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BRPI0922676B1 - Composição polimérica, dispersante, processo para a preparação e uso de uma composição polimérica - Google Patents

Composição polimérica, dispersante, processo para a preparação e uso de uma composição polimérica Download PDF

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BRPI0922676B1
BRPI0922676B1 BRPI0922676-1A BRPI0922676A BRPI0922676B1 BR PI0922676 B1 BRPI0922676 B1 BR PI0922676B1 BR PI0922676 A BRPI0922676 A BR PI0922676A BR PI0922676 B1 BRPI0922676 B1 BR PI0922676B1
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BRPI0922676-1A
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Inventor
Mario Vierle
Klaus Lorenz
Gerhard Albrecht
Christian Scholz
Petra Wagner
Barbara Wimmer
Original Assignee
Construction Research & Technololgy Gmbh
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Publication date
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Publication of BRPI0922676A2 publication Critical patent/BRPI0922676A2/pt
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Abstract

composição polimérica, dispersante, processo para a preparação e uso de uma composição polimérica a presente invenção refere-se a uma composição polimérica contendo de 5 a 95 % em peso de um copolímero h e de 2 a 60 % em peso de um copolímero k, os copolímeros h e k cada um tendo unidades estruturais de macromonômero de poliéter e unidades estruturais de monômero de ácido, que estão presentes nos copolímeros h e k em cada caso em uma relação molar de 1:20 a 1:1, e pelo menos 20 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero h e pelo menos 25 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero k estando presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômero de ácido, as unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero h tendo cadeias laterais contendo em cada caso pelo menos 5 átomos de oxigênio de éter, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero h variando de uma tal forma que o diagrama de distribuição de frequência correspondente, em que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é traçado em gráfico ao longo da abscissa e a frequência associada para o copolímero h é traçada em gráfico ao longo da ordenada, contém pelo menos 2 máximos.

Description

COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, DISPERSANTE, PROCESSO PARA A
PREPARAÇÃO E USO DE UMA COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA
Descrição [1] A presente invenção refere-se a uma composição polimérica, um dispersante, à preparação da composição polimérica e do dispersante e ao uso da composição polimérica.
[2] Sabe-se que misturas na forma de dispersantes são muitas vezes adicionadas às pastas fluidas aquosas de substâncias inorgânicas ou orgânicas pulverulentas, tais como argilas, pó de silicato, giz, negro de fumo, rocha moída e aglutinantes hidráulicos, para melhorar a sua operacionalidade, isto é, capacidade de mistura, capacidade de dispersão, capacidade de pulverização, capacidade de bombeamento ou capacidade de circulação. Tais misturas são capazes de impedir a formação de aglomerados sólidos, de dispersar as partículas que já estão presentes e partículas recém-formadas pela hidratação e desta forma de melhorar a operacionalidade. Este efeito é utilizado em particular de uma maneira orientada na preparação de misturas de materiais de construção que contêm aglutinantes hidráulicos, tais como cimento, cal, gesso, hemi-hidrato ou anidrido.
[3] De modo a converter estas misturas de material de construção com base em ditos aglutinantes em uma forma processável pronto para uso, de uma forma geral substancialmente mais água de mistura é requerida do que seria necessário para a subsequente hidratação ou processo de endurecimento. A proporção de cavidades formadas no corpo de concreto devido ao excesso, subsequentemente a evaporação da água, leva a forças mecânicas e durabilidades significativamente mais fracas.
[4] A fim de reduzir essa proporção de excesso de água em uma consistência específica de processamento e/ou melhorar a operacionalidade em uma relação específica de água/aglutinante, misturas que são geralmente
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 10/100 / 20 referidas como agentes de redução de água ou superplastificantes, são utilizadas. Em particular, copolímeros que são preparados pela copolimerização de radical livre de monômeros de ácido e/ou monômeros derivados de ácido com macromonômeros de poliéter são usados na prática como tais agentes.
[5] A WO 2005/075529 descreve copolímeros que, além das unidades estruturais de monômero de ácido, possuem unidades estruturais de viniloxibutilenopoli(etileno glicol) como unidades estruturais de macromonômero de poliéter. Tais copolímeros são amplamente utilizados como superplastificantes de alto desempenho, visto que eles possuem excelentes características de desempenho.
[6] Embora os copolímeros descritos devam ser considerados como superplastificantes econômicos de alto desempenho, existe uma contínua aspiração para melhorar ainda mais a qualidade e a eficiência de custo dos copolímeros (em particular no que diz respeito à robustez e universalidade).
[7] O objeto da presente invenção é, portanto, fornecer um dispersante econômico para aglutinantes hidráulicos, que seja adequado em particular como um superplastificante para concreto.
[8] A realização deste objetivo é uma composição polimérica contendo de 5 a 95 % em peso de um copolímero H e de 2 a 60 % em peso de um copolímero K, os copolímeros H e K cada um tendo unidades estruturais de macromonômero de poliéter e unidades estruturais de monômero de ácido, que estão presentes nos copolímeros H e K em cada caso em uma relação molar de 1:20 a 1:1, e pelo menos 20 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 25 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero K que está presente em cada caso na forma de unidades estruturais de monômero de ácido, as unidades estruturais
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 11/100 / 20 de macromonômero de poliéter do copolímero H tendo cadeias laterais contendo em cada caso pelo menos 5 átomos de oxigênio de éter, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H variando de uma tal forma que o diagrama de distribuição de frequência correspondente, em que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é traçado em gráfico ao longo da abscissa e a frequência associada para o copolímero H é traçada em gráfico ao longo da ordenada, contém pelo menos 2 máximos cujos valores de abscissa diferem em mais do que 8 átomos de oxigênio de éter entre si, todas as unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero K tendo cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter ou, alternativamente, cadeias laterais com um pequeno número de átomos de oxigênio de éter, cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter sendo aquelas cadeias laterais que, em cada caso, possuem mais átomos de oxigênio de éter do que a soma da média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 4, e as cadeias laterais com um pequeno número de átomos de oxigênio de éter sendo aquelas cadeias laterais que, em cada caso, possuem menos átomos de oxigênio de éter do que a diferença entre a média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 4.
[9] As unidades estruturais de monômero de ácido são produzidas mediante a incorporação dos monômeros de ácido correspondentes na forma de unidades polimerizadas. Neste contexto, o monômero de ácido deve ser entendido no sentido de monômeros que são capazes da copolimerização de radical livre, ter pelo menos uma ligação dupla
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 12/100 / 20 de carbono, conter pelo menos uma função de ácido e reagir como um ácido em um meio aquoso. Além disso, o monômero de ácido também deve ser entendido no sentido de monômeros que são capazes da copolimerização radical livre, ter pelo menos uma ligação dupla de carbono, formar pelo menos uma função de ácido como um resultado de uma reação de hidrólise em um meio aquoso e reagir como um ácido em um meio aquoso (exemplo: anidrido maleico ou ésteres hidrolisáveis de base, tais como acrilato de etila). As unidades estruturais de macromonômero de poliéter são produzidas através da incorporação dos macromonômeros de poliéter correspondentes na forma de unidades polimerizadas. Nesta conexão, os macromonômeros de poliéster são, no contexto da presente invenção, compostos que são capazes da copolimerização de radical livre e possuem pelo menos uma ligação dupla de carbono e que possuem átomos de oxigênio de éter. As unidades estruturais de macromonômero de poliéter presentes no copolímero, portanto, possuem, em cada caso, pelo menos uma cadeia lateral que contém átomos de oxigênio de éter.
[10] Em geral, pode-se dizer que o modo de ação de copolímeros relevantes tendo unidades estruturais de macromonômero de poliéter e unidades estruturais de ácido é determinado por seus parâmetros estruturais. O espectro de ação dos copolímeros de alto desempenho correspondentes abrange a faixa inteira de redução extrema de água para manutenção extrema de consistência, os parâmetros estruturais que garantem a redução da água em conflito com a boa retenção de queda repentina. Assim, além da quantidade de carga por unidade de massa, o comprimento das cadeias laterais também é determinante, por exemplo, no que diz respeito à capacidade de redução de água. A medição dos copolímeros superplastificantes relevantes é geralmente realizada como uma porcentagem do peso de cimento de uma mistura de cimento - isto é, com base na massa.
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Como regra geral, não só a massa aplicada, mas também o número de moléculas de substância ativa, são decisivos para o modo de ação. No entanto, as cadeias laterais longas possuem uma massa elevada, que opera contrária a um número tão grande quanto possível de moléculas de copolímero por unidade de massa. Mediante a incorporação direcionada de cadeias laterais curtas além das cadeias laterais longas, a massa molar dos copolímeros pode ser reduzida, mas sem afetar negativamente o efeito de dispersão devido às cadeias laterais longas. Assim, é frequentemente conveniente incorporar as cadeias laterais de poliéster curtas e longas em cada caso juntas na molécula de copolímero e fazê-la de acordo com o princípio do em cada caso, como muitas daquelas mais longas tão necessárias, mas tão poucas quanto possível. Os superplastificantes de copolímero podem ser otimizados desta forma em relação à sua eficiência de massa. Essa otimização pode ser realizada separadamente para ambos os extremos do espectro de ação (redução da água, manutenção da consistência). Em aplicações onde tanto a redução da água quanto a manutenção de consistência são requeridas, uma mistura física destes respectivos copolímeros superplastificantes otimizados pela massa com copolímeros que possuem apenas cadeias laterais curtas ou longas, pode ser vantajosa. As vantagens são uma maior robustez com relação à qualidade do cimento (teor de álcali e sulfato), variações de temperatura ou à possibilidade de fácil adaptação da mistura. Dito em termos simples, a composição polimérica de acordo com a invenção se refere a uma mistura de um copolímero tendo cadeias laterais misturadas com outro copolímero que possui cadeias laterais apenas longas ou apenas curtas. Embora as cadeias laterais de poliéter longas em um bom efeito de dispersão, elas levam a uma alta viscosidade no concreto no caso de uma grande redução de água (que é geralmente indesejável), cadeias laterais de poliéter curtas que introduzem
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 14/100 / 20 uma viscosidade muito mais baixa. Para a respectiva aplicação prática, um compromisso com relação à escolha das cadeias laterais curtas e longas é frequentemente ideal, as misturas de cadeias laterais curtas e longas frequentemente dando bons resultados. A presente invenção compreende a maneira em que tais misturas são efetivamente fornecidas: o copolímero tendo cadeias laterais misturadas é frequentemente fornecida como uma espécie de padrão em quantidades relativamente grandes e misturada com uma quantidade relativamente pequena de um copolímero de cadeia curta ou de cadeia longa de modo que um perfil de ação desejada seja alcançado. Isso também está associado, inter alia, com a vantagem de que o armazenamento relativamente pouco e os esforços de mistura são requeridos para atingir o perfil de aplicação desejado.
[11] Geralmente, a composição polimérica contém de 15 a 80 % em peso de um copolímero H e de 5 a 40 % em peso de um copolímero K.
[12] Como regra, pelo menos 50 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 50 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero K estão presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômero de ácido.
[13] Frequentemente, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H varia de uma tal forma que o diagrama distribuição de frequência correspondente, em que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é traçado em gráfico ao longo da abscissa e a frequência associada para o copolímero H é traçada em gráfico ao longo da ordenada, contém pelo menos 2 máximos cujos valores da abscissa diferem em mais do que 10 átomos de oxigênio de éter entre si.
[14] O número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 15/100 / 20 das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H varia em muitas formas de realização de uma tal forma que o diagrama de distribuição de frequência correspondente, em que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é traçado em gráfico ao longo da abscissa e a frequência associada para o copolímero H é traçada em gráfico ao longo da ordenada, contém pelo menos 2 máximos cujos valores da abscissa diferem entre si em mais de 10 átomos de oxigênio de éter, todas as unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero K tendo cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter, ou alternativamente cadeias laterais com um pequeno número de átomos de oxigênio de éter, cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter sendo as cadeias laterais que em cada caso possuem mais átomos de oxigênio de éter do que a soma da média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 10, e as cadeias laterais com um pequeno número de átomos de oxigênio de éter sendo as cadeias laterais que, em cada caso, possuem menos átomos de oxigênio de éter do que a diferença entre a média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 10.
[15] De preferência, as unidades estruturais de monômero de ácido dos copolímeros H e K estão presentes em cada caso de acordo com uma das fórmulas gerais (Ia), (Ib), (Ic) e/ou (Id)
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8/20
X
R2 (Ia) em que
R1 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo Ci - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
X são idênticos ou diferentes e são representados por NH-(CnH2n) onde n = 1,2, 3 ou 4 e/ou O-(CnH2n) onde n = 1,2, 3 ou 4 e/ou por uma unidade não presente;
R2 são idênticos ou diferentes e são representados por OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou C6H4-SO3H para-substituído, com a condição de que, se X for uma unidade não presente, R2 é representado por OH;
(lb)
H R 3 / | I \ — C--C-\ I /
H CnH2n) em que
R3 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
n = 0, 1,2, 3 ou 4;
R4 são idênticos ou diferentes e são representados por SO3H,
PO3H2, 0-P03H2e/ou C6H4-SO3H para-substituído;
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9/20 (lc)
em que
R5 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo Ci - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
Z são idênticos ou diferentes e são representados por O e/ou NH;
(Id)
H R6
O^=C
C---C
C^=O
OH
R7 em que
R6 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
Q são idênticos ou diferentes e são representados por NH e/ou O;
R7 são idênticos ou diferentes e são representados por H, (CnH2n)SO3H onde n = 0, 1, 2, 3 ou 4, (CnH2n)-OH onde n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)PO3H2 onde n = 0, 1,2, 3 ou 4, (CnH2n)-OPO3H2 onde n= 0, 1,2, 3 ou 4, (C6H4)SOsH, (C6H4)-POsH2, (C6H4)-OPOsH2 e/ou (CmH2m)e-O-(A'O)a-R9 onde m = 0, 1, 2, 3 ou 4, e = 0, 1, 2, 3 ou 4, A' = Cx H2x' onde x' = 2, 3, 4 ou 5 e/ou CH2C(C6H5)H-, α = um número inteiro de 1 a 350 com R9 idêntico ou diferente e representado por um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada.
[16] Geralmente, as unidades estruturais de monômero de ácido dos copolímeros H e K são produzidas em cada caso pela incorporação dos monômeros ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido maleico, anidrido maleico
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 18/100
10/20 e/ou monoésteres de ácido maleico na forma de unidades polimerizadas.
[17] Dependendo do pH, as unidades estruturais de monômero de ácido também podem estar presentes na forma desprotonada como um sal, em cujo caso os contraíons típicos são Na+, K+ e Ca2+.
[18] Em geral, as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K estão presentes em cada caso de acordo com uma das fórmulas gerais (Ila), (llb) e/ou (llc) (Ha)
R 10 R11
R 12 CnH2n)-----O---E----G----(AO)a—R 13 em que
R10, R11 e R12 em cada caso são idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, são representados por H e/ou um grupo de alquila Ci - C4 de cadeia reta ou ramificada;
E são idênticos ou diferentes e são representados por um grupo C1 - Ce alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2CeHw, CeH4 orto-, meta- ou para-substituído e/ou uma unidade não presente;
G são idênticos ou diferentes e são representados por O, NH e/ou CO-NH, com a condição de que, se E for uma unidade não presente, G também está presente como uma unidade não presente;
A são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 (preferivelmente x = 2) e/ou CH2CH(C6H5);
n são idênticos ou diferentes e são representados por 0,1,2,3,4 e/ou 5;
a são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 5 a 350 (preferivelmente de 10 a 200);
R13 são idênticos ou diferentes e são representados por H, um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2 e/ou COCH3;
(Hb)
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 19/100 / 20 (CH2)b (CH2)c \ I
C—C
CnH2n)
R 14
O---E---G---(AO)a—R 15 em que
R14 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
E são idênticos ou diferentes e são representados por um grupo C1 - C6 alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2C6H10, C6H4 orto-, meta- ou para-substituído e/ou por uma unidade não presente;
G são idênticos ou diferentes e são representados por uma unidade não presente, O, NH e/ou CO-NH, com a condição de que, se E for uma unidade não presente, G também está presente como uma unidade não presente;
A são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
n são idênticos ou diferentes e são representados por 0, 1,2, 3, 4 e/ou 5;
a são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 5 a 350;
D são idênticos ou diferentes e são representados por uma unidade não presente, NH e/ou O, com a condição de que, se D for uma unidade não presente: b= 0, 1, 2, 3 ou 4 e c = 0, 1, 2, 3 ou 4, onde b + c = 3 ou 4, e com a condição de que, se D for NH e/ou O: b = 0, 1, 2 ou 3, c = 0, 1, 2 ou 3, onde b + c = 2 ou 3;
R15 são idênticos ou diferentes e são representados por H, um grupo de alquila C1 - C4 de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2, e/ou COCH3;
(IIc)
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 20/100
12/20
O----E----N----(AO)a----R 19
R 16 R 17
R18 C„H2n) (LO)d----R20 em que
R16, R17 e R18 em cada caso são idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, são representados por H e/ou um grupo Ci - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
E são idênticos ou diferentes e são representados por um grupo Ci - Οθ alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2C6H10 e/ou C6H4orto-, meta- ou para-substituído;
A são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
n são idênticos ou diferentes e são representados por 0,1,2,3,4 e/ou 5;
L são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2-CH(C6H5);
a são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 5 a 350;
d são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 1 a 350;
R19 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
R20 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta.
[19] Tipicamente, as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K são produzidas em cada caso pela incorporação dos macromonômeros de poliéter de hidroxibutil vinil éter alcoxilado e/ou monovinil éter de dietileno glicol alcoxilado e/ou isoprenol
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 21/100 / 20 alcoxilado e/ou álcool (met)alílico alcoxilado e/ou metilpolialquileno glicol submetido a vinila tendo preferivelmente em cada caso uma média aritmética de 6 a 300 grupos de oxialquileno na forma de unidades polimerizadas.
[20] As unidades de alcóxi dos macromonômeros de poliéter estão presentes geralmente como grupos de etóxi, ou como uma mistura de grupos de etóxi e propóxi (estes macromonômeros de poliéter são obtidos a partir da etoxilação ou propoxilação dos alcoóis monoméricos correspondentes).
[21] Os copolímeros H e K podem ter em cada caso os mesmos ou diferentes tipos de unidades estruturais de macromonômero de poliéter e/ou unidades estruturais de monômero de ácido.
[22] Em geral, em cada caso, pelo menos 45 % molar, de preferência pelo menos 80 % molar, de todas as unidades estruturais dos copolímeros H e K são produzidos pela incorporação de monômero de ácido e macromonômero de poliéter na forma de unidades polimerizadas.
[23] Além disso, a invenção também se refere a um dispersante contendo pelo menos 30 % em peso de água e pelo menos 10 % em peso da composição polimérica acima descrita.
[24] O dispersante está preferivelmente presente na forma de uma solução aquosa.
[25] A invenção também se refere a um processo para a preparação da composição polimérica acima descrita e do dispersante acima descrito, em que os copolímeros H e K são, cada um, preparados separadamente um do outro em solução aquosa e os copolímeros separadamente preparados ou as soluções aquosas separadamente preparadas são depois misturadas entre si. Como regra geral, o monômero de ácido e o macromonômero de poliéter são reagidos pela polimerização de radicais livres com o uso de um sistema de iniciador de oxirredução contendo peróxido em solução aquosa, a temperatura da solução aquosa durante a
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 22/100 / 20 polimerização sendo de 10 a 45 °C e o pH sendo de 3,5 a 6,5.
[26] Finalmente, a invenção também se refere ao uso da composição polimérica acima descrita como um dispersante para aglutinantes hidráulicos e/ou para aglutinantes hidráulicos latentes. A composição polimérica de acordo com a invenção também pode ser usada, por exemplo, (particularmente na forma desidratada) como um aditivo para a produção de cimento (auxiliar de trituração e redutor de água para cimentos finos Portland ou cimentos compósitos).
[27] Abaixo, a invenção deve ser explicada com mais detalhes com referência aos exemplos de trabalho.
Exemplo de Síntese 1 [28] 250,0 g de água deionizada e 330,0 g de viniloxibutilpolietileno glicol-1100 (aduto de 22 mols de óxido de etileno com éter 4-hidroxibutil 1-monovinílico) foram inicialmente tomados em um reator de vidro - equipado com agitador, eletrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação - e esfriados para uma temperatura de 15 °C.
[29] Em um recipiente de alimentação separado, 64,9 g de ácido acrílico e 34,3 g de solução de hidróxido de potássio com 40 % de intensidade foram misturados de forma homogênea com 187,4 g de água deionizada com esfriamento. 2,43 g de ácido 3-mercaptopropiônico foram depois adicionados (solução A).
[30] Ao mesmo tempo, uma solução com 3 % de intensidade de Brüggolit® FF6 (produto comercial da Brüggemann GmbH) em água foi preparada (solução B).
[31] 107,8 g de solução A e depois 17,4 g de uma solução de hidróxido de sódio aquosa com 20 % de intensidade e 0,61 g de ácido 3mercaptopropiônico foram adicionados à mistura inicialmente tomada com agitação e esfriamento.
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 23/100 / 20 [32] Depois disso, 0,093 g de hepta-hidrato de sulfato de ferro(II) foi adicionado à mistura inicialmente tomada e a reação foi iniciada pela adição de 5,74 g de peróxido de hidrogênio (30 % em água) à mistura inicialmente tomada. Ao mesmo tempo, a adição da solução A e da solução B na mistura inicialmente tomada agitada foi iniciada.
[33] A taxa de medição da solução A remanescente é mostrada no perfil de medição abaixo.
t (min) 0 1,5 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Solução A (g/h) 131 261 457 547 509 457 392 314 248 193 155 116
t (min) 33 36 39 45
Solução A (g/h 94 65 57 0
[34] A solução B foi medida durante a medição da solução A em uma taxa de medição constante de 37 g/h e ainda medida após o final da medição da solução A até que a mistura de reação ficasse livre de peróxido.
[35] Durante o tempo de reação, solução aquosa de hidróxido de sódio com 20 % de intensidade foi adicionada gradualmente conforme requerido para manter o pH em pelo menos 5,65.
[36] A solução polimérica obtida foi então ajustada para um pH de
6,5 com solução de hidróxido de sódio com 20 % de intensidade.
[37] O copolímero resultante foi obtido em uma solução ligeiramente amarelada que tinha um teor de sólidos de 39,0 %. A massa molar média ponderada do copolímero foi de 39000 g/mol; conversão total (determinada por meio de GPC) 94 %.
Exemplo de Síntese 2:
[38] 208,0 g de água deionizada e 229,2 g de viniloxibutilpolietileno glicol-1100 (aduto de 22 mols de óxido de etileno com éter 4-hidroxibutil 1-monovinílico) e 104,2 g de viniloxibutilpolietileno glicol-500
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 24/100 / 20 (aduto de 10 mois de óxido de etileno com éter de 4-hidroxibutil 1monovinílico) foram inicialmente tomados em um reator de vidro - equipado com agitador, eletrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação - e esfriados para 12 °C (mistura inicialmente tomada).
[39] Em um recipiente de alimentação separado, 33,1 g de ácido acrílico, 26,1 g de acrilato de 2-hidroxipropila e 19,6 g de uma solução de hidróxido de potássio com 40 % de intensidade foram misturados de forma homogênea com 180,4 g de água deionizada com esfriamento. 2,64 g de ácido 3-mercaptopropiônico foram depois adicionados (solução A).
[40] Ao mesmo tempo, uma solução com 3 % de intensidade de Brüggolit® FF6 (produto comercial da Brüggemann GmbH) em água foi preparada (solução B).
[41] 78,0 g de solução A, 0,6 g de um ácido sulfúrico aquoso com 25 % de intensidade e 1,4 g de ácido 3-mercaptopropiônico foram adicionados à mistura inicialmente tomada com agitação e resfriamento.
[42] Após este pH ter sido alcançado, 0,078 g de hepta-hidrato de sulfato de ferro(II) foi adicionado e a reação foi iniciada pela adição de 4,8 g de peróxido de hidrogênio (30 % em água). Ao mesmo tempo, a adição da solução A e da solução B na mistura inicialmente tomada agitada foi iniciada.
[43] A taxa de adição da solução A remanescente é mostrada no perfil de medição abaixo.
t (min) 0 1,5 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Solução A (g/h) 125 250 437 523 487 437 374 299 237 185 148 111
t (min) 33 36 39 45
Solução A (g/h 90 62 55 0
[44] A solução B foi medida durante a medição da solução A em uma taxa de medição constante de 31 g/h e foi ainda medida após o final da
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 25/100 / 20 medição da solução A até que a mistura de reação ficasse livre de peróxido.
[45] Durante o tempo de reação, 7,6 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio com 20 % de intensidade foi adicionado gradualmente de modo a manter o pH em pelo menos 5,7.
[46] A solução polimérica obtida foi então ajustada para um pH de
6,5 com solução de hidróxido de sódio com cerca de 20 % de intensidade.
[47] O copolímero resultante foi obtido em uma solução ligeiramente amarelada que tinha um teor de sólidos de 45,0 %. A massa molar média ponderada do copolímero foi de 27000 g/mol; conversão total (determinada por meio de GPC): 98 %.
[48] As características de desempenho do copolímero devem ser ilustradas pelos seguintes exemplos de uso.
Exemplos de uso [49] Um concreto de autocompactação (referido abaixo como SCC) foi deliberadamente selecionado como um exemplo de uso visto que este tipo de concreto tem se tornado extremamente importante nos últimos anos devido à ausência de vibração. Os superplastificantes para o concreto de autocompactação devem ser particularmente robustos e adaptáveis, visto que, por exemplo, no caso de uma perda prematura de consistência, a fluidez do concreto é grandemente reduzida e em consequência o carregamento uniforme do molde de concreto não pode mais ser garantido.
50] O SCC foi preparado de acordo com as seguintes relações:
Componente Quantidade / kg/m3
Cimento CEM I 52.5 R 310
Pó de calcário 218
Areia 0 - 4 mm 670
Cascalho 4 - 16 mm 970
Água 189
Superplastificente Quanto necessário
[51] Todos os componentes secos foram previamente misturados
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 26/100 / 20 durante 30 segundos em um misturador compulsório, após o que a água e o superplastificante foram adicionados e misturados durante 4 minutos. As propriedades do concreto fresco foram determinadas ao longo do tempo mediante a determinação da queda repentina sem anel de bloqueio.
[52] Em primeiro lugar, a robustez particular da composição polimérica com respeito ao uso de cimentos do tipo I 52.5R de diferentes fabricantes será descrita abaixo. Os concretos foram preparados com a utilização de dois cimentos do tipo CEM I 52.5R de diferentes fabricantes de acordo com o procedimento descrito acima.
Cimento CEM I 52.5R do fabricante Composição polimérica1 Dose2 Queda repentina em cm
0 min 60 min 90 min
1 A1 0,20 % 71 61 51
2 A1 0,68 % 70 71 71
1 B1 0,27 % 71 71 70
2 B1 0,35 % 70 70 70
1 Polímero A1: Exemplo comparativo com superplastificante de alto desempenho Glenium® 27 (produto comercial da BASF SE); Polímero B1: mistura física de polímero de acordo com o exemplo de síntese 1 e polímero de acordo com o exemplo de síntese 2, relação de mistura (quantidade) 1:2;
2 Os dados de dose em porcentagem em massa de sólido de polímero, com base no peso do cimento tomado.
[53] A partir dos exemplos acima, fica claro que a quantidade medida de polímero A1 depende muito em grande parte do tipo de cimento utilizado. Assim, com a utilização de cimento 1, uma boa queda repentina pode ser obtida com uma dose econômica, mas a perda de consistência ao longo de 90 minutos é substancial. Com o uso de cimento 2, tanto uma boa queda inicial quanto uma boa manutenção da consistência podem ser alcançadas, mas uma quantidade extremamente grande de superplastificante deve ser medida para esta finalidade (340 % em comparação com o concreto
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 27/100 / 20 com cimento 1). No caso da composição polimérica B1 de acordo com a invenção, uma boa queda inicial e manutenção ideal da consistência podem ser conseguidas tanto com o uso de cimento 1 quanto com o uso de cimento
2. As diferenças muito pequenas na quantidade medida requerida em comparação com os exemplos de uso com polímero A1 (cimento 2: 130 % em comparação do concreto com o cimento 1) devem ser destacadas em particular. Isto significa uma alta relação custo-eficácia da mistura polimérica e uma flexibilidade considerável em relação aos diferentes cimentos.
[54] Em particular, a redução progressiva das emissões de CO2 na produção de cimento com o uso de combustíveis secundários assim como as variações de ocorrência natural na composição de escória frequentemente resultam em variações na qualidade do cimento. As misturas de polímeros de acordo com a invenção também permitem uma adaptação rápida e simples nestas variações de qualidade. Isto deve ser claramente ilustrado abaixo.
[55] Na base da formulação de concreto acima descrita, os vários SCC foram preparados com diferentes bateladas de produção do cimento a partir de um fabricante 1 e as características de desempenho foram determinadas:
Cimento CEM I 52.5R do fabricante 1, batch Composição polimérica1 Dose2 Queda em cm
0 min 60 min 90 min
1 B1 0,27 % 71 71 70
2 B1 0,27 % > 75 cm, segregação
2 B1 0,25 % > 75 cm, segregação
2 B2 0,25 % 71 69 69
1 Polímero B1: mistura física de polímero de acordo com o exemplo de síntese 1 e polímero de acordo com o exemplo de síntese 2, relação de mistura (quantidade) 1:2; polímero B2, mistura física de polímero de acordo com o exemplo de síntese 1 e polímero de acordo com o exemplo de síntese 2, relação de mistura (quantidade) 0,9:2,1;
Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 28/100 / 20 2 Os dados de dose em porcentagem em massa de sólido de polímero, com base no peso do cimento tomado.
[56] Com uma dose idêntica de composição polimérica B1, o concreto com a batelada de cimento 2 é mais grandemente segregado, como é depois de uma redução da dose de polímero. Através de uma leve adaptação das relações de mistura dos polímeros de acordo com os exemplos de síntese 1 e 2 (que resulta em: composição polimérica B2), uma boa queda e ótima manutenção de consistência podem ser novamente alcançadas. Isso não seria possível com o uso de superplastificante contendo apenas um polímero. Uma boa queda inicial pode ser alcançada através da redução da dose, mas isso seria associado com uma perda progressiva da consistência ao longo do tempo.
[57] Os exemplos de uso ilustram assim o custo-eficiência particular da composição polimérica de acordo com a invenção.

Claims (16)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição polimérica, caracterizada pelo fato de conter de 5 a 95 % em peso de um copolímero H e de 2 a 60 % em peso de um copolímero K, os copolímeros H e K cada um tendo unidades estruturais de macromonômero de poliéter e unidades estruturais de monômero de ácido, que estão presentes nos copolímeros H e K em cada caso em uma relação molar de 1:20 a 1:1, e pelo menos 20 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 25 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero K estando presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômero de ácido, as unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H tendo cadeias laterais contendo em cada caso pelo menos 5 átomos de oxigênio de éter, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H variando de uma tal forma que o diagrama de distribuição de frequência correspondente, em que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é traçado em gráfico ao longo da abscissa e a frequência associada para o copolímero H é traçada em gráfico ao longo da ordenada, contém pelo menos 2 máximos cujos valores de abscissa diferem em mais do que 8 átomos de oxigênio de éter entre si, todas as unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero K tendo cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter ou, alternativamente, cadeias laterais com um pequeno número de átomos de oxigênio de éter, cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter sendo aquelas cadeias laterais que, em cada caso, possuem mais átomos de oxigênio de éter do que a soma da média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 4, e as cadeias laterais com um pequeno número de átomos de oxigênio de éter sendo aquelas cadeias laterais que, em cada caso, possuem menos átomos de oxigênio de éter do que a diferença entre a média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de
    Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 30/100
  2. 2/9 macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 4.
    2. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de conter de 15 a 80 % em peso de um copolímero H e de 5 a 40 % em peso de um copolímero K.
  3. 3. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos 50 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 50 % molar de todas as unidades estruturais do copolímero K estão presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômero de ácido.
  4. 4. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H varia de uma tal forma que o diagrama distribuição de frequência correspondente, em que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é traçado em gráfico ao longo da abscissa e a frequência associada para o copolímero H é traçada ao longo da ordenada, contém pelo menos 2 máximos cujos valores de abscissa diferem em mais do que 10 átomos de oxigênio de éter entre si.
  5. 5. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H varia em uma tal maneira que o diagrama de distribuição de frequência correspondente, em que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é traçado em gráfico ao longo da abscissa e a frequência associada para o copolímero H é traçada em gráfico ao longo da ordenada, contém pelo menos 2 máximos cujos valores da abscissa diferem entre si em mais de 10 átomos de oxigênio de éter, todas as unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero K tendo cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter, ou alternativamente cadeias laterais com um pequeno número de átomos de
    Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 31/100
    3/9 oxigênio de éter, as cadeias laterais com um grande número de átomos de oxigênio de éter sendo as cadeias laterais que em cada caso possuem mais átomos de oxigênio de éter do que a soma da média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 10, e as cadeias laterais com um pequeno número de átomos de oxigênio de éter sendo as cadeias laterais que, em cada caso, possuem menos átomos de oxigênio de éter do que a diferença entre a média aritmética dos átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter do copolímero H e do número 10.
  6. 6. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais de monômero de ácido dos copolímeros H e K estão presentes em cada caso de acordo com uma das fórmulas gerais (Ia), (Ib), (Ic) e/ou (Id)
    H R1
    H C^=O
    X (Ia) em que
    R1 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo Ci - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    X são idênticos ou diferentes e são representados por NH-(CnH2n) onde n = 1,2, 3 ou 4 e/ou O-(CnH2n) onde n = 1,2, 3 ou 4 e/ou por uma unidade não presente;
    R2 são idênticos ou diferentes e são representados por OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou C6H4-SO3H para-substituído, com a condição de que, se X for uma unidade não presente, R2 é representado por OH;
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    4/9 (Ib)
    H R 3
    H CnH2n) em que
    R3 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo Ci - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    n = 0, 1,2, 3 ou 4;
    R4 são idênticos ou diferentes e são representados por SO3H,
    PO3H2, 0-P03H2e/ou C6H4-SO3H para-substituído;
    (Ic) em que
    R5 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    Z são idênticos ou diferentes e são representados por O e/ou NH;
    (Id)
    H R6
    O^=C C^=O
    Q OH
    R7 em que
    R6 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 33/100
    5/9
    Q são idênticos ou diferentes e são representados por NH e/ou O;
    R7 são idênticos ou diferentes e são representados por H, (CnH2n)SO3H onde n = 0, 1, 2, 3 ou 4, (CnH2n)-OH onde n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)PO3H2 onde n = 0, 1,2, 3 ou 4, (CnH2n)-OPO3H2 onde n= 0,1,2, 3 ou 4, (Cehk)SOsH, (CeHh-POshU, (C6H4)-OPOsH2 e/ou (CmH2m)e-O-(AO)a-R9 onde m = 0, 1, 2, 3 ou 4, e = 0, 1, 2, 3 ou 4, A' = Cx hhx' onde x' = 2, 3, 4 ou 5 e/ou CH2C(C6H5)H-, α = um número inteiro de 1 a 350 com R9 idêntico ou diferente e representado por um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada.
  7. 7. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais de monômero de ácido dos copolímeros H e K são produzidas em cada caso pela incorporação dos monômeros ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido maleico, anidrido maleico e/ou monoésteres de ácido maleico na forma de unidades polimerizadas.
  8. 8. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K estão presentes em cada caso de acordo com uma das fórmulas gerais (lia), (IIb) e/ou (llc) (Ha)
    R 10 R11
    R 12 CnH2n)-----O---E----G----(AO)a—R 13 em que
    R10, R11 e R12 em cada caso são idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    E são idênticos ou diferentes e são representados por um grupo C1 - Ce alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2CeHw, CeH4 orto-, meta- ou para-substituído e/ou uma unidade não presente;
    G são idênticos ou diferentes e são representados por O, NH e/ou CO-NH, com a condição de que, se E for uma unidade não presente, G
    Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 34/100
    6/9 também está presente como uma unidade não presente;
    A são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5, preferivelmente x = 2, e/ou CH2CH(C6H5);
    n são idênticos ou diferentes e são representados por 0, 1,2, 3, 4 e/ou 5;
    a são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 5 a 350, preferivelmente de 10 a 200;
    R13 são idênticos ou diferentes e são representados por H, um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2 e/ou COCH3;
    (IIb) (CH2)b \ I
    C—C
    CnH2n)
    R 14
    O---E---G---(AO)a—R 15 em que
    R14 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    E são idênticos ou diferentes e são representados por um grupo alquileno C1 - C6 de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2C6H10, C6H4 orto-, meta- ou para-substituído e/ou por uma unidade não presente;
    G são idênticos ou diferentes e são representados por uma unidade não presente, O, NH e/ou CO-NH, com a condição de que, se E for uma unidade não presente, G também está presente como uma unidade não presente;
    A são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
    n são idênticos ou diferentes e são representados por 0, 1,2, 3, 4 e/ou 5;
    a são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 5 a 350;
    D são idênticos ou diferentes e são representados por uma
    Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 35/100
    7/9 unidade não presente, NH e/ou O, com a condição de que, se D for uma unidade não presente: b= 0, 1,2, 3 ou 4 e c = 0, 1,2, 3 ou 4, onde b + c = 3 ou 4, e com a condição de que, se D for NH e/ou O: b = 0, 1,2 ou 3, c = 0, 1, 2 ou 3, onde b + c = 2 ou 3;
    R15 são idênticos ou diferentes e são representados por H, um grupo Ci - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2, e/ou COCH3;
    (Hc)
    R 16 R 17
    R 18 C„H2n)-----O----E----N----(AO)a----R ,9 (LO)d----R20 em que
    R16, R17 e R18 em cada caso são idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, são representados por H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    E são idênticos ou diferentes e são representados por um grupo alquileno C1 - C6 de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2C6H10 e/ou C6H4orto-, meta- ou para-substituído;
    A são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
    n são idênticos ou diferentes e são representados por 0,1,2,3,4 e/ou 5;
    L são idênticos ou diferentes e são representados por CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2-CH(C6H5);
    a são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 5 a 350;
    d são idênticos ou diferentes e são representados por um número inteiro de 1 a 350;
    R19 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou
    Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 36/100
    8/9 um grupo de alquila Ci - C4 de cadeia reta ou ramificada;
    R20 são idênticos ou diferentes e são representados por H e/ou um grupo de alquila Ci - C4 de cadeia reta.
  9. 9. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K são produzidas em cada caso pela incorporação dos macromonômeros de poliéter hidroxibutil vinil éter alcoxilado e/ou isoprenol alcoxilado e/ou álcool (met)alílico alcoxilado e/ou metilpolialquileno glicol submetido a vinila tendo preferivelmente em cada caso uma média aritmética de 6 a 300 grupos de oxialquileno na forma de unidades polimerizadas.
  10. 10. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que os copolímeros H e K possuem em cada caso os mesmos ou diferentes tipos de unidades estruturais de macromonômero de poliéter e/ou unidades estruturais de monômero de ácido.
  11. 11. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 4 a 10, caracterizada pelo fato de que em cada caso pelo menos 45 % molar, preferivelmente pelo menos 80 % molar, de todas as unidades estruturais dos copolímeros H e K são produzidos pela incorporação de monômero de ácido e macromonômero de poliéter na forma de unidades polimerizadas.
  12. 12. Dispersante, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos 30 % em peso de água e pelo menos 10 % em peso da composição polimérica com definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11.
  13. 13. Dispersante, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que está presente na forma de uma solução aquosa.
  14. 14. Processo para a preparação de uma composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11 ou de um dispersante como definido na reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que os copolímeros H e K são preparados separadamente um do outro em solução aquosa e os copolímeros separadamente preparados ou as soluções
    Petição 870190008986, de 28/01/2019, pág. 37/100
    9/9 aquosas separadamente preparadas são então misturados entre si.
  15. 15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o monômero de ácido e o macromonômero de poliéter são reagidos pela polimerização de radicais livres com o uso de um sistema de iniciador de oxirredução contendo peróxido em solução aquosa, a temperatura da solução aquosa durante a polimerização sendo de 10 a 45 °C e o pH sendo de 3,5 a 6,5.
  16. 16. Uso de uma composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado por ser como um dispersante para aglutinantes hidráulicos e/ou para aglutinantes hidráulicos latentes.
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