CA1105656A - Procede pour la stabilisation de solutions de composes peroxydes utilisees pour le blanchiment - Google Patents
Procede pour la stabilisation de solutions de composes peroxydes utilisees pour le blanchimentInfo
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Abstract
a) L'invention concerne un procédé pour la stabilisation de solutions de composés peroxydés utilisées pour le blanchiment.b) La stabilisation des solutions est obtenue par addition de polyméres dérivés d'acides alpha-hydroxyacryliques contenant des unités monomériques de formule dans laquelle R1 et R2 représentent l'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant du 1 à 3 atomes de carbone pouvant être substitués par un groupe hydroxyle ou par un atome d'halogène, R1 et R2 pouvant être identiques ou différents et où M représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin ou un groupement ammonium.c) Les solutions de composés peroxydés ainsi obtenues conviennent pour le blanchiment de produits tels que les textiles et les pâtes à papier.
Description
La présente invention concerne un procédé pour la stabilisation de solutions de composés peroxydés utilisées pour le blanchiment de produies, par exemple, les textiles et les pâtes à papier.
Le blanchiment de difiérents matériaux tels que les textiles et les pâtes à papier peut s'effectuer à l'aite de divers composés peroxydés. Parmi ceux-ci le peroxyde d'hydrogène et le peroxyde de sodium sont souvent employés, le peroxyde d'hydrogène étant utilisé préférentiellement.
Les solueiOns contenant seulement du peroxyde d'~ydrogène étant relative-ment peu efficaces en blanchiment, il est indispensable de les activer par addi~on d'alcalis afin d'améliorer le pouvoir de blanchiment. L'hydroxyde de sodium est ~ré~uemment utilisé à cette fin. Cependant, l'agent alcalin, lorsqu'il est ajouté seul, provoque une décomposition beaucoup trop rapide et beaucoup trop importante du peroxyde d'hydrogène, de sorte qu'une partie non négligeable de celui-ci est perdue pour le blanchiment.
On a d~s lors été amené à introduire simultanément des stabilisants dans le milieu de blànchiment de façon à contrôler la décomposition du peroxyde d'hydrogène provoquée par le composé basique. La concentration relative stabilisant-composé basique est choisie de manière à assurer le meilleur pouvoir de blanchiment.
Plusieurs stabilisants ont été proposés jusqu'à présent. Parmi ceux-ci, -l'un des plus coura~ment utilisés est le silicate de sodium. Il présente cependant l'inconvénient de donner aux matériaux blanchis un toucher rugueux qui s'avère particulièrement gênant dans le domaine des papiers "tissues" et des textiles. En outre, pour les textiles, il donne naissance à des phénomènes d'incrustation qui sont également très gênants.
D'autres composés, de type organique, ont été également proposés comme stabilisants des solutions peroxydées . Parmi ceux-ci figurent notamment les sels ou complexes de magnésium des polycarboxylates et polyhydroxycarboxylates ` décrits dans la demande de brevet allemand 2 035 047 déposée le 15.7.1970 par DEGUSSA. Ces polymères ne permettent cependant pas d'obtenir une stabilisa-tion du peroxyde d'hydrogène, ni un degré de blancheur aussi bons que ceux obtenus avec le silicate de sodium.
La Demanderesse a trouvé un procede qui ne préser:te pas les inconvénients ci-dessus et qui permet d'améliorer la stabilisation des solutions peroxydées utilisées pour le blanchiment et d'obtenir simultanement un meilleur degré de blancheur que celui obtenu lors de l'utilisation des s~abilisants connus, tout en ne provoquant pas de phénomènes d'incrustation et en donnant des produits blanchis de toucher doux et agreable.
La présente invention concerne donc un procedé pour la stabilisation de ~ .
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~5656 solutions de composés peroxydes utilisees pour le blanchiment, caracterise en ce qu'on utilise comme stabilisant au moins un polymère derive d'un acide alpha-hydroxyacrylique qui contient -~
des unites de formule ~1 OH
~ C
Le blanchiment de difiérents matériaux tels que les textiles et les pâtes à papier peut s'effectuer à l'aite de divers composés peroxydés. Parmi ceux-ci le peroxyde d'hydrogène et le peroxyde de sodium sont souvent employés, le peroxyde d'hydrogène étant utilisé préférentiellement.
Les solueiOns contenant seulement du peroxyde d'~ydrogène étant relative-ment peu efficaces en blanchiment, il est indispensable de les activer par addi~on d'alcalis afin d'améliorer le pouvoir de blanchiment. L'hydroxyde de sodium est ~ré~uemment utilisé à cette fin. Cependant, l'agent alcalin, lorsqu'il est ajouté seul, provoque une décomposition beaucoup trop rapide et beaucoup trop importante du peroxyde d'hydrogène, de sorte qu'une partie non négligeable de celui-ci est perdue pour le blanchiment.
On a d~s lors été amené à introduire simultanément des stabilisants dans le milieu de blànchiment de façon à contrôler la décomposition du peroxyde d'hydrogène provoquée par le composé basique. La concentration relative stabilisant-composé basique est choisie de manière à assurer le meilleur pouvoir de blanchiment.
Plusieurs stabilisants ont été proposés jusqu'à présent. Parmi ceux-ci, -l'un des plus coura~ment utilisés est le silicate de sodium. Il présente cependant l'inconvénient de donner aux matériaux blanchis un toucher rugueux qui s'avère particulièrement gênant dans le domaine des papiers "tissues" et des textiles. En outre, pour les textiles, il donne naissance à des phénomènes d'incrustation qui sont également très gênants.
D'autres composés, de type organique, ont été également proposés comme stabilisants des solutions peroxydées . Parmi ceux-ci figurent notamment les sels ou complexes de magnésium des polycarboxylates et polyhydroxycarboxylates ` décrits dans la demande de brevet allemand 2 035 047 déposée le 15.7.1970 par DEGUSSA. Ces polymères ne permettent cependant pas d'obtenir une stabilisa-tion du peroxyde d'hydrogène, ni un degré de blancheur aussi bons que ceux obtenus avec le silicate de sodium.
La Demanderesse a trouvé un procede qui ne préser:te pas les inconvénients ci-dessus et qui permet d'améliorer la stabilisation des solutions peroxydées utilisées pour le blanchiment et d'obtenir simultanement un meilleur degré de blancheur que celui obtenu lors de l'utilisation des s~abilisants connus, tout en ne provoquant pas de phénomènes d'incrustation et en donnant des produits blanchis de toucher doux et agreable.
La présente invention concerne donc un procedé pour la stabilisation de ~ .
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~5656 solutions de composés peroxydes utilisees pour le blanchiment, caracterise en ce qu'on utilise comme stabilisant au moins un polymère derive d'un acide alpha-hydroxyacrylique qui contient -~
des unites de formule ~1 OH
~ C
2 COO~1 où Rl et R2 representent l'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone pouvant être substitués par un groupe hydroxyle ou par un atome d'halogène, Rl et R2 pouvant être identiques ou différents, et où M représente un atome de metal alcalin, un atome d'hydrogène ou un groupement ammonium.
De préférence, M représente un atome de sodium ou de potassium ou un groupement ammonium. Les meilleurs résultats sont obtenus lorsque M représente l'atome de sodium. Les polymères utilises selon l'invention sont de préférence les polymères tels que définis ci-dessus pour lesquels Rl et R2 représentent l'hydrogène ou un groupement méthyle non substitue, Rl et R2 pouvant etre identiques ou differents. Les meilleurs resultats sont obtenus avec les polymères où Rl et R2 représen-tent l'hydrogene.
Les polymères utilisés dans la présente invention sont choisis parmi les homopolym~res et les copolymeres con-tenant des unites telles que définies ci-dessus, du meme type ou de plusieurs types différents. Lorsqu'on utilise des copo-lymères, on les choisit parmi ceux qui contiennent au moins 20 % d'unités telles que définies ci-dessus et, de preférence, parmi ceux qui contiennent au moins 50 % de pareilles unités.
Les meilleurs résultats sont obtenus avec les polymères qui ne contiennent que des unités telles que définies ci-dessus.
Parmi les copolymeres utilisables figurent ceux qui contiennen-t des unités dérivees de monom~res vinyliques substitués par des groupements choisis parmi les groupements hydroxyles et carboxylcs. ~vantageusement, ces copolymeres contiennent des unites acryliques de formule - J~3 ll -.--C C--_ . _ R4 COOM
où R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 a 3 atomes de carbone et où M a la même signification que~ci-dessus. Parmi ces copolymères, on préfere - utiliser ceux contenant des unites acryliques derivees de l'acide acrylique non substitue o~ R3 et R4 representent l'hydrogène.
La masse moleculaire moyenne des polymères mis en oeuvre est superieure~
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~ 56~
à environ 300. Elle est en général comprise entre 1000 et I 000 000, De préférence, elle est comprise entre 2000 et 800 000.
Les polymères hydroxyacryliques utilisés selon 1'invention peuvent être mis en oeuvre directement sous forme de sels d'acides poly-alpha-hydroxy-acryliques, Pour les opérations effectuées en milieu alcalin on peut utiliserun mélange contenant au moins un acide poly-alpha-hydroxyacrylique avec au moins un composé basique de métal alcalin. Dans ces cas, on peut mettre les polymères en oeuvre sous la forme de polylactones correspondantes, ~es poly-lactones dérivées des acides poly-alpha-hydroxyacryliques selon l'invention sont des esters ineer- et/ou intra-moléculaires obtenus par réaction des fonctions acides desdits polymères avec les fonctions alcools, lesdites fonc-tions pouvant être partiellement ou cotaleme~c lactonisées, Le taux de lacto-nisation de la fonction en défaut est en général compris entre 30 et 100 %.
Les acides poly-alpha-hydroxyacryliques sont mis en oeuvre conjointement avec au moins un composé basique qui est en général choisi parmi les hydroxydes et les sels basiques de métal alcalin. L'hydroxyde de sodium est préféré.
Un polymère particulièrement adéquat est le poly-alpha-hydroxyacrylate de sodium.
Les polymères utilisés selon l'invention peuvent etre préparés par tout procéde convenable. Un procédé de prépara~:ion de ces polymères est décrit dans le brevet belge 817 678 déposé le 15.7.1974 au nom de la Demanderesse.
Les polymères utilisés co~me stabilisants selon l'invention peuvent être mis en oeuvre seuls, en mélange entre eux c)u en mélange avec d'autres stabi-lisants connus en eux-me~mes~
ZS Le procédé de l'invention est applicable à la stabilisation de tous les types de solutions peroxydées utilisées pour le blanchiment. Ces solutions peuvent ~etre soit de vérieables solutions, soi~ des émulsions liquide-liquide.
Elles contiennent en général au moins un solvant et au moins un composé peroxydé.
Tle solvant contient généralement de l'eau ; le plus souvent, il est constitué
exclusivement d'eau. La solution peut ainsi être soit une véritable solution aqueuse soit une émulsion dans l'eau d'au moins un composé organique liquide choisi de préférence parmi les solvants aromatiques et les hydrocarbures chlorés contenant de 1 à 3 atomes de carbone. Le procédé de l'invention s'ap-plique plus particulièrement à la stabilisation de solutions aqueuses de composés peroxydés utilisées pour le blanchiment.
Le composé peroxydé est de préférence choisi parmi le peroxyde d'hydrogène et le peroxyde de sodium, Le procédé de l'invention s'applique ' ., , . . : .. . .. . . : ~ :
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~56S6 de préference a la stabilisa-tion de solutionsaqueuses de peroxyde d'hydrogène utilisees pour le blanchiment.
La quantite de polymères mise en oeuvre dans les solutions de composes peroxydes selon l'invention peut varier dans de trcs larges limites: elle est en general telle que le rapport ponderal polymère: compose peroxyde soit compris entre 0,001: 1 et 20: 1 et de preference entre 0,1 et 10.
Des rapports différents peuvent cependant egalement être utili-sés selon l'usage auquel est destinée la solution.
Les solutions de composes peroxydes stabilisees selon l'invention peuvent être utilisees à des fins très diverses. Elles sont notamment avantageusement utilisées pour le blanchiment des pâtes à papier, des textiles et des fibres.
La présente invention concerne donc également l'utilisation -des solutions stabilisées definies ci-dessus pour le blanchi-ment des pâtes a papier, des textiles et des fibres.
Les solutions de l'invention sont ainsi avantageuse-ment utilisées pour le blanchiment de divers types de pâtes a papier telles que les pâtes mécaniques, chimiques et semi-chimiques, chimicomécaniques ou thermomécaniques.
Pour cet usage particulier, outre un composé peroxydé,un solvant qui est de préférence l'eau et un stabilisant, la solution contient également une base qui est de preférence choisie parmi l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium etant utilisé préférentiellement. On peut également ajouter à la solution divers autres additifs parfois utilisés pour le blanchiment des pâtes ~ papier tels que par exemple des mouillants.
Les temperatures de blanchiment des pâtes à papier sont variables. Elles sont en genera~ comprises entre 30 et 180 C. On peut travailler à la pression atmosphérique ou à
des pressions superieures. La duree du blanchiment peut varier `, ' ~ _4_ , .... .
~ 5~5~ :
~lans d'asscz largcs limitcs. ~lle cst cn gcncral comprise cn-tre 1 minute et 5 heures, mais des durées beaucoup plus longues peuvent cgalement convenir. En général on met en oeuvre une quantité de solution peroxydée stabilisée telle que la consis-tancc dc la patc soit comprise cntre 0,1 et 60 ~ et de préfé-rence entre 1 et 50 %. Les constituants sont habituellement présents a raison respectivement de 0,1 a 50 ~ en poids de composé peroxydé, de 0,1 à 50 % en poids de composé basique, de 0,1 à 50 % en poids de stabilisant et de 0 à 5 ~ en poids d'additifs divers par rapport au poids de pâte sèche. Une solution particulièrement adéquate contient de 0,5 à 8 % de peroxyde d'hydrogène, de 0,5 a 8 % d'hydroxyde de sodium et de 0,1 à 5 % de stabilisant selon l'invention par rapport au poids de pâte seche. Quand on procède au recyclage des bains de blanchiment on peut utiliser des concentrations supérieures en constituants.
Le blanchiment des pâtes ~ papier peut avoir lieu dans tout appareil connu en soi tel que des raffineurs, des tours, ou des piles. On peut egalement procéder par pulvérisa-tion des solutions sur la feuille de pate avant séchage.
Les solutions stabilisées selon l'invention peuvent -également avantageusement être utilisées pour le blanchiment : .
de divers types-de fibres tels que les fibres cellulosiques comme par exemple les fibres de jute, coton, lin, ramie ou sisal . .
et les fibres artificielles faites de cellulose régénérée telles que la rayonne, la rayonne viscose, l'acétate de cellulose et des textiles correspondants. Elles peuvent également etre utilisées pour blanchir les fibres synthétiques ou pour empêcher leur jaunissement au cours de certains traitements particuliers tels que l'azurage par exemple.
Pour cet usage particulier, on ajoute aux solutions stabilisées de l'invention une base qui est de préférence choisie ' - - .
~ -5-.
~1~565~i parmi l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium, l'hy-droxyde de sodium etant utilise de preference, ainsi que divers autres additifs telsque par exemple des mouillants, des azurants optiques, des agents antistatiques, des agents adoucissants et des agents de desensimage.
Les temperatures de blanchiment des textiles et des fibres peuvent varier dans des limites asse~ larges comprises le plus souvent entre 20 et 180 C. On peut travailler a la pression atmospherique ou à des pressions supérieures. La duree de blanchiment peut egalement varier dans de larges llmites, le plus souvent comprises entre 1 minute et 5 heures.
Des durées plus longues peuvent bien entendu egalement convenir.
Les solutions de blanchiment stabilisées selon l'in-vention sont mises en oeuvre a raison de 1 ~ 50 fois et de préférence de 2 à 30 fois le poids de textile sec a blanchir.
Elles contiennent en genéral de 0,2 à 50 % en poids de composé
peroxydé, de 0,2 à 50 % en poids de composé basique, de 0,1 à 50 ~ en poids de stabilisant et de 0 à 10 ~ en poids d'ad-ditifs divers habituellement utilisés dans les compositions pour le blanchiment des textiles, par rapport au poids de textile sec. Une solution particulièrement adéquate contient de 0,5 à 10 ~ de peroxyde d'hydrogène, de 0,5 à 10 % d'hydroxyde de sodium, de 0,5 à 10 % de stabilisant selon~l'invention, de 0 à 5 % d'un agent mouillant,~de 0 à 3 % d'un agent antistati~que, - ~ ~
de 0 à 3 % d'un azurant optique et de 0 ~ 5 %-d'additifs divers par rapport au poids de textile sec. Quand on procède~au recyclage des bains de blanchiment on peut utiliser des~concen- `
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trations .
6 ~ 5~i~i6 supérieure en additifs.
L'agent mouillant est en général un agent tensioactif choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou ampholytiques et amphotères. Des exemples d'agents tensioactifs pouvant convenir dans le procédé de l'invention sont décrits dans le livre "Surface Active Agents" de A.M. Schwarz et J.W. ~erry.
Le blanchiment des textiles et des fibres peut avoir lieu dans tout appareil connu en soi fonctionnant soit en continu tels que par exemple les "pad-steam", les "J-box" et les "U-box" et les vaporisateurs continus sous pression, soit en semi-continu tels que par exemple les "pad-roll", soit enfin en discontinu tels que par exemple Ies barques à tourniquet 9 les auto-claves, les eournettes, les "jigger" et les "kier".
Outre les avantages déjà signalés ci-dessus, le procédé selon la présente invention permet également d'utiliser de moins grandes quantités de stabili-sants que dans les procédés classiqùes, tout en donnant de meilleurs résultats nota~ment au point de vue de la stabilisation du composé peroxydé. En outre, contrairement aux procédés classiques qui nécessitent la présence d'ions ~ alcali~o-terreux tels que le magnésium pour obtenir une bonne stabilisation du ; composé peroxydé, le procédé de la présente invention est tout aussi efficace en l'absence qu'en présence de tels ions. Il est donc possible, sans nuire aux résultats obtenus d'utiliser de l'eau douce au lieu d'eau dure pour la fabrication des solutions de l'invention ce qui dans le cas du blanchiment des textiles permet d'améliorer notablement la douceur au toucher.
Enfin, lorsque le procédé de l'invention est appliqué aux textiles, on évite certains inconvénients que l'on rencontre avec le silicate de soude et qui affectent l'hydrophilité et la montée des teintures.
Les exemples suivants sont donnés à titre exemplatif ~t non limitatif afin de mieux mettre en évidence les résultats remarquables obtenus lors de l'application du procédé selon l'invention au blanchiment des pâtes à papier et des textiles.
Exemple I
Blanchiment de pâte_à papier Les essais ont été réalisés dans un appareil de laboratoire sur une pâte mécanique d'épicéa. La consistance de la pâ~e est dans tous les cas de 10 ~.
La température est amintenue à 60C et la durée de l'opération est de 2 heures.
La blancheur de la pâte écrue de départ est égale à 55,7 % par rapport à la blancheur de ~gO mesurée au moyen d~un réflectomètre ELREPHO (ZEISS) équipé du filtre R457.
A la fin du traitement, un échantillon de pâte est prélevé pour la détermination de la consommation de peroxyde et pour la mesure de blancheur.
.. . . .
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7 ~ s~
Les teneurs ~n réactifs et les resultats obtenus sont donnés au Tableau I ci-après. Les essais IR, 3R, 5R et 7R ont ~té réalisés a titre de comparaison en utilisant du silicate de sodium co~me stabilisant et les essais 2, 4, 6 et 8 a 11 ont été réalisés avec le stabilisant de l'invention :
le poly-alpha-hydroxyacrylaee de sodium (PHAS).
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9 ~ !i5~s~
L'examen du Tableau I montre que lorsqu'on remplace le silicate de sodium par une quantité plus de 5 fois plus faible de PHAS, on observe une diminution très importante de la consommation en peroxyde d'hydrogène et une amélioration très nette de la bLancheur. Ces différences, très sensibles en eau dure (comparaison des essais IR et 3R avec 2 et 4 respectivement), sont encore plus importantes en eau douce (comparaison des essais 5R et 7R avec 6 et 8 respectivement~.
Exemple 2 Blanchiment de ~âte a papier ]0 Les essais ci-de550usont été réalisés dans les mêmes conditions que l'essai 6 du Tableau I, mis à part le fait que la concentration en PHAS a été
modifiée de facon à mesurer l'efficacité du PHAS en fonction de sa teneur.
Les résultats obtenus sont repris au Tableau II ci-dessous. L'essai 5R est repris à titre de comparaison.
TABLEAU II
, _ I _ I ' 1 --Essai i~ 12 13 6 14 115 1 16 _ l PHAS g/100 g matière _ 0,3 0,61,0 1,3 1,6 2,0 Silicate de 5 9 _ _ _ _ _ _ sodium 1 , 1 Consommation en ~ ~ 97 93,4 71,6 64,2 64,4 64,4 ~64,4 flnale ¦ ¦ ~ 70,3 73,1 74,0 73,8 ¦73~9 174~
L'e~amen du Tableau II montre que même pour des teneurs en PHAS égales a 0,3 g/100 g de matiere seche on obtient déia un meilleur degré de blancheur que lors de l'utilisation du silicate de sodium a raison de 5,9 g/100 g de matière sèche.
Exemple 3 Blanchiment des textiles .
Les essais ont été réalisés dans un appareil de laboratoire de 4 l envi-ron sur un tricot de coton écru. On introduit dans la cuve environ 170 g de tricot et la solution contenant les réacti~s en qùantité telle que le rapport du bain soit égal a 1:15.
La blancheur du coton écru de départ est égale à 5S,4 % par rapport `
la blancheur de ~gO mesurée au moyen d'un réflectometre ELREPHO (ZEISS) .
. ' ...... . ' ,' . ~,, , ~ :
.. - . , . : ~
$, lo ~0s~s~
equipé d'un fil~re R457.
Deux séries d'essais ont été réalisées : l'une en cuve ouverte à 95 C
et l'autre en autoclave à 120 C. Dans le premier cas la température est portée à 95 C en 20 min~ et on maintient cette température pendant Ih40min.
Dans le second cas, la température est portée à 120 C en 30 min. et on maintient cette température pendant 1h30min.
Après blanchiment on mesure la conso~mation en peroxyde d'hydrogène et ensuite la matiPre est lavée trols fois dont une fois à 80 C. On mesure alors la blancheur finale du coton.
Les essais ont éeé réalisés avec de l'eau ayant une dureté de 10 HF
se répartissant comme suit : Ca : 8 HF et ~g : 2 HF.
Les teneurs en réactifs et les résultats obtenus sont repris au Tableau IIIci-après. Les essais 17R, 18R, 20R, 21R, 23R et 24R ont été
réalisés à titre de comparaison avec, comme stabilisant, soit du silicate de sodium soit du polyhydroxycarboxylate commercial de ~EGUSSA POC type OS.3520 (POC) (essais 18R, 21R et 24R). Les essais 19, 22 et 25 ont été réalisés avec le stabilisant de l'invention. -Tableau III
__ I _ _ _ . .
Essai 17R 18R 19 20R 21R 22 23R 24R 25 _ __ . _ :
Température C 95 95 9S 20 120 120 120 120 120 Réacti~s g/100g matière sèche H202 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 NaOH 0,8 0,8 0,8 0,5 0,5 0,5 0,8 0,8 0,8 Silicate de sod-u~ 2,0 1,5 2,0 POC 1,0 0,8 1,0 P~AS I,0 0,8 1,0 Mouillant ~EOPHENRB) 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 ~H initial 11,3 11,4 11,1 11,2 11,5 11,5 11,4 11,4 11,5 Consommatio~
en H202 % 64 72 39 87 93 75 86 95 72 Blancheur finale SCAN 80,9 80,8 ~1,8 74,5 74,0 76,4 83,0 81,7 84,9 L'examen du Tableau III montre quë l'on obtiene de bien meilleurs résultats tant du point de vue de la consommation en peroxyde d'hydrogène que de la "
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blancheur, en utilisant le stabilisant de l'invention. En outre, si on compare les essais 18R, 21R et 24R avec respectivement les essais 19, 22 et 25 on constate que les dérivés du type poly-~-hydroxyacrylates sont bien plus efficaces que des polyhydroxycarboxyla;es commerciaux.
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De préférence, M représente un atome de sodium ou de potassium ou un groupement ammonium. Les meilleurs résultats sont obtenus lorsque M représente l'atome de sodium. Les polymères utilises selon l'invention sont de préférence les polymères tels que définis ci-dessus pour lesquels Rl et R2 représentent l'hydrogène ou un groupement méthyle non substitue, Rl et R2 pouvant etre identiques ou differents. Les meilleurs resultats sont obtenus avec les polymères où Rl et R2 représen-tent l'hydrogene.
Les polymères utilisés dans la présente invention sont choisis parmi les homopolym~res et les copolymeres con-tenant des unites telles que définies ci-dessus, du meme type ou de plusieurs types différents. Lorsqu'on utilise des copo-lymères, on les choisit parmi ceux qui contiennent au moins 20 % d'unités telles que définies ci-dessus et, de preférence, parmi ceux qui contiennent au moins 50 % de pareilles unités.
Les meilleurs résultats sont obtenus avec les polymères qui ne contiennent que des unités telles que définies ci-dessus.
Parmi les copolymeres utilisables figurent ceux qui contiennen-t des unités dérivees de monom~res vinyliques substitués par des groupements choisis parmi les groupements hydroxyles et carboxylcs. ~vantageusement, ces copolymeres contiennent des unites acryliques de formule - J~3 ll -.--C C--_ . _ R4 COOM
où R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 a 3 atomes de carbone et où M a la même signification que~ci-dessus. Parmi ces copolymères, on préfere - utiliser ceux contenant des unites acryliques derivees de l'acide acrylique non substitue o~ R3 et R4 representent l'hydrogène.
La masse moleculaire moyenne des polymères mis en oeuvre est superieure~
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~ 56~
à environ 300. Elle est en général comprise entre 1000 et I 000 000, De préférence, elle est comprise entre 2000 et 800 000.
Les polymères hydroxyacryliques utilisés selon 1'invention peuvent être mis en oeuvre directement sous forme de sels d'acides poly-alpha-hydroxy-acryliques, Pour les opérations effectuées en milieu alcalin on peut utiliserun mélange contenant au moins un acide poly-alpha-hydroxyacrylique avec au moins un composé basique de métal alcalin. Dans ces cas, on peut mettre les polymères en oeuvre sous la forme de polylactones correspondantes, ~es poly-lactones dérivées des acides poly-alpha-hydroxyacryliques selon l'invention sont des esters ineer- et/ou intra-moléculaires obtenus par réaction des fonctions acides desdits polymères avec les fonctions alcools, lesdites fonc-tions pouvant être partiellement ou cotaleme~c lactonisées, Le taux de lacto-nisation de la fonction en défaut est en général compris entre 30 et 100 %.
Les acides poly-alpha-hydroxyacryliques sont mis en oeuvre conjointement avec au moins un composé basique qui est en général choisi parmi les hydroxydes et les sels basiques de métal alcalin. L'hydroxyde de sodium est préféré.
Un polymère particulièrement adéquat est le poly-alpha-hydroxyacrylate de sodium.
Les polymères utilisés selon l'invention peuvent etre préparés par tout procéde convenable. Un procédé de prépara~:ion de ces polymères est décrit dans le brevet belge 817 678 déposé le 15.7.1974 au nom de la Demanderesse.
Les polymères utilisés co~me stabilisants selon l'invention peuvent être mis en oeuvre seuls, en mélange entre eux c)u en mélange avec d'autres stabi-lisants connus en eux-me~mes~
ZS Le procédé de l'invention est applicable à la stabilisation de tous les types de solutions peroxydées utilisées pour le blanchiment. Ces solutions peuvent ~etre soit de vérieables solutions, soi~ des émulsions liquide-liquide.
Elles contiennent en général au moins un solvant et au moins un composé peroxydé.
Tle solvant contient généralement de l'eau ; le plus souvent, il est constitué
exclusivement d'eau. La solution peut ainsi être soit une véritable solution aqueuse soit une émulsion dans l'eau d'au moins un composé organique liquide choisi de préférence parmi les solvants aromatiques et les hydrocarbures chlorés contenant de 1 à 3 atomes de carbone. Le procédé de l'invention s'ap-plique plus particulièrement à la stabilisation de solutions aqueuses de composés peroxydés utilisées pour le blanchiment.
Le composé peroxydé est de préférence choisi parmi le peroxyde d'hydrogène et le peroxyde de sodium, Le procédé de l'invention s'applique ' ., , . . : .. . .. . . : ~ :
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~56S6 de préference a la stabilisa-tion de solutionsaqueuses de peroxyde d'hydrogène utilisees pour le blanchiment.
La quantite de polymères mise en oeuvre dans les solutions de composes peroxydes selon l'invention peut varier dans de trcs larges limites: elle est en general telle que le rapport ponderal polymère: compose peroxyde soit compris entre 0,001: 1 et 20: 1 et de preference entre 0,1 et 10.
Des rapports différents peuvent cependant egalement être utili-sés selon l'usage auquel est destinée la solution.
Les solutions de composes peroxydes stabilisees selon l'invention peuvent être utilisees à des fins très diverses. Elles sont notamment avantageusement utilisées pour le blanchiment des pâtes à papier, des textiles et des fibres.
La présente invention concerne donc également l'utilisation -des solutions stabilisées definies ci-dessus pour le blanchi-ment des pâtes a papier, des textiles et des fibres.
Les solutions de l'invention sont ainsi avantageuse-ment utilisées pour le blanchiment de divers types de pâtes a papier telles que les pâtes mécaniques, chimiques et semi-chimiques, chimicomécaniques ou thermomécaniques.
Pour cet usage particulier, outre un composé peroxydé,un solvant qui est de préférence l'eau et un stabilisant, la solution contient également une base qui est de preférence choisie parmi l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium etant utilisé préférentiellement. On peut également ajouter à la solution divers autres additifs parfois utilisés pour le blanchiment des pâtes ~ papier tels que par exemple des mouillants.
Les temperatures de blanchiment des pâtes à papier sont variables. Elles sont en genera~ comprises entre 30 et 180 C. On peut travailler à la pression atmosphérique ou à
des pressions superieures. La duree du blanchiment peut varier `, ' ~ _4_ , .... .
~ 5~5~ :
~lans d'asscz largcs limitcs. ~lle cst cn gcncral comprise cn-tre 1 minute et 5 heures, mais des durées beaucoup plus longues peuvent cgalement convenir. En général on met en oeuvre une quantité de solution peroxydée stabilisée telle que la consis-tancc dc la patc soit comprise cntre 0,1 et 60 ~ et de préfé-rence entre 1 et 50 %. Les constituants sont habituellement présents a raison respectivement de 0,1 a 50 ~ en poids de composé peroxydé, de 0,1 à 50 % en poids de composé basique, de 0,1 à 50 % en poids de stabilisant et de 0 à 5 ~ en poids d'additifs divers par rapport au poids de pâte sèche. Une solution particulièrement adéquate contient de 0,5 à 8 % de peroxyde d'hydrogène, de 0,5 a 8 % d'hydroxyde de sodium et de 0,1 à 5 % de stabilisant selon l'invention par rapport au poids de pâte seche. Quand on procède au recyclage des bains de blanchiment on peut utiliser des concentrations supérieures en constituants.
Le blanchiment des pâtes ~ papier peut avoir lieu dans tout appareil connu en soi tel que des raffineurs, des tours, ou des piles. On peut egalement procéder par pulvérisa-tion des solutions sur la feuille de pate avant séchage.
Les solutions stabilisées selon l'invention peuvent -également avantageusement être utilisées pour le blanchiment : .
de divers types-de fibres tels que les fibres cellulosiques comme par exemple les fibres de jute, coton, lin, ramie ou sisal . .
et les fibres artificielles faites de cellulose régénérée telles que la rayonne, la rayonne viscose, l'acétate de cellulose et des textiles correspondants. Elles peuvent également etre utilisées pour blanchir les fibres synthétiques ou pour empêcher leur jaunissement au cours de certains traitements particuliers tels que l'azurage par exemple.
Pour cet usage particulier, on ajoute aux solutions stabilisées de l'invention une base qui est de préférence choisie ' - - .
~ -5-.
~1~565~i parmi l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium, l'hy-droxyde de sodium etant utilise de preference, ainsi que divers autres additifs telsque par exemple des mouillants, des azurants optiques, des agents antistatiques, des agents adoucissants et des agents de desensimage.
Les temperatures de blanchiment des textiles et des fibres peuvent varier dans des limites asse~ larges comprises le plus souvent entre 20 et 180 C. On peut travailler a la pression atmospherique ou à des pressions supérieures. La duree de blanchiment peut egalement varier dans de larges llmites, le plus souvent comprises entre 1 minute et 5 heures.
Des durées plus longues peuvent bien entendu egalement convenir.
Les solutions de blanchiment stabilisées selon l'in-vention sont mises en oeuvre a raison de 1 ~ 50 fois et de préférence de 2 à 30 fois le poids de textile sec a blanchir.
Elles contiennent en genéral de 0,2 à 50 % en poids de composé
peroxydé, de 0,2 à 50 % en poids de composé basique, de 0,1 à 50 ~ en poids de stabilisant et de 0 à 10 ~ en poids d'ad-ditifs divers habituellement utilisés dans les compositions pour le blanchiment des textiles, par rapport au poids de textile sec. Une solution particulièrement adéquate contient de 0,5 à 10 ~ de peroxyde d'hydrogène, de 0,5 à 10 % d'hydroxyde de sodium, de 0,5 à 10 % de stabilisant selon~l'invention, de 0 à 5 % d'un agent mouillant,~de 0 à 3 % d'un agent antistati~que, - ~ ~
de 0 à 3 % d'un azurant optique et de 0 ~ 5 %-d'additifs divers par rapport au poids de textile sec. Quand on procède~au recyclage des bains de blanchiment on peut utiliser des~concen- `
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trations .
6 ~ 5~i~i6 supérieure en additifs.
L'agent mouillant est en général un agent tensioactif choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou ampholytiques et amphotères. Des exemples d'agents tensioactifs pouvant convenir dans le procédé de l'invention sont décrits dans le livre "Surface Active Agents" de A.M. Schwarz et J.W. ~erry.
Le blanchiment des textiles et des fibres peut avoir lieu dans tout appareil connu en soi fonctionnant soit en continu tels que par exemple les "pad-steam", les "J-box" et les "U-box" et les vaporisateurs continus sous pression, soit en semi-continu tels que par exemple les "pad-roll", soit enfin en discontinu tels que par exemple Ies barques à tourniquet 9 les auto-claves, les eournettes, les "jigger" et les "kier".
Outre les avantages déjà signalés ci-dessus, le procédé selon la présente invention permet également d'utiliser de moins grandes quantités de stabili-sants que dans les procédés classiqùes, tout en donnant de meilleurs résultats nota~ment au point de vue de la stabilisation du composé peroxydé. En outre, contrairement aux procédés classiques qui nécessitent la présence d'ions ~ alcali~o-terreux tels que le magnésium pour obtenir une bonne stabilisation du ; composé peroxydé, le procédé de la présente invention est tout aussi efficace en l'absence qu'en présence de tels ions. Il est donc possible, sans nuire aux résultats obtenus d'utiliser de l'eau douce au lieu d'eau dure pour la fabrication des solutions de l'invention ce qui dans le cas du blanchiment des textiles permet d'améliorer notablement la douceur au toucher.
Enfin, lorsque le procédé de l'invention est appliqué aux textiles, on évite certains inconvénients que l'on rencontre avec le silicate de soude et qui affectent l'hydrophilité et la montée des teintures.
Les exemples suivants sont donnés à titre exemplatif ~t non limitatif afin de mieux mettre en évidence les résultats remarquables obtenus lors de l'application du procédé selon l'invention au blanchiment des pâtes à papier et des textiles.
Exemple I
Blanchiment de pâte_à papier Les essais ont été réalisés dans un appareil de laboratoire sur une pâte mécanique d'épicéa. La consistance de la pâ~e est dans tous les cas de 10 ~.
La température est amintenue à 60C et la durée de l'opération est de 2 heures.
La blancheur de la pâte écrue de départ est égale à 55,7 % par rapport à la blancheur de ~gO mesurée au moyen d~un réflectomètre ELREPHO (ZEISS) équipé du filtre R457.
A la fin du traitement, un échantillon de pâte est prélevé pour la détermination de la consommation de peroxyde et pour la mesure de blancheur.
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Les teneurs ~n réactifs et les resultats obtenus sont donnés au Tableau I ci-après. Les essais IR, 3R, 5R et 7R ont ~té réalisés a titre de comparaison en utilisant du silicate de sodium co~me stabilisant et les essais 2, 4, 6 et 8 a 11 ont été réalisés avec le stabilisant de l'invention :
le poly-alpha-hydroxyacrylaee de sodium (PHAS).
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9 ~ !i5~s~
L'examen du Tableau I montre que lorsqu'on remplace le silicate de sodium par une quantité plus de 5 fois plus faible de PHAS, on observe une diminution très importante de la consommation en peroxyde d'hydrogène et une amélioration très nette de la bLancheur. Ces différences, très sensibles en eau dure (comparaison des essais IR et 3R avec 2 et 4 respectivement), sont encore plus importantes en eau douce (comparaison des essais 5R et 7R avec 6 et 8 respectivement~.
Exemple 2 Blanchiment de ~âte a papier ]0 Les essais ci-de550usont été réalisés dans les mêmes conditions que l'essai 6 du Tableau I, mis à part le fait que la concentration en PHAS a été
modifiée de facon à mesurer l'efficacité du PHAS en fonction de sa teneur.
Les résultats obtenus sont repris au Tableau II ci-dessous. L'essai 5R est repris à titre de comparaison.
TABLEAU II
, _ I _ I ' 1 --Essai i~ 12 13 6 14 115 1 16 _ l PHAS g/100 g matière _ 0,3 0,61,0 1,3 1,6 2,0 Silicate de 5 9 _ _ _ _ _ _ sodium 1 , 1 Consommation en ~ ~ 97 93,4 71,6 64,2 64,4 64,4 ~64,4 flnale ¦ ¦ ~ 70,3 73,1 74,0 73,8 ¦73~9 174~
L'e~amen du Tableau II montre que même pour des teneurs en PHAS égales a 0,3 g/100 g de matiere seche on obtient déia un meilleur degré de blancheur que lors de l'utilisation du silicate de sodium a raison de 5,9 g/100 g de matière sèche.
Exemple 3 Blanchiment des textiles .
Les essais ont été réalisés dans un appareil de laboratoire de 4 l envi-ron sur un tricot de coton écru. On introduit dans la cuve environ 170 g de tricot et la solution contenant les réacti~s en qùantité telle que le rapport du bain soit égal a 1:15.
La blancheur du coton écru de départ est égale à 5S,4 % par rapport `
la blancheur de ~gO mesurée au moyen d'un réflectometre ELREPHO (ZEISS) .
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.. - . , . : ~
$, lo ~0s~s~
equipé d'un fil~re R457.
Deux séries d'essais ont été réalisées : l'une en cuve ouverte à 95 C
et l'autre en autoclave à 120 C. Dans le premier cas la température est portée à 95 C en 20 min~ et on maintient cette température pendant Ih40min.
Dans le second cas, la température est portée à 120 C en 30 min. et on maintient cette température pendant 1h30min.
Après blanchiment on mesure la conso~mation en peroxyde d'hydrogène et ensuite la matiPre est lavée trols fois dont une fois à 80 C. On mesure alors la blancheur finale du coton.
Les essais ont éeé réalisés avec de l'eau ayant une dureté de 10 HF
se répartissant comme suit : Ca : 8 HF et ~g : 2 HF.
Les teneurs en réactifs et les résultats obtenus sont repris au Tableau IIIci-après. Les essais 17R, 18R, 20R, 21R, 23R et 24R ont été
réalisés à titre de comparaison avec, comme stabilisant, soit du silicate de sodium soit du polyhydroxycarboxylate commercial de ~EGUSSA POC type OS.3520 (POC) (essais 18R, 21R et 24R). Les essais 19, 22 et 25 ont été réalisés avec le stabilisant de l'invention. -Tableau III
__ I _ _ _ . .
Essai 17R 18R 19 20R 21R 22 23R 24R 25 _ __ . _ :
Température C 95 95 9S 20 120 120 120 120 120 Réacti~s g/100g matière sèche H202 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 NaOH 0,8 0,8 0,8 0,5 0,5 0,5 0,8 0,8 0,8 Silicate de sod-u~ 2,0 1,5 2,0 POC 1,0 0,8 1,0 P~AS I,0 0,8 1,0 Mouillant ~EOPHENRB) 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 ~H initial 11,3 11,4 11,1 11,2 11,5 11,5 11,4 11,4 11,5 Consommatio~
en H202 % 64 72 39 87 93 75 86 95 72 Blancheur finale SCAN 80,9 80,8 ~1,8 74,5 74,0 76,4 83,0 81,7 84,9 L'examen du Tableau III montre quë l'on obtiene de bien meilleurs résultats tant du point de vue de la consommation en peroxyde d'hydrogène que de la "
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blancheur, en utilisant le stabilisant de l'invention. En outre, si on compare les essais 18R, 21R et 24R avec respectivement les essais 19, 22 et 25 on constate que les dérivés du type poly-~-hydroxyacrylates sont bien plus efficaces que des polyhydroxycarboxyla;es commerciaux.
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Claims (10)
1. Procédé pour la stabilisation de solutions de composés peroxydés utilisées pour le blanchiment, carac-térisé en ce qu'on utilise comme stabilisant au moins un polymère dérivé d'un acide alpha-hydroxyacrylique qui contient des unités de formule où R1 et R2 représentent l'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone pouvant être substitués par un groupe hydroxyle ou par un atome d'halogène, R1 et R2 pouvant être identiques ou différents et où M représente un atome de métal alcalin, un atome d'hydrogène ou un grou-pement ammonium.
2. Procédé selon la revendication 1, carac-térisé en ce que le polymère est un homopolymère.
3. Procédé selon la revendication 1, carac-térisé en ce que M représente un métal alcalin.
4. Procédé selon la revendication 3, carac-térisé en ce que M représente un atome de sodium.
5. Procédé suivant la revnedication 4, ca-ractérisé en ce que le polymère est le poly-alpha-hydroxya-crylate de sodium.
6. Procédé selon la revendication 1, carac-térisé en ce que la solution contient du peroxyde d'hydrogène.
7. Solutions de composés peroxydés obtenus selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles con-tiennent en outre un composé basique.
8. Solutions peroxydées selon la revendica-tion 7, caractérisées en ce que le composé basique est l'hydroxyde de sodium.
9. Procédé de blanchiment des pâtes à papier caractérisé en ce que l'on utilise des solutions de composés peroxydés selon la revendication 7 ou 8.
10. Procédé de blanchiment des fibres et textiles caractérisé en ce que l'on utilise des solutions de composés peroxydés selon la revendication 7 ou 8.
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Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2457338A1 (fr) * | 1979-05-25 | 1980-12-19 | Interox | Procede pour la protection des matieres cellulosiques au cours de leurs traitements par des solutions alcalines |
FR2476684A1 (fr) | 1980-02-21 | 1981-08-28 | Interox | Procede pour inhiber la corrosion d'appareils en titane |
US4455249A (en) * | 1982-10-21 | 1984-06-19 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized bleach and laundering composition |
US4450089A (en) * | 1982-10-21 | 1984-05-22 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized bleaching and laundering composition |
JPS59216973A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-07 | 花王株式会社 | 漂白性向上剤 |
DE3423452A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Stabilisierende mischung zur peroxidbleiche zellulosehaltiger materialien |
US4725281A (en) * | 1985-07-19 | 1988-02-16 | Ciba-Geigy Corporation | Aqueous alkaline, silicate-containing composition and the use thereof for bleaching cellulosic fiber materials in the presence of per compounds |
JPS6232195A (ja) * | 1985-08-05 | 1987-02-12 | 花王株式会社 | 漂白性向上剤 |
US4959075A (en) * | 1985-12-23 | 1990-09-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes |
DE3545909A1 (de) * | 1985-12-23 | 1987-06-25 | Henkel Kgaa | Silikat- und magnesiumfreie wirkstoffgemische |
DE3720806C2 (de) * | 1986-07-03 | 1997-08-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | Verwendung eines Stabilisators in Peroxydbleichverfahren |
US4963157A (en) * | 1987-04-17 | 1990-10-16 | Nippon Peroxide Co., Ltd. | Method for bleaching cellulosic fiber material with hydrogen peroxide |
JPH0520558Y2 (fr) * | 1987-06-11 | 1993-05-27 | ||
DE3820726A1 (de) * | 1988-06-18 | 1989-12-21 | Henkel Kgaa | Stabilisierte teilchenfoermige wasserstoffperoxid-addukte und deren verwendung |
JP2602563B2 (ja) * | 1989-12-15 | 1997-04-23 | 花王株式会社 | 液体酸素系漂白剤組成物 |
JP3209275B2 (ja) * | 1991-03-04 | 2001-09-17 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 水性繊維助剤組成物 |
MX9204788A (es) * | 1991-08-22 | 1993-04-01 | Sandoz Ag | Proceso para la produccion de curtido o recurtido mineral de cuero o piel |
US5527361A (en) * | 1993-05-24 | 1996-06-18 | Surry Chemicals, Inc. | Low temperature process for bleaching textiles |
US5482516A (en) * | 1993-05-24 | 1996-01-09 | Surry Chemicals, Inc. | Process for bleaching textiles |
US5464563A (en) * | 1993-08-25 | 1995-11-07 | Burlington Chemical Co., Inc. | Bleaching composition |
US5616280A (en) * | 1993-08-25 | 1997-04-01 | Burlington Chemical Co., Inc. | Bleaching composition |
DE4410663C1 (de) * | 1994-03-26 | 1995-08-17 | Benckiser Knapsack Ladenburg | Verfahren und Mittel zur oxidativen Bleiche von Holzstoffen und zum Deinken von Altpapier |
DE19521695A1 (de) | 1995-06-14 | 1996-12-19 | Sandoz Ag | Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung |
FR2747407B1 (fr) | 1996-04-12 | 1998-05-07 | Atochem Elf Sa | Procede de delignification et de blanchiment de pates a papier chimiques |
JPH108092A (ja) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 |
US6743332B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-06-01 | Weyerhaeuser Company | High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps |
US6881299B2 (en) * | 2001-05-16 | 2005-04-19 | North American Paper Corporation | Refiner bleaching with magnesium oxide and hydrogen peroxide |
JP4878710B2 (ja) * | 2001-09-21 | 2012-02-15 | 日華化学株式会社 | 過酸化水素安定化剤 |
US20030126689A1 (en) * | 2001-12-07 | 2003-07-10 | The Procter & Gamble Company | Process for providing improved whiteness to fabric and for removing formaldehyde and formaldehyde conjugates from treated fabric |
FI117393B (fi) * | 2003-01-10 | 2006-09-29 | Kemira Oyj | Menetelmä selluloosakuitumateriaalin valkaisemiseksi |
FI120202B (fi) * | 2003-01-10 | 2009-07-31 | Kemira Oyj | Polymeerikoostumus ja sen käyttö |
FI121385B (fi) * | 2004-02-24 | 2010-10-29 | Kemira Oyj | Menetelmä suursaantomassojen uuteainepitoisuuden vähentämiseksi ja menetelmä valkaistujen suursaantomassojen valmistamiseksi |
FI122239B (fi) * | 2004-02-25 | 2011-10-31 | Kemira Oyj | Menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi ja uusi koostumus |
FI120201B (fi) * | 2004-05-12 | 2009-07-31 | Kemira Oyj | Uusi koostumus ja menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi |
JP5150238B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2013-02-20 | ライオン株式会社 | 殺菌・除菌用酸化触媒、および該触媒を含有する殺菌・除菌用酸化触媒粒子 |
JP5422116B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2014-02-19 | ライオン株式会社 | 漂白助剤、および該漂白助剤を含有する漂白助剤粒子 |
US8784610B1 (en) | 2010-12-27 | 2014-07-22 | George A. Whiting Paper Company | Method for making paper from post-industrial packaging material |
EP3792286A1 (fr) * | 2019-09-16 | 2021-03-17 | Benninger AG | Procédé de prétraitement et de coloration de la cellulose |
EP4150039A1 (fr) * | 2020-05-12 | 2023-03-22 | Basf Se | Utilisation d'un polymère carboxyméthylé de lysines comme agent dispersant et compositions les comprenant |
CN111455709B (zh) * | 2020-05-19 | 2021-12-03 | 山东太阳纸业股份有限公司 | 一种apmp的生产工艺 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3449254A (en) * | 1966-06-14 | 1969-06-10 | Allied Chem | Borax-sodium silicate stabilizers for peroxide bleaching |
SE360128C (sv) * | 1970-08-25 | 1983-10-31 | Mo Och Domsjoe Ab | Sett att bleka cellulosamassa med en syreinnehallande gas i nervaro av alkali |
LU62270A1 (fr) * | 1970-12-17 | 1972-08-23 | ||
US3766078A (en) * | 1971-06-03 | 1973-10-16 | Monsanto Co | Processes for stabilizing peroxy solutions |
BE795085A (fr) * | 1972-03-10 | 1973-05-29 | Benckiser Knapsack Gmbh | Procede de blanchiment de fibres cellulosiques seules ou en melange avec des fibres synthetiques |
DE2219505C3 (de) * | 1972-04-21 | 1974-10-17 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Chlorfreie Mehrstufenbleiche von Zellstoff |
DE2219504C2 (de) * | 1972-04-21 | 1974-10-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Mehrstufenbleiche von Zellstoffen mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
JPS5313198B2 (fr) * | 1973-04-26 | 1978-05-08 |
-
1976
- 1976-02-25 LU LU74434A patent/LU74434A1/xx unknown
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FI770550A (fr) | 1977-08-26 |
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