000, in particular between 40,000 and 120,000. Of course, if a mixture of several oils (1) of viscosity different, we take into account the viscosity of the mixture.
All viscosities discussed in this memo correspond to a dynamic viscosity quantity that is measured, from in a manner known per se, at 25 ° C.
The polyorganosiloxane (1) may be formed solely of units of formula (1.1) or may contain, in addition, reasons of formula (1.2). Similarly, he can have a cyclic linear or branched linear structure.
Z is generally chosen from methyl, ethyl and phenyl radicals, 60% molar (or in number) at least radicals Z being radicals methyl.
Examples of siloxyl units of formula (1.1) are the unit Vinyldimethylsiloxy, the vinylphenylmethylsiloxyl unit, the unit vinylmethylsiloxyl and the vinylsiloxyl unit.
Examples of siloxyl units of formula (1.2) are the units SiO4 ~ 2, dimethylsiloxyl, methylphenylsiloxyl, diphenylsiloxy, methylsiloxyl and phenylsiloxyl.
10 Des exemples de polyorganosiloxanes (1 ) sont des composés linéaires et cycliques comme : les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyles, les copolymères (méthylvinyl) (diméthyl) poiysiloxanes à extrémités triméthylsilyies, les copolymères (méthylvinyl) (diméthyl) polysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyles ; les méthylvinylpolysiloxanes cycliques.
Le polyorganosiloxane (2) est de préférence du type de ceux comportant (i) des motifs siloxyles de formule Hd Le Si0 4_ d +e (2.1 }
dans laquelle - L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle, tolyle et phényle, - d est 1 ou 2, e est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, de préférence entre 2 et 3, et (2i) éventuellement des autres motifs siloxyles de formule moyenne Lg SiO~ (2.2) dans laquelle L a la même signification que ci-dessus et g a une valeur comprise entre 0 et 3, de préférence entre 2 et 3.
La viscosité dynamique de ce polyorganosiloxane (2) est au moins égale à
10 mPa.s et, de préférence elle est comprise entre 20 et 1000 mPa.s.
Le polyorganosiloxane (2) peut être uniquement formé de motifs de formule (2.1 ) ou comporter en plus des motifs de formule (2.2). Examples of polyorganosiloxanes (1) are linear compounds and cyclic, such as dimethylvinylsilyl dimethylpolysiloxanes, the copolymers (methylvinyl) (dimethyl) polysiloxanes with ends triméthylsilyies, (methylvinyl) (dimethyl) polysiloxane copolymers with ends dimethylvinylsilyls; cyclic methylvinylpolysiloxanes.
The polyorganosiloxane (2) is preferably of the type of those comprising (i) siloxyl units of formula Hd Si0 4_d + e (2.1}
two in which - L is a monovalent hydrocarbon group, free from unfavorable action on the activity of the catalyst and preferably chosen from among the alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms inclusive, optionally substituted with at least one halogen atom, advantageously from methyl groups, ethyl, propyl and 3,3,3-trifluoropropyl and as aryl and, advantageously, among the xylyl, tolyl and phenyl radicals, - d is 1 or 2, e is 0, 1 or 2, d + ea a value between 1 and 3, preferably between 2 and 3, and (2i) optionally other siloxyl units of average formula Lg SiO ~ (2.2) two where L has the same meaning as above and g has a value range between 0 and 3, preferably between 2 and 3.
The dynamic viscosity of this polyorganosiloxane (2) is at least equal to 10 mPa.s and preferably it is between 20 and 1000 mPa.s.
The polyorganosiloxane (2) may be formed solely of units of formula (2.1) or in addition to the formula (2.2).
11 Le polyorganosiloxane (2) peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau.
Le groupe L a la même signification que le groupe Z ci-dessus.
Des exemples de motifs de formule (2.1 ) sont H(CH3)2Si0112, HCH3Si0212, H(C6H5)Si0212 Les exemples de motifs de formule (2.2) sont les mêmes que ceux donnés plus haut pour les motifs de formule (1.2).
Des exemples de polyorganosiloxane (2) sont des composés linéaires et cycliques comme - les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsifyle, - les copolymères à motifs (diméthyl) {hydrogénométhyl) polysiioxanes à
extrémités triméthylsilyles, - les copolymères à motifs (diméthyl) (hydrogénométhyl) polysiloxanes à
extrémités hydrogénodiméthylsilyles, - les hydrogénométhylpolysüoxanes à extrémités triméthylsilyles, - les hydrogénométhyipolysiloxanes cycliques.
Le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène üés au silicium dans le polyorganosiloxane (2) sur le nombre total de groupes à insaturation alcényle du polyorganosiloxane (1 ) et de la résine (5) est compris entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,6 et 5.
Les bases de compositions silicones polyaddition peuvent ne comporter que des polyorganosiloxane (1 ) et (2) linéaires comme, par exempte, celles décrites dans les brevets : US-A-3 220 972, US-A-3 697 473 et US-A-4 340 709 ou comporter à la fois des polyorganosiloxane (1 ) et (2) ramifiés ou en réseau, comme par exemple celles décrites dans les brevets : US-A-3 284 406 et US-A-3 434 366.
De préférence, on met en oeuvre - au moins un polyorganosiloxane (1 ) linéaire comportant des chaînes formées de motifs de formule (1.2) où c = 2, bloquées à chacune de leurs extrémités par des motifs de formule (1.1 ) où a = 1 et b = 2, et - au moins un polyorganosiloxane (2) linéaire comportant dans sa structure au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium, situés dans les chaînes eUou en bouts de chaînes.
De manière très préférée on met en oeuvre - au moins un polyorganosilaxane (1 ) linéaire comportant des chaïnes formées de motifs de formule (1.2) où c = 2, bloquées à chacune de leurs extrémités par des motifs de formule ( 1.1 ) où a = 1 et b = 2, et 11 The polyorganosiloxane (2) may have a branched linear structure cyclic or networked.
Group L has the same meaning as group Z above.
Examples of units of formula (2.1) are H (CH3) 2SiO112, HCH3SiO212, H (C6H5) SiO212 The examples of formula (2.2) are the same as those given above for reasons of formula (1.2).
Examples of polyorganosiloxane (2) are linear compounds and cyclical as dimethylpolysiloxanes with hydrogenodimethylsifyl ends, the copolymers with (dimethyl) (hydrogenomethyl) polysiloxane units with trimethylsilyl ends, the copolymers with (dimethyl) (hydrogenomethyl) polysiloxane units with hydrogenodimethylsilyl ends, the trimethylsilyl-terminated hydrogenomethylpolysulfoxanes, cyclic hydrogen methylpolysiloxanes.
The ratio of the number of hydrogen atoms to silicon in the polyorganosiloxane (2) on the total number of alkenyl unsaturated groups of polyorganosiloxane (1) and the resin (5) is between 0.4 and 10, preferably between 0.6 and 5.
The bases of silicone polyaddition compositions may comprise only linear polyorganosiloxanes (1) and (2) such as, for example, those described in the patents: US-A-3,220,972, US-A-3,697,473 and US-A-4,340,709;
comprise both polyorganosiloxane (1) and (2) branched or in a network, as for example those described in the patents: US-A-3,284,406 and US-A-3,434,366.
Preferably, it implements at least one linear polyorganosiloxane (1) comprising formed chains of units of formula (1.2) where c = 2, blocked at each of their ends by reasons of formula (1.1) where a = 1 and b = 2, and at least one linear polyorganosiloxane (2) comprising in its structure at least minus three silicon-bonded hydrogen atoms located in the eUou chains at the ends of chains.
Very preferably, it implements at least one linear polyorganosilaxane (1) comprising formed chains of units of formula (1.2) where c = 2, blocked at each of their ends by reasons of formula (1.1) where a = 1 and b = 2, and
12 - au moins un polyorganosiloxane (2) linéaire comportant des chaînes formées de motifs de formule (2.1 ) où d = 1 et e = 1 et éventuellement de motifs de formule (2.2) où g = 2, bloquées à chacune de leurs extrémités par des motifs de formule (2.1 ) où d = 1 et e = 2.
Les catalyseurs (3) sont également bien connus. On utilise, de préférence, les composés du platine et du rhodium. On peut, en particulier, utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 et EP-A-0 190 530, les complexes du platine et d'organosiloxanes vinylés décrits dans les brevets US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. Le catalyseur généralement préféré est le platine. Dans ce cas, la quantité pondérale de catalyseur (3), calculée en poids de platine-métal, est généralement comprise entre 2 et 400 ppm; de préférence entre 5 et 200 ppm basés sur le poids total des polyorganosiloxanes (1 ) et (2).
Avantageusement, la composition silicone selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ralentisseur (6) de la réaction d'addition (inhibiteur de réticulation), choisi parmi les composés suivants - polyorganosiloxanes substitués par au moins un alcényle pouvant se présenter éventuellement sous forme cyclique, ~ le tétraméthylvinyltétrasiloxane étant particulièrement préféré, - la pyridine, - les phosphines et les phosphites organiques, - les amides insaturés, - les maléates alkylés - et les alcools acétyléniques.
Ces alcools acétyléniques, (Cf. FR-B-1 528 464 et FR-A-2 372 874), qui font partie des bloqueurs thermiques de réaction d'hydrosilylation préférés, ont pour formule R' - (R") C (OH) - C --__ CH
formule dans laquelle, - R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle ;
- R" est H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle ;
les radicaux R', R" et l'atome de carbone situé en a de ia triple liaison pouvant éventuellement former un cycle ;
le nombre total d'atomes de carbone contenu dans R' et R" étant d'au moins 5, de préférence de 9 à 20. 12 at least one linear polyorganosiloxane (2) comprising formed chains of reasons of formula (2.1) where d = 1 and e = 1 and possibly formula (2.2) where g = 2, blocked at each of their ends by motifs of formula (2.1) where d = 1 and e = 2.
The catalysts (3) are also well known. We prefer to use platinum and rhodium compounds. In particular, it is possible to use Platinum complexes and an organic product described in the patents US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 and European patents EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 and EP-A-0 190 530, platinum complexes and of vinyl organosiloxanes described in US-A-3,419,593, US-A-3,715,334, US-A-3,377,432 and US-A-3,814,730. The catalyst generally preferred is platinum. In this case, the quantity of Catalyst (3), calculated by weight of platinum-metal, is generally included between 2 and 400 ppm; preferably between 5 and 200 ppm based on the total weight polyorganosiloxanes (1) and (2).
Advantageously, the silicone composition according to the invention may furthermore include at least one retarder (6) of the addition reaction (inhibitor of crosslinking), selected from the following compounds polyorganosiloxanes substituted with at least one alkenyl possibly present in cyclic form, ~ the tetramethylvinyltetrasiloxane being particularly preferred, pyridine, phosphines and organic phosphites, unsaturated amides, - alkylated maleates and acetylenic alcohols.
These acetylenic alcohols, (see FR-B-1,528,464 and FR-A-2,372,874), which are part of the preferred hydrosilylation reaction heat blockers, have for formula R '- (R ") C (OH) - C - CH
formula in which, - R 'is a linear or branched alkyl radical, or a phenyl radical;
- R "is H or a linear or branched alkyl radical, or a phenyl radical;
the radicals R ', R "and the carbon atom at a of the triple bond possibly form a cycle;
the total number of carbon atoms contained in R 'and R "being at least 5, preferably from 9 to 20.
13 Lesdits alcools sont, de préférence, choisis parmi ceux présentant un point d'ébullition supérieur à 250° C. On peut citer à titre d'exemples - l'éthynyl-1-cyclohexanol-1 ;
- le méthyl-3 dodécyne-1 0l-3 ;
- le triméthyl-3,7,11 dodécyne-1 0l-3 ;
- le diphényl-1,1 propyne-2 0l-1 ;
- l'éthyl-3 éthyl-6 nonyne-1 0l-3 ;
- le méthyl-2 butyne-3 0l-2 ;
- le méthyl-3 pentadécyne-1 0l-3.
Ces alcools oc-acétyléniques sont des produits du commerce.
Un tel ralentisseur (6) est présent à raison de 3 000 ppm au maximum, de préférence à raison de 100 à 1000 ppm par rapport au poids total des organopolysiloxanes (1 ) et (2).
De manière connue en soi, la composition élastomère silicone peut être additionnée d'un ou plusieurs additifs) classiques) comme par exemple les colorants.
Selon un autre de ces aspects, la présente invention est relative à un système précurseur bicomposant de la composition silicone décrite supra. Un tel système précurseur se présente en deux parties A et B distinctes, destinées à
être mélangées pour former la composition, l'une de ces parties A ou B
comprenant le catalyseur (3) et une seule espèce (1 ) ou (2) de polyorganosiloxane. Une autre caractéristique de ce système précurseur est que sa partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) est exempt de composés (4.3) du promoteur (4) et que sa partie A ou B incluant le composé (4.1 ) du promoteur (4) ne comprend pas le catalyseur (3). Une autre caractéristique encore de ce système précurseur est que la résine (5) peut être mise en oeuvre dans la partie A ou la partie B ou dans les deux parties A et B, le catalyseur (3) ne devant pas ëtre présent dans la partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) et la résine (5).
C'est ainsi que la partie A peut, par exemple, contenir une partie du polyorganosiloxane (1 ), le polyorganosiloxane (2), les composés (4.1 ) et (4.2) du promoteur (4), une partie de la résine (5) et éventuellement l'inhibiteur (6) de réticuiation ; tandis que la partie B peut, par exemple, contenir la partie restante du polyorganosiloxane (1 ), le catalyseur (3), le composé (4.3) du promoteur (4), la partie restante de la résine (5) et éventuellement une base colorante.
La viscosité des parties A et B et de leur mélange peut être ajustée en jouant sur les quantités des constituants et en choisissant les polyorganosiloxanes de viscosité différente. 13 Said alcohols are preferably chosen from those having a point boiling point above 250 ° C. Examples which may be mentioned as examples ethynyl-1-cyclohexanol-1;
3-methyl-dodecyl-10-ol;
trimethyl-3,7,11-dodecyl-10-ol;
1,1-diphenylpropyne-20-1;
3-ethyl-6-ethyl-nonyne-10-11;
2-methyl-butyne-30-1-2;
3-methylpentadecyl-10 -3.
These oc-acetylenic alcohols are commercial products.
Such a retarder (6) is present at a maximum of 3,000 ppm, preferably from 100 to 1000 ppm based on the total weight of the organopolysiloxanes (1) and (2).
In a manner known per se, the silicone elastomer composition can be added with one or more conventional additives) such as for example dyes.
According to another of these aspects, the present invention relates to a bicomponent precursor system of the silicone composition described supra. A
such precursor system is in two separate parts A and B, intended for to be mixed to form the composition, one of these parts A or B
comprising the catalyst (3) and a single species (1) or (2) of polyorganosiloxane. Another feature of this precursor system is that its part A or B containing the polyorganosiloxane (2) is free of compounds (4.3) of the promoter (4) and that its part A or B including the compound (4.1) of promoter (4) does not include the catalyst (3). Another feature of this precursor system is that the resin (5) can be used in Part A or Part B or in both Parts A and B, the catalyst (3) not to be present in Part A or B containing the polyorganosiloxane (2) and the resin (5).
For example, Part A may contain, for example, part of the polyorganosiloxane (1), the polyorganosiloxane (2), the compounds (4.1) and (4.2) promoter (4), part of the resin (5) and optionally the inhibitor (6) of reticulation; while part B may, for example, contain the part remaining polyorganosiloxane (1), the catalyst (3), the compound (4.3) of the promoter (4) the remaining part of the resin (5) and optionally a coloring base.
The viscosity of parts A and B and their mixture can be adjusted in playing on the quantities of constituents and choosing the polyorganosiloxanes of different viscosity.
14 Une fois mélangées l'une à l'autre les parties A et B forment une composition silicone (EVF II) prête à l'emploi, qui peut être appliquée sur le support par tout moyen d'enduction approprié (par exemple racle ou cylindre}.
Bien que la réticulation de la composition appliquée sur le support à revëtir puisse ëtre opérée à froid (c'est-à-dire à une température voisine de la température ambiante = 23°C), on fera noter que les composés selon l'invention peuvent aussi être réticulés par voie thermique etlou par rayonnement électromagnétique (rayonnement d'électrons accélérés ou "électron beam").
Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour le revêtement ou l'enduction de supports fibreux tissés, tricotés ou non tissés, et, de préférence de supports tissés, tricotés ou non tissés en fibres synthétiques, avantageusement en polyester ou en polyamide.
L'invention vise plus particulièrement le revëtement ou l'enduction d'au moins une des faces du matériau support souple (tissu en polyamide par exemple) utile pour la fabrication par couture de sacs gonflables pour la protection individuelle d'occupants de véhicules, en cas de choc.
Dans ce contexte, les compositions selon l'invention se révèlent remarquables non seulement pour l'enduction de supports classiquement utilisés dans la fabrication des sacs gonflables, mais aussi pour l'enduction à cette fin de supports à contexture ouverte. Par support à contexture ouverte, on entend les supports de porosité > 7 5 Ildmz lmin selon la norme DIN 53 887. Dans le cas d'un tissu, on peut notamment définir la contexture ouverte comme correspondant à
un nombre de fils de chaîne et de trame par centimètre dont la somme est inférieure ou égaie à 36.
Comme tissus particulièrement recommandés dans le cadre de la présente invention, on citera de manière générale les tissus dont le poids à l'état non enduit est inférieur à 200 glm2 et notamment inférieure ou égal à 1fi0 glm2.
On peut ainsi citer de tels tissus, notamment en polyamide, ayant de 16 x 16 à
18 x 15 filslcm, par exemple les tissus de 470 dtex (decitex) ayant ces caractéristiques.
On notera que l'on pourra aussi utiliser des substrats, notamment tissus, formés de fibres textiles techniques, c'est-à-dire de fibres textiles présentant des propriétés améliorées par rapport aux fibres classiques, par exemple ténacité
accrue, afin de conférer des propriétés particulières ou renforcées en fonction des applications du support ou tissu enduit.
La demanderesse a pu démontrer que l'invention permettait d'obtenir des élastomères vulcanisables à froid qui, une fois réticulés, peuvent posséder les caractéristiques suivantes - densité < 1,1 (peut être mesurée par exemple par pesée d'un volume connu 5 ou par picnométrie ou colonne à gradient) ;
- conductivité thermique à 23°C (ASTM D2326-70) _< 0,18 WIm.K ;
- propriété élastique représentée par le rapport entre la résistance à la rupture {en mPa, selon la norme 53504) de l'élastomère réticulé et l'allongement à la rupture (en %, selon la norme 53504) de l'élastomère réticulé, ce rapport 10 étant < 0,02 ;
- adhérence (NFG 37110) Scrub >_ 400.
Les meilleures performances sont obtenues dans le cas de compositions comprenant de l'huile (1 ) de viscosité comprise entre 10.000 et 200.000 mPa.s, notamment entre 30.000 et 170.000, en particulier entre 40.000 et 120.000, et 14 Once the parts A and B have been mixed together, they form a ready-to-use silicone compound (EVF II), which can be applied to the support by any suitable coating means (eg squeegee or cylinder).
Although the crosslinking of the composition applied to the support to be coated can be operated cold (that is to say at a temperature close to room temperature = 23 ° C), it should be noted that the compounds according to the invention can also be crosslinked thermally and / or by radiation electromagnetic (accelerated electron radiation or "electron beam").
The compositions according to the invention can be used for coating or coating woven, knitted or non-woven fibrous supports, and preference woven, knitted or non-woven supports made of synthetic fibers, advantageously polyester or polyamide.
The invention is more particularly aimed at coating or coating with least one of the faces of the flexible support material (polyamide fabric by example) useful for the manufacture by sewing air bags for the personal protection of vehicle occupants in the event of an impact.
In this context, the compositions according to the invention are revealed outstanding not only for the coating of conventionally used media in the manufacture of airbags, but also for coating at this end of open-textured media. Open context support means the porosity supports> 7 5 Ildmz lmin according to DIN 53 887. In the case a tissue, we can notably define the open contexture as corresponding to a number of warp and weft threads per centimeter whose sum is lower or equal to 36.
As particularly recommended fabrics in the context of this invention, tissues whose weight in the non-uniform state are generally coating is less than 200 glm2 and especially less than or equal to 1% glm2.
We can thus mention such fabrics, especially polyamide, having 16 x 16 to 18 × 15 cm -1, for example 470 dtex (decitex) tissues having these characteristics.
It will be noted that substrates, in particular tissues, may also be used.
formed of technical textile fibers, ie of textile fibers presenting properties improved over conventional fibers, eg toughness increased, in order to confer special or enhanced properties function applications of the support or coated fabric.
The plaintiff was able to show that the invention made it possible to obtain cold-vulcanizable elastomers which, once cured, may possess the following features density <1.1 (can be measured for example by weighing a known volume Or by picnometry or gradient column);
- thermal conductivity at 23 ° C (ASTM D2326-70) <0.18 WIm.K;
- elastic property represented by the ratio of resistance to breaking (in mPa, according to standard 53504) of the crosslinked elastomer and the elongation at rupture (in%, according to standard 53504) of the cross-linked elastomer, this ratio Being <0.02;
- adhesion (NFG 37110) Scrub> _ 400.
The best performances are obtained in the case of compositions comprising oil (1) with a viscosity of between 10,000 and 200,000 mPa.s between 30,000 and 170,000, in particular between 40,000 and 120,000, and
15 résine (5) comprenant des motifs Q, notamment au moins 2 % en poids de tels motifs, en particulier de 4 à 14 %, préférentiellement de 5 % à 12 %.
La densité obtenue par la composition selon l'invention permet de réaliser de l'enduction en couche mince, avantageusement inférieure ou égale à 30 glmz, notamment comprise entre 15 et 30 g/m2, de préférence de l'ordre de 25 glmZ.
La 2o caractéristique élastique de l'élastomère permet d'augmenter considérablement la résistance à la déchirure du textile enduit. La faible conductivité
thermique de l'élastomère confère au tissu enduit une protection thermique de premier ordre mëme avec une aussi faible épaisseur d'enduction.
D'autres propriétés comme la pliabilité, l'adhésion de l'élastomère au tissu, l'imperméabilité aux gaz, la résistance au froissement et à l'abrasion, fa tenue au vieillissement et l'aptitude et la tenue à la couture sont aussi d'un niveau très élevé.
On peut notamment indiquer que l'invention permet d'obtenir un support enduit présentant : ' - résistance à la déchirure supérieure ou égale à 400 N (norme ASTM D 1fi82), - protection thermique du tissu améliorée de 30 % par rapport à un silicone standard de densité supérieure, pour un mëme poids de dépôt ;
- porosité {DIN 53 887) < 2 IIdm2lmin.
La présente invention a donc aussi pour objet l'utilisation d'une composition ou de son système précurseur tels que décrits ci-dessus, pour le revêtement ou l'enduction de supports fibreux tissés, tricotés ou non tissés, notamment en fibres synthétiques, avantageusement en polyester ou polyamide. Resin (5) comprising Q units, especially at least 2% by weight of such in particular, from 4 to 14%, preferably from 5% to 12%.
The density obtained by the composition according to the invention makes it possible to achieve coating in a thin layer, advantageously less than or equal to 30 glmz, in particular between 15 and 30 g / m2, preferably of the order of 25 glmZ.
The 2o elastic characteristic of the elastomer makes it possible to increase greatly the tear resistance of the coated textile. Low conductivity thermal of the elastomer gives the coated fabric a thermal protection of the first order even with such a small coating thickness.
Other properties such as the pliability, the adhesion of the elastomer to the fabric, gas impermeability, resistance to wrinkling and abrasion, held at aging and suitability and stitching are also of a level very Student.
In particular, it can be indicated that the invention makes it possible to obtain a support coated with:
- tear strength greater than or equal to 400 N (ASTM D 1fi82), - Thermal protection of the fabric improved by 30% compared to a silicone standard of higher density, for the same deposit weight;
porosity {DIN 53 887) <2 IIdm2lmin.
The present invention therefore also relates to the use of a composition or its precursor system as described above, for the coating or coating fibrous supports, woven, knitted or non-woven, especially in fibers synthetic, advantageously polyester or polyamide.
16 Suivant un mode de réalisation avantageux, l'invention vise l'enduction d'un tissu à contexture ouverte selon la définiton donnée plus haut.
L'invention a donc aussi pour objet un tel support fibreux enduit conformément à l'invention et pouvant donc présenter les caractéristiques et propriétés indiquées plus haut.
De préférence, le support fibreux est un tissu à contexture ouverte. De préférence, la composition comprend une huile (1 ) de viscosité comprise entre 10.000 et 200.000, de préférence entre 30.000 et 170.000, plus préférentiellement encore entre 40.000 et 120.000 mPa.s à 25°C, et une résine (5) comportant des motifs Q, de préférence au moins 2 % en poids, notamment de 4 à 14 %, plus préférentiellement encore de 5 % à 12 %. De préférence encore, le poids d'élastomère déposé est inférieur ou égal à 30 glm2, notamment de l'ordre de 25 g/mz. Le support enduit présente avantageusement un poids inférieur ou égal à 200 g/m2.
Grâce aux propriétés et caractéristiques indiquées avant, on peut réaliser des sacs gonflables de protection individuelle des occupants d'un véhicule à
partir de tissus à contexture ouverte comme décrits ci-dessus, en particulier tissus de polyamide ou de polyester, qui une fois enduits, ont un poids inférieur ou égal à 200 g/m2, et possédant par ailleurs des propriétés optimales notamment de résistance à la déchirure, de protection thermique, de porosité
et de pliabilité. Cela permet de réaliser des sacs gonflables plus légers, plus pertormants et moins coûteux que les sacs réalisés à partir de tissus non enduits ou de tissus enduits de l'art antérieur.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'une composition silicone, notamment du type vulcanisable à froid ou à chaud, réticulant en un élastomère présentant une densité < 1,1, une conductivité thermique à 23°C <_ 18 WIm.K et dont le rapport entre la résistance à la rupture et l'allongement à la rupture est < 0,02, pour l'enduction d'un substrat fibreux tissé, tricoté ou non tissé, notamment en vue de la réalisation de sacs , gonflables pour la protection d'occupants de véhicules. L'invention vise là notamment l'enduction de substrats à contexture ~ ouverte selon la définition donnée plus haut, de préférence avec une épaisseur d'élastomère inférieure ou égale à 30 glmz, en particulier de l'ordre de 25 glm2, notamment de façon à obtenir un substrat enduit de poids inférieur ou égal à 200 glmz. L'invention vise aussi les supports fibreux enduits ainsi obtenus. 16 According to an advantageous embodiment, the invention relates to the coating of a open-textured fabric according to the definition given above.
The invention therefore also relates to such a coated fibrous support according to the invention and can therefore have the characteristics and properties indicated above.
Preferably, the fibrous support is an open-textured fabric. Of preferably, the composition comprises an oil (1) of viscosity between 10,000 and 200,000, preferably between 30,000 and 170,000, plus preferentially still between 40,000 and 120,000 mPa.s at 25 ° C, and resin (5) having Q units, preferably at least 2% by weight, especially from 4 to 14%, more preferably from 5% to 12%. Preferably again, the deposited elastomer weight is less than or equal to 30 g / m 2, especially of the order of 25 g / m 2. The coated support advantageously has a weight less than or equal to 200 g / m2.
Thanks to the properties and characteristics indicated before, we can realize air bags for the personal protection of the occupants of a vehicle from open-textured fabrics as described above, in particular polyamide or polyester fabrics which, once coated, have a weight inferior or equal to 200 g / m2, and also possessing optimal properties including tear resistance, thermal protection, porosity and of pliability. This allows for lighter airbags, more less expensive than bags made from non coatings or fabrics coated with the prior art.
The subject of the invention is also the use of a silicone composition, in particular of the vulcanizable cold or hot type, crosslinking in an elastomer having a density <1,1, a thermal conductivity at 23 ° C <_ 18 WIm.K and the ratio of breaking strength to elongation at break is <0.02, for coating a woven, knitted or nonwoven fibrous substrate, particularly for the production of bags, inflatable for protection of occupants of vehicles. The invention is aimed in particular at the coating of substrates with open contexture ~ according to the definition given above, preferably with an elastomer thickness less than or equal to 30 glmz, in particular order of 25 glm2, especially to obtain a coated substrate of lower weight or equal to 200 glmz. The invention also relates to the coated fibrous supports and obtained.
17 L'invention vise en particulier le revêtement ou l'enduction d'au moins une des faces du matériau support souple (tissu en polyamide par exemple) utile pour la fabrication par couture de sacs gonflables pour la protection individuelle d'occupants de véhicules, en cas de choc.
II est bien entendu toutefois que l'invention n'y est pas limitée et peut être mise en oeuvre dans toute application recherchant des propriétés similaires.
On peut citer par exemple les toiles de tente, toiles de parachute et analogues qui pourront aussi mettre à profit certaines des propriétés susdites alliées à la légèreté.
De manière générale, l'enduction dont il s'agit ici peut correspondre au dépôt d'une couche unique sur au moins une des faces du matériau support souple (enduction primaire). Mais il peut s'agir encore du dëpôt d'une seconde couche ou éventuellement d'une troisième couche sur au moins une des faces du matériau support déjà enduit (enduction secondaire) pour avoir au total l'épaisseur voulue garantissant les meilleures performances possibles en matière d'imperméabilité.
Les exemples, qui suivent, de préparation de la composition et de son application comme revêtement de tissu en polyamide, permettront de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir ses avantages et ses variantes de 2o réalisation. Les performances de la composition de l'invention seront mises en exergue par des tests comparatifs.
EXEMPLES
Dans ces exemples, la viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD selon les indications de fa norme AFNOR NFT 76 106 de mai 82.
Exemple 1 Exemple de préparation de compositions 1.- Préparation d'une composition silicone non chargée selon l'invention (composition C1) 1.1 - Préparation de la artie A du bicomposant Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange . 48 parties en poids de résine (5) de structure MMV~DDV~Q contenant 0,6 % en poids de groupes vinyles (Vi) et constituée de 17 % en poids de motifs (CH3)3Si00,5 , 0,5 % en poids de motifs (CH3)2ViSi00,5, 75 % en poids de * ( marque de commerce ) 17 The invention is aimed in particular at coating or coating at least one faces of the flexible support material (polyamide fabric for example) useful for Sewing manufacture of air bags for personal protection of occupants of vehicles, in case of shock.
It is understood, however, that the invention is not limited thereto and may be implemented in any application looking for similar properties.
We for example, tent covers, parachute covers and the like who will also be able to take advantage of some of the above properties allied to lightness.
In general, the coating in question here can correspond to the depositing a single layer on at least one of the faces of the support material flexible (primary coating). But it can still be a one-second deposit layer or possibly a third layer on at least one of the faces of the already coated support material (secondary coating) to have a total the desired thickness guaranteeing the best possible performance in material impermeability.
The following examples of preparation of the composition and its application as a polyamide fabric coating, will allow better understand the invention and to highlight its advantages and its variants of 2o realization. The performance of the composition of the invention will be in highlighted by comparative tests.
EXAMPLES
In these examples, the viscosity is measured using a BROOKFIELD viscometer according to AFNOR NFT 76 106 of May 82.
Example 1 Example of preparation of compositions 1. Preparation of an Unloaded Silicone Composition According to the Invention (composition C1) 1.1 - Preparation of Part A of the Two-Component In a reactor, at room temperature, it is mixed . 48 parts by weight of resin (5) of MMV ~ DDV ~ Q structure containing 0.6% by weight weight of vinyl groups (Vi) and consisting of 17% by weight of grounds (CH3) 3Si00.5, 0.5% by weight of (CH3) 2ViSi00.5 units, 75% by weight of * ( trademark )
18 motifs (CH3)ZSiO, 1,5 % en poids de motifs (CH3)ViSiO et 6 % en poids de motifs Si02 [constituant dénommé ci-après résine (5)] ;
. 30 parties en poids d'un polyorganosiloxane (1) consistant dans une huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2ViSi00,5, ayant une viscosité de 100.000 mPa.s et contenant 0,003 fonction Si-Vi pour 100 g d'huile [constituant dénommé ci-après huile (1 ) de haute viscosité] ;
15 parties en poids d'un polyorganosiloxane (1) consistant dans une huile polydiméthyfsiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2ViSi00,5, ayant une viscosité de 10.000 mPa.s et contenant 0,005 reste Si-Vi pour 100 g d'huile [constituant dénommé ci-après huile (1 ) de basse viscositë] ;
5 parties en poids d'un polyorganosiloxane (2) consistant dans une huile poly(diméthyl) (hydrogénométhyl) sifoxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2HSi00~5, ayant une viscosité de 25 mPa.s et contenant au total 0,7 fonction Si-H pour 100 g d'huile (dont 0,6 fonction Si-H
situé dans la chaïne) [constituant dénommé ci-après huile (2)] ;
0,025 partie en poids d'inhibiteur (6) consistant dans l'éthyicyclohexanol [constituant dénommé ci-après inhibiteur (6)] , 1 partie en poids du composé (4.1 ) du promoteur (4) consistant dans le vinyltriméthoxysilane [constituant dénommé ci-après VTMS (4.1 )] ;
et 1 partie en poids du composé (4.2) du promoteur (4) consistant dans 3-9lYcidoxypropyltriméthoxysilane [consistant dénommé ci-après GLYMO (4.2)].
1.2 - Préparation de la arüe B du bicomposant Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange 44,6 parties en poids de résine (5) ;
36,3 parties en poids d'huile (1 ) de haute viscosité ;
14,5 parties en poids d'huile (1 ) de basse viscosité ;
0,6 partie en poids de base colorante à base de bleu de bromophtal commercialisé par la société CIBA GEIGY [constituant dénommé ci-après base colorante];
. 0,0215 partie en poids de platine métal, introduit sous la forme d'un complexe organornétallique à 12 % en poids de platine métal, connu sous ie nom de catalyseur de Karstedt [constituant dénommé ci-après platine du catalyseur (3)] ; 18 (CH 3) ZSiO units, 1.5% by weight of (CH 3) ViSiO units and 6% by weight of SiO 2 units [component hereinafter referred to as resin (5)];
. 30 parts by weight of a polyorganosiloxane (1) consisting of an oil polydimethylsiloxane blocked at each end of the chains by a (CH3) 2ViSi00.5 unit, having a viscosity of 100,000 mPa.s and containing 0.003 Si-Vi function per 100 g of oil [hereinafter referred to as oil component (1 ) high viscosity];
15 parts by weight of a polyorganosiloxane (1) consisting of an oil polydimethylsiloxane blocked at each end of the chains by a pattern (CH3) 2ViSi00.5, having a viscosity of 10,000 mPa.s and containing 0.005 remains Si-Vi per 100 g of oil [hereinafter referred to as oil (1) of low viscosity];
5 parts by weight of a polyorganosiloxane (2) consisting of an oil poly (dimethyl) (hydrogen methyl) sifoxane blocked at each end chains with a (CH3) 2HSi00 ~ 5 motif, having a viscosity of 25 mPa.s and containing a total of 0.7 Si-H function per 100 g of oil (of which 0.6 H
located in the chain) [hereinafter referred to as oil (2)];
0.025 parts by weight of inhibitor (6) consisting of ethylcyclohexanol [constituent hereinafter referred to as inhibitor (6)], 1 part by weight of the compound (4.1) of the promoter (4) consisting of vinyltrimethoxysilane [component hereinafter referred to as VTMS (4.1)];
and 1 part by weight of the compound (4.2) of the promoter (4) consisting of 3-9-Yidoxypropyltrimethoxysilane (hereinafter referred to as GLYMO (4.2)).
1.2 - Preparation of arum B of the two-component In a reactor, at room temperature, it is mixed 44.6 parts by weight of resin (5);
36.3 parts by weight of high viscosity oil (1);
14.5 parts by weight of oil (1) of low viscosity;
0.6 parts by weight of dye base based on bromophthalic blue marketed by the company CIBA GEIGY [hereinafter referred to as coloring base];
. 0.0215 parts by weight of platinum metal, introduced in the form of a complex organometallic compound containing 12% by weight platinum metal, known as Karstedt catalyst [hereinafter referred to as platinum catalyst component (3)];
19 et 4 parties en poids du composé (4.3) du promoteur (4) consistant dans le titanate de butyle Ti(OBu)4 [constituant dénommé ci-après Ti(OBu)4 (4.3)J.
1.3 - Préparation du bicomposant Le bicomposant est obtenu par mélange, à température ambiante, de 100 parties en poids de la partie A et de 10 parties en poids de la partie B.
On obtient ainsi la composition C1, dont les proportions des constituants sont indiquées dans le tableau I donné ci-après.
2.- Préparation d'une composition silicone chargée louant le rôle de composition témoin (composition C2) 2.1 - Préparation d'un empâtaae rimaire Dans un mélangeur planétaire, on introduit ~ 35 parties en poids de résine (5) ;
. 29 parties en poids de quartz broyé ayant une granulométrie moyenne de l'ordre de 2,5 Nm et développant une surtace BET de l'ordre de 3 m2lg, commercialisé par la société SIFRACO [constituant dénommé ci-après charge n°1];
~ 23,2 parties en poids d'huile (1 ) de haute viscosité ;
~ 11,8 parties en poids d'huile (1 ) de basse viscosité ;
~ et 1 partie en poids de silice de pyrogénation traitée par de l'octaméthylcyclotétrasiloxane développant une surface BET de l'ordre de 250 m2lg [constituant dénommé ci-après charge n° 2].
2.2 - Préparation de la artie A du bicomposant Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange ~ 94 parties en poids de l'empâtage ci-dessus ;
~ 4 parties en poids d'huile (2) ;
~ 0,05 partie en poids d'inhibiteur (6) , . 1 partie en poids de VTMS (4.1 ) ;
~ et 1 partie en poids de GLYMO (4.2).
2.3 - Préparation de la artie B du bicomposant Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange . 88,3 parties en poids de l'empâtage ci-dessus ;
~ 7,6 parties en poids d'huile (1 ) de haute viscosité ;
~ 0,1 partie en poids de base colorante , ~ 0,0215 partie en poids de platine du catalyseur (3) ;
~ et 4 parties en poids de Ti(OBu)4 (4.3) ;
2.4 - Prés~aration du bicomposant Le bicomposant est obtenu par mélange, à température ambiante, de 5 100 parties en poids de la partie A et de 10 parties en poids de la partie B. On obtient ainsi la composition témoin C2, dont les proportions des constituants sont indiquées dans le tableau I donné ci-après.
TABLEAU I
Compositions (parties en poids Rsine (5) 47,68 32,71 Huile (1) de haute viscosit 30,56 22,37 Huile (1 ) de basse viscosit 14,96 11,02 Huile (2) 4,54 3,63 inhibiteur (6) 0,023 0,023 Base colorante 0,055 0,009 Platine du catalyseur (3) 0,002 0,002 VTMS (4.1 ) 0,91 0,91 GLYMO (4.2) 0,91 0,91 Ti(OBu)4 (4.3) 0,36 0,36 Char es n 1 et n 2 - -- 28.06 Total ~ 100,00 ~ 100.00 Exemple 2 Exemple d'application comme revêtement de tissu en polyamide 1.- Protocole d'application La composition est déposée à l'aide de racles sur des tissus à base de polyamide de type 6,6 (polyhexaméthylèneadipamide) ayant des titres en décitex (dtex) qui varient, puis, après enduction elle est réticulée, chaque fois, 4 minutes à 150°C dans un four commercialisé par la société MATTHIS.
2.- Résultats:
2.1- Enduction sur un tissu polyamide désencollé de 235 dtex ayant 28,5 x 28,5 filslcm, et évaluation du gain obtenu concernant la réduction du poids de dépôt de la couche d'enduction, pour un même réglage de la racle d'enduction, quand on passe de la composition témoin à la composition selon l'invention Tableau II
Composition Poids dpos Gain Rsistance au Test "scrub"
feu (glm2) du poids (mmlmin.) (nombre de dpos (%) (1 ) froissements) Les mesures sont réalisées selon les indications de la norme FMVSS 302 ("Flammability Motor Vehicule Safety Standard").
(2) Le test de résistance au froissement et à l'abrasion (test "scrub") (norme NF G 37110) reflète l'adhérence et la tenue au vieillissement de la composition. Ce test consiste à soumettre le tissu, d'une part, à un mouvement de cisaillement à l'aide de deux mâchoires pinçant les deux bords opposés d'une éprouvette et animées d'un mouvement alternatif l'une par rapport à l'autre et, d'autre part, à une abrasion par contact avec un support mobile.
2.2- Enduction sur un tissu polyamide désencollé de 470 dtex ayant 18 x 18 fils/cm, soit un tissu à contexture ouverte (porosité > 15 IIdm2/min.), et évaluation de la résistance au feu et du test "scrub", quand on passe de la composition témoin à la composition selon l'invention, pour un même poids de dépôt de la couche d'enduction Tableau III
Rsistance au Test "scrub"
feu Composition Poids dpos (mm/min) (nombre de (glm2) (1 ) froissements) (1 ) et (2) cf. ci-avant les indications données sous le tableau II
WO 98/05723 PCTlFR97101194 2.3- Enduction sur un tissu polyamide désencollé de 470 dtex ayant 18 x 18 fils/cm (contexture ouverte), et évaluation des propriétés mécaniques sur tissu enduit, quand on passe de la composition témoin à la composition selon l'invention Tableau IV
Rsistance la dchirure (1 ) Composition Poids dpos Newton Imz Rsistance (1 ) Les mesures sont réalisées selon les indications de la norme ASTM D
1fi82.
2.4- La conductivité thermique des élastomères silicones massifs, préférés par réticulation à 150°C des compositions C1 et C2, a été
mesurée à deux températures différentes selon fes indications de la norme ASTM D 2326-70 . Le rapport entre ia résistance à la rupture [(R/R) en MPaj de l'élastomère réticulé et son allongement à la rupture [(AIR) en %j a été mesuré également [(R/R) et (AIR) sont évalués selon les indications de la norme DIN 53504]
Tableau V
Conductivit Composition thermique Densit Rapport W J m.K
C2 0,23 0,21 1,2 0,03 C1 0,17 0,14 1,05 0,015 Lorsque les tissus enduits avec la même épaisseur des compositions C1 et C2 sont soumis à une température importante, la protection obtenue avec la composition C1 selon l'invention est supérieure.
2.5- Enduction sur un tissu de polyamide désencollé de 470 dtex ayant 16 x 16 fils/cm (contexture ouverte) à l'aide de la composition C1 et d'une composition C3 définie ci-après.
2.5.1 - Composition C3 Partie A du bicomposant Identique partie A de C1, sauf pour les composants (5) et (1) qui deviennent - 48 parties en poids de résine (5) de structure MMV~DDV~Q contenant 0,8 en poids de groupes vinyles (Vi) et constituée de 27 % en poids de motifs (CH3)3Si0p,5, 0,15 % en poids de motifs (CH3)2ViSi00,5, 60 % en poids de motifs (CH3)2Si0, 2,4 % en poids de motifs (CH3)ViSiO et 9,6 % en poids de motifs Si02 ;
- 45 parties en poids d'un organopolysiloxane (1 ) consistant dans une huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif {CH3)2ViSiOp,S, ayant une viscosité de 100.000 mPa.s, et contenant 0,003 fonction Si-Vi pour 100 g d'huile.
Partie B du composant Identique partie B de C1, sauf pour les composants (5) et (1) qui deviennent - 45 parties en poids de résine (5) telle que décrite en A ;
- 51 parties en poids d'huile (1 ) telle que décrite en A.
Préparation du bicomposant Identique à C1.
2.5.2- Caractérisques du tissu et de l'enduction - poids tissu non enduit : 160 g/mz ;
- poids de silicone déposé : 30 glm2.
2.5.3- Résultats Propriétés de l'élastomère réticulé:
- conductivitë à 23°C (norme ASTM D 2326-70) : 0,17 Wlm. K pour C 1 et C3 ;
- allongement à la rupture (DIN 53504) : 190 % pour C1 ;
250 % pour C3 ;
- résistance à la déchirure (ASTM D624) : 3 k.Nlm pour C1 ;
9 k.N/m pour C3 ;
Propriétés du tissu enduit - résistance à la déchirure (DIN ASTM D 1682) tissu seul : 100 N ;
tissu enduit : 450 N pour C1 et C3, - résistance au froissement à 30 glm2 (NF G 37110) 800 - 1000 pour C 1 ;
1500 - 1700 pour C3.
2.6- Enduction sur un tissu de polyamide désencollé de 470 dtex et à
21 x 20 filslcm enduction 25 glm2, à l'aide de la composition C1 et de la composition C3 - résistance à la déchirure (ASTM D 1682) tissu seul : 210 N ;
tissu enduit par C 1 : 550 N ;
tissu enduit par C3 : 520 N.
- pliabilité (ASTM D 4032-94) tissu enduit par C1 : 15 ;
tissu enduit par C3 : 9.
Ce test de pliabilité reflète la souplesse du tissu et sa capacité à être plié
dans un faible volume (plus la valeur est faible, plus !a pliabilité est bonne). 19 and 4 parts by weight of the compound (4.3) of the promoter (4) consisting of butyl titanate Ti (OBu) 4 [hereinafter referred to as Ti (OBu) 4 (4.3)].
1.3 - Preparation of the two-component The two-component is obtained by mixing, at room temperature, 100 parts by weight of Part A and 10 parts by weight of Part B.
We thus obtaining the composition C1, whose proportions of the constituents are shown in Table I given below.
2. Preparation of a charged silicone composition praising the role of control composition (composition C2) 2.1 - Preparation of a primary immunization In a planetary mixer, we introduce ~ 35 parts by weight of resin (5);
. 29 parts by weight of ground quartz having a mean particle size of the order of 2.5 Nm and developing a BET surge on the order of 3 m2lg, marketed by the company SIFRACO [hereinafter referred to as No. 1];
~ 23.2 parts by weight of oil (1) of high viscosity;
~ 11.8 parts by weight of oil (1) of low viscosity;
~ and 1 part by weight of pyrogenation silica treated with octamethylcyclotetrasiloxane developing a BET surface of the order of 250 m2lg [component hereinafter referred to as load no. 2].
2.2 - Preparation of the A-part of the two-component In a reactor, at room temperature, it is mixed ~ 94 parts by weight of the mashing above;
~ 4 parts by weight of oil (2);
~ 0.05 parts by weight of inhibitor (6), . 1 part by weight of VTMS (4.1);
~ and 1 part by weight of GLYMO (4.2).
2.3 - Preparation of Part B of the Bicomponent In a reactor, at room temperature, it is mixed . 88.3 parts by weight of the mashing above;
~ 7.6 parts by weight of oil (1) of high viscosity;
~ 0.1 part by weight of coloring base, ~ 0.0215 parts by weight of platinum catalyst (3);
~ and 4 parts by weight of Ti (OBu) 4 (4.3);
2.4 - Pres ~ ation of the two-component The two-component is obtained by mixing, at room temperature, 5 100 parts by weight of part A and 10 parts by weight of part Well thus obtaining the control composition C2, the proportions of the constituents are shown in Table I given below.
TABLE I
Compositions (parts by weight Rsine (5) 47.68 32.71 High viscosity oil (1) 30,56 22,37 Oil (1) low viscosity 14.96 11.02 Oil (2) 4.54 3.63 inhibitor (6) 0.023 0.023 Coloring base 0.055 0.009 Platinum catalyst (3) 0.002 0.002 VTMS (4.1) 0.91 0.91 GLYMO (4.2) 0.91 0.91 Ti (OBu) 4 (4.3) 0.36 0.36 Chars 1 and 2 - - 28.06 Total ~ 100.00 ~ 100.00 Example 2 Example of application as a polyamide fabric coating 1.- Application Protocol The composition is deposited using doctor blades on tissues based on polyamide type 6,6 (polyhexamethyleneadipamide) having decitex titers (dtex) which vary, then, after coating it is crosslinked, each time, 4 minutes at 150 ° C in an oven marketed by MATTHIS.
2.- Results:
2.1- Coating on a Desolated Polyamide Fabric of 235 Dtex Having 28.5 x 28.5 cm / cm, and an assessment of the gain obtained with respect to the reduction of weight deposition of the coating layer, for the same setting of the doctor blade coating, when passing from the control composition to the composition according to the invention Table II
Composition Weight pos Gain Resistance to Test "scrub"
traffic light (glm2) weight (mmlmin.) (number of dpos (%) (1) creases) two C2 31 - 75,500 The measurements are carried out according to the indications of the standard FMVSS 302 ("Flammability Motor Vehicle Safety Standard").
(2) The crease and abrasion resistance test (scrub test) (standard NF G 37110) reflects the adhesion and aging resistance of the composition. This test involves subjecting the fabric, on the one hand, to a shearing motion using two jaws pinching the two opposite edges of a test-tube and reciprocating relative to each other and, on the other hand, abrasion by contact with a mobile support.
2.2- Coating on a desilted polyamide fabric of 470 dtex having 18 x 18 yarn / cm, an open-textured fabric (porosity> 15 IIdm2 / min.), And evaluation of the fire resistance and the scrub test, when we go from the control composition to the composition according to the invention, for the same weight of deposit of the coating layer Table III
Test resistance "scrub"
traffic light Composition Dpos weight (mm / min) (number of (glm2) (1) crinkles) two (1) and (2) cf. above the indications given in Table II
WO 98/05723 PCTlFR97101194 2.3- Coating on a desilted polyamide fabric of 470 dtex having 18 x 18 yarn / cm (open texture), and evaluation of mechanical properties sure coated fabric, when passing from the control composition to the composition according to the invention Table IV
Resistance tear (1 ) Composition Weight pos Newton Imz Resistance (1) Measurements are made according to ASTM D
1fi82.
2.4- The thermal conductivity of massive silicone elastomers, preferred by crosslinking at 150 ° C. of compositions C1 and C2, has been measured at two different temperatures according to ASTM D 2326-70. The ratio between the breaking strength [(R / R) in MPaj of elastomer crosslinked and its elongation at break [(AIR) in% ja was also measured [(R / R) and (AIR) are evaluated according to DIN 53504]
Table V
conductivity Thermal Composition Densit Report WJ mK
C2 0.23 0.21 1.2 0.03 C1 0.17 0.14 1.05 0.015 When coated fabrics with the same thickness of compositions C1 and C2 are subjected to a high temperature, the protection obtained with the composition C1 according to the invention is superior.
2.5- Coating on a 470 dtex desilted polyamide fabric having 16 x 16 threads / cm (open thread count) using composition C1 and a composition C3 defined below.
2.5.1 - Composition C3 Part A of the two-component Identical part A of C1, except for components (5) and (1) which become 48 parts by weight of resin (5) of MMV ~ DDV ~ Q structure containing 0.8 by weight of vinyl groups (Vi) and consisting of 27% by weight of units (CH3) 3Si0p, 5, 0.15% by weight of (CH3) 2ViSi00.5 units, 60% by weight of (CH3) 2Si0 units, 2.4% by weight of (CH3) ViSiO units and 9.6% by weight of SiO 2 units;
45 parts by weight of an organopolysiloxane (1) consisting of an oil polydimethylsiloxane blocked at each end of the chains by a (CH3) 2ViSiOp, S, having a viscosity of 100,000 mPa.s, and containing 0.003 Si-Vi function per 100 g of oil.
Part B of the component Identical part B of C1, except for components (5) and (1) which become 45 parts by weight of resin (5) as described in A;
51 parts by weight of oil (1) as described in A.
Preparation of the two-component Same as C1.
2.5.2- Characteristics of the fabric and the coating - uncoated fabric weight: 160 g / m2;
- deposited silicone weight: 30 glm2.
2.5.3- Results Properties of the crosslinked elastomer:
conductivity at 23 ° C (ASTM D 2326-70): 0.17 Wlm. K for C 1 and C3;
- elongation at break (DIN 53504): 190% for C1;
250% for C3;
- tear strength (ASTM D624): 3 k.Nlm for C1;
9 kN / m for C3;
Properties of coated fabric - tear resistance (DIN ASTM D 1682) fabric only: 100 N;
coated fabric: 450 N for C1 and C3, - crease resistance at 30 glm2 (NF G 37110) 800 - 1000 for C 1;
1500 - 1700 for C3.
2.6- Coating on a desilted polyamide fabric of 470 dtex and 21 x 20 cm -1 coated 25 glm2, using the composition C1 and the composition C3 - tear resistance (ASTM D 1682) fabric alone: 210 N;
fabric coated with C 1: 550 N;
C3 coated fabric: 520 N.
- pliability (ASTM D 4032-94) fabric coated with C1: 15;
cloth coated with C3: 9.
This pliability test reflects the flexibility of the fabric and its ability to be folded in a small volume (the lower the value, the more pliability is good).
Claims (32)
(1) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium, (2) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium, (3) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (4) un promoteur d'adhérence comportant exclusivement:
(4.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 - C6, (4.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (4.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale : M(OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C8, M étant choisi dans le groupe formé par : Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg, (5) au moins une résine polyorganosiloxane caractérisé en ce qu'elle comporte dans sa structure de 0,1 à 20% en poids de groupe(s) alcényle(s), ladite structure présentant au moins deux motifs différents choisis parmi les motifs de types M, D, T et Q, l'un au moins de ces motifs étant un motif de type T ou Q, (6) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (7) et éventuellement un ou plusieurs additif(s). 1. Cold vulcanizable (EVF) coating composition i.e.
vulcanizable from room temperature, characterized in that it is without solvent and devoid of any reinforcing mineral filler and that it consists in the mixture formed by:
(1) at least one polyorganosiloxane having, per molecule, at least two alkenyl groups, C2-C6 bonded to silicon, (2) at least one polyorganosiloxane having, per molecule, at least two hydrogen atoms bonded to silicon, (3) a catalytically effective amount of at least one catalyst, composed of at least one metal belonging to the platinum group, (4) an adhesion promoter comprising exclusively:
(4.1) at least one alkoxylated organosilane containing, per molecule, at least one C2 - C6 alkenyl group, (4.2) at least one organosilicon compound comprising at least one epoxy radical, (4.3) at least one metal M chelate and/or one metal alkoxide of general formula: M(OJ)n, with n = valence of M and J = alkyl linear or branched in C1 - C8, M being chosen from the group formed by: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al and Mg, (5) at least one polyorganosiloxane resin characterized in that it contains in its structure from 0.1 to 20% by weight of group(s) alkenyl(s), said structure having at least two different units chosen from patterns of types M, D, T and Q, at least one of these patterns being a pattern of type T or Q, (6) optionally at least one crosslinking inhibitor, (7) and optionally one or more additive(s).
dans laquelle:
- R1, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié
en C1-C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3, - U est un alkylène linéaire ou ramifié en C1 - C4, - W est-un lien valentiel, - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C1 - C4 linéaire ou ramifié, - x'= 0 ou 1, - x = 0 à 2. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the alkoxylated organosilane (4.1) of the promoter (4) corresponds to the general formula next:
in which:
- R1, R2, R3 are identical hydrogen or hydrocarbon radicals or different from each other and represent hydrogen, a linear alkyl or branched C1-C4 or a phenyl optionally substituted by at least one alkyl in C1-C3, - U is a linear or branched C1 - C4 alkylene, - W is a valence bond, - R4 and R5 are identical or different radicals and represent a linear or branched C1 - C4 alkyl, - x'= 0 or 1, - x = 0 to 2.
- soit parmi les produits (4.2a) répondant à la formule générale suivante :
dans laquelle .cndot. R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C4, .cndot. R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, .cndot. y est égal à 0, 1, 2 ou 3, avec .DELTA. E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1-C4 linéaires ou ramifiés, .DELTA. z qui est égal à 0 ou 1, .DELTA. R8, R9, R10 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, .DELTA. R8 et R9 ou R10 pouvant alternativement constituer ensemble et avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, - soit parmi les produits (4.2b) constitués par des polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels comportant :
(i) au moins un motif siloxyle de formule :
X p G q SiO ~ ( 4.2 b1) dans laquelle :
.cndot. X est le radical tel que défini ci-dessus pour la formule ( 4.2 a) .cndot. G est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, .cndot. p = 1 ou 2, .cndot. q = 0, 1 ou 2, .cndot. p + q = 1, 2 ou 3.
et (ii) éventuellement au moins un motif siloxyle de formule :
G r SiO~ (4.2 b2) dans laquelle G a la même signification que ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3. 3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the organosilicon compound (4.2) of the promoter (4) is chosen:
- either among the products (4.2a) corresponding to the following general formula:
in which .cndot. R6 is a linear or branched C1 - C4 alkyl radical, .cndot. R7 is a linear or branched alkyl radical, .cndot. y is equal to 0, 1, 2 or 3, with .DELTA. E and D which are identical or different radicals chosen from linear or branched C1-C4 alkyls, .DELTA. z which is equal to 0 or 1, .DELTA. R8, R9, R10 which are identical or different radicals representing hydrogen or a linear or branched alkyl in C1-C4, .DELTA. R8 and R9 or R10 which may alternatively constitute together and with the two epoxy-carrying carbons, an alkyl ring having from 5 to 7 links, - either from the products (4.2b) consisting of polydiorganosiloxanes epoxy functional compounds comprising:
(i) at least one siloxyl unit of formula:
X p G q SiO ~ ( 4.2 b1) in which :
.cndot. X is the radical as defined above for the formula ( 4.2 a) .cndot. G is a monovalent hydrocarbon group, free from adverse action on the activity of the catalyst and chosen from alkyl groups having from 1 to 8 carbon atoms inclusive, optionally substituted by at least one halogen atom, and as well as among the aryl groups, .cndot. p = 1 or 2, .cndot. q = 0, 1 or 2, .cndot. p + q = 1, 2 or 3.
and (ii) optionally at least one siloxyl unit of formula:
G rSiO~ (4.2 b2) in which G has the same meaning as above and r has a value understood between 0 and 3.
(4.1) est compris entre 15 et 70, (4.2) est compris entre 70 et 15, (4.3) est compris entre 5 et 25 ;
et en ce que le ratio pondéral (4.2) : (4.1) est compris entre 2 : 1 et 0,5 :
1. 5. Composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the weight proportions between (4.1), (4.2) and (4.3), expressed in percentages by weight relative to the total of the three, are the following:
(4.1) is between 15 and 70, (4.2) is between 70 and 15, (4.3) is between 5 and 25;
and in that the weight ratio (4.2): (4.1) is between 2: 1 and 0.5:
1.
% en poids par rapport à l'ensemble des constituants. 6. Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the adhesion promoter is present in an amount of 0.1 to % by weight relative to all the constituents.
(i) des motifs siloxyles de formule :
T a Z b SiO ~ (1.1) dans laquelle :
- T est un groupe alcényle, - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, - a est 1 ou 2, b est 0, 1 ou 2 et a +b est compris entre 1 et 3, et (ii) éventuellement des autres motifs siloxyles de formule :
Z c SiO~ (1.2) dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3. 8. Composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the polyorganosiloxane (1) has:
(i) siloxyl units of formula:
T a Z b SiO ~ (1.1) in which :
- T is an alkenyl group, - Z is a monovalent hydrocarbon group, free from adverse action on the activity of the catalyst and selected from alkyl groups having from 1 to 8 carbon atoms included, optionally substituted by at least one atom of halogen, and as well as among the aryl groups, - a is 1 or 2, b is 0, 1 or 2 and a +b is between 1 and 3, and (ii) optionally other siloxyl units of formula:
ZcSiO~ (1.2) where Z has the same meaning as above and ca a value included between 0 and 3.
dans laquelle:
- L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, - d est 1 ou 2, e est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, et(ii) éventuellement des autres motifs siloxyles de formule moyenne:
dans laquelle L a la même signification que ci-dessus et g a une valeur comprise entre 0 et 3. 10. Composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the polyorganosiloxane (2) comprises (i) siloxyl units of formula:
in which:
- L is a monovalent hydrocarbon group, free from adverse action on the activity of the catalyst and selected from alkyl groups having from 1 to 8 carbon atoms included, optionally substituted by at least one atom of halogen, and as well as among the aryl groups, - d is 1 or 2, e is 0, 1 or 2, d + ea a value between 1 and 3, and (ii) optionally other siloxyl units of average formula:
in which L has the same meaning as above and g has a value understood between 0 and 3.
- en ce qu'il se présente en deux parties A et B distinctes destinées à être mélangées pour former la composition, - et en ce que l'une de ces parties A et B comprend le catalyseur (3) et une seule espèce (1) ou (2) de polyorganosiloxane, - en ce que la partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) est exempte de composé (4.3) du promoteur (4) et la partie A ou B incluant le composé
(4.1) du promoteur (4) ne comprend pas le catalyseur (3), - et en ce que la résine (5) peut être mise en oeuvre dans la partie A ou la partie B ou dans les deux parties A et B, le catalyseur (3) ne devant pas être présent dans la partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) et la résine (5). 17. Two-component system precursor of the composition defined according to any one of claims 1 to 16, characterized:
- in that it comes in two separate parts A and B intended to be mixed to form the composition, - and in that one of these parts A and B comprises the catalyst (3) and a single species (1) or (2) of polyorganosiloxane, - in that part A or B containing the polyorganosiloxane (2) is free of compound (4.3) of promoter (4) and part A or B including the compound (4.1) of the promoter (4) does not include the catalyst (3), - and in that the resin (5) can be implemented in the part A or the part B or in both parts A and B, the catalyst (3) not having to be present in part A or B containing the polyorganosiloxane (2) and the resin (5).
> 15 l/dm2/min suivant la norme DIN 53 887. 19. Coated support according to claim 18, characterized in that the fibrous backing is an open-thread fabric having a porosity > 15 l/dm2/min according to DIN 53 887.
g/m2. 21. Coated support according to claim 19 or 20, characterized in that the weight of the composition obtained after crosslinking is less than or equal to g/m2.
<1,1, une conductivité thermique à 23°C <=0,18 W/m.K et dont le rapport entre la résistance à la rupture et l'allongement à la rupture est < 0,02, le support étant un support à contexture ouverte ayant une porosité > 15 l/dm2/min selon la norme DIN 53 887. 24. Woven, knitted or non-woven fibrous support coated on one or two faces of an elastomer obtained by crosslinking a composition according to one any one of claims 1 to 16, or a two-component system according to claim 17, characterized in that the elastomer has a density <1.1, a thermal conductivity at 23°C <=0.18 W/mK and whose ratio enter here breaking strength and elongation at break is <0.02, support being an open texture support having a porosity > 15 l/dm2/min according to the standard DIN 53 887.
contexture ouverte ayant une porosité > 15 l/dm2/min suivant la norme DIN 53 887. 30 . Use according to claim 28 or 29, for coating a fabric to open texture having a porosity > 15 l/dm2/min according to the standard DIN 53 887.
1,1, une conductivité thermique à 23°C <= 0,18 W/m.K et dont le rapport entre la résistance à la rupture et l'allongement à la rupture est <0,02, pour l'enduction d'un substrat fibreux tissé, tricoté, ou non tissé. 31. Use of a silicone composition according to any one of claims 1 to 16, crosslinking into an elastomer having a density <
1.1, a thermal conductivity at 23°C <= 0.18 W/mK and whose relationship between breaking strength and elongation at break is <0.02, for coating of a woven, knitted or nonwoven fibrous substrate.
contexture ouverte ayant une porosité > 15 l/dm2/min selon la norme DIN 53 887. 32. Use according to claim 31, for coating a substrate with open texture with a porosity > 15 l/dm2/min according to DIN 53 887.
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