BRPI0816027B1 - SYNTHETIC LAWN SURFACE - Google Patents
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Classifications
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Abstract
superfície de gramado sintético é mostrada e descrita uma superfície de gramado sintético incluindo um carpete de grama sintética tendo uma folha base flexível, e uma almofada absorvedora de choques, sendo que a almofada absorvedora de choques inclui uma espuma de poliolefina não-reticulada. a espuma pode ser reciclável, já que não é reticulada.A synthetic lawn surface is shown and described including a synthetic lawn surface including a synthetic grass carpet having a flexible base sheet, and a shock absorber pad, the shock absorber pad comprising a non-crosslinked polyolefin foam. The foam may be recyclable as it is not crosslinked.
Description
SUPERFÍCIE DE GRAMADO SINTÉTICOSYNTHETIC LAWN SURFACE
Histórico da invençãoHistory of the invention
Campo da Invenção [0001] As concretizações aqui descritas referem-se geralmente a uma camada absorvedora de choques em espuma termoplástica. Em outro aspecto, as concretizações aqui descritas referem-se a um gramado sintético que inclui uma camada absorvedora de choques em espuma termoplástica, em que a espuma pode ser reciclável.Field of the Invention [0001] The embodiments described herein generally refer to a shock absorbing layer in thermoplastic foam. In another aspect, the embodiments described here refer to a synthetic lawn that includes a shock-absorbing layer in thermoplastic foam, where the foam can be recyclable.
Histórico da invenção [0002] O gramado artificial consiste em uma profusão de tufos de grama artificial que se estendem para cima de um substrato laminar. O gramado é geralmente assentado sobre uma superfície de solo plana e preparada para formar um campo para a prática de esportes, com a finalidade de imitar uma superfície de campo para a prática de esportes em grama natural.History of the invention [0002] The artificial lawn consists of a profusion of tufts of artificial grass that extend upwards on a laminar substrate. The lawn is usually laid on a flat ground surface and prepared to form a field for playing sports, in order to imitate a field surface for playing sports on natural grass.
[0003] Para alguns tipos de jogos, uma almofada inferior resiliente é colocada debaixo da grama sobre a superfície firme de apoio de solo para permitir um efeito de absorção de choque. Da mesma forma, em alguns casos, uma camada de areia ou de outro material particulado é colocada sobre a superfície superior da folha base do carpete e em torno dos filamentos. Um exemplo deste tipo de construção é mostrado na patente americana No. 4.389.435, emitida em 21 de junho de 1983, a Frederick T.Haas, Jr. Outro exemplo é mostrado na patente americana No. 4.637.942, emitida em 20 de janeiro de 1987 a Seymour A.Tomarin.[0003] For some types of games, a resilient bottom cushion is placed under the grass on the firm ground support surface to allow for a shock absorbing effect. Likewise, in some cases, a layer of sand or other particulate material is placed on the upper surface of the carpet's base sheet and around the filaments. An example of this type of construction is shown in US Patent No. 4,389,435, issued on June 21, 1983, to Frederick T. Haas, Jr. Another example is shown in American Patent No. 4,637,942, issued on June 20, 1983. January 1987 to Seymour A. Tomarin.
[0004] Além disso, outros exemplos de gramados artificiais, formados com carpete semelhante a grama[0004] In addition, other examples of artificial lawns, formed with grass-like carpet
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 11/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 11/61
2/45 colocados sobre uma almofada inferior resiliente são descritos na patente americana No. 3.551.263 emitida em 29 de dezembro de 197 0 a Carter et al., que descreve uma almofada inferior de espuma de poliuretano;a patente americana No. 3.332.828 emitida em 25 de julho de 1967 a Faria et al., que descreve uma almofada inferior de espuma plástica de PVC ou de poliuretano; patente americana No. 4.637.942 emitida em 20 de janeiro de 1987 a Seymour A.Tomarin que descreve uma almofada inferior semelhante à borracha; patente americana No. 4.882.208, emitida em 21 de novembro de 1989, a Han-Urich Brietschidel, que ilustra uma almofada inferior de espuma de polietileno reticulado de célula fechada; a patente americana No. 3.597.297 emitida em 03 de agosto de 1971, a Theodore Bucholz et al., que descreve uma almofada inferior de poliuretano com espaços vazios; e patente americana No. 4.505.960, emitida em 19 de março de 1985 a James W.Leffingwell, que descreve almofadas absorvedoras de choque feitas de espumas elastoméricas de cloreto de polivinila, polietileno, poliuretano, polipropileno, etc.2/45 placed on a resilient lower cushion are described in U.S. Patent No. 3,551,263 issued December 29, 1971 to Carter et al., Which describes a lower polyurethane foam cushion, U.S. Patent No. 3,332. 828 issued on July 25, 1967 to Faria et al., Which describes a lower cushion made of PVC or polyurethane plastic foam; U.S. Patent No. 4,637,942 issued on January 20, 1987 to Seymour A. Tomarin that describes a rubber-like bottom cushion; U.S. Patent No. 4,882,208, issued on November 21, 1989, to Han-Urich Brietschidel, which illustrates a closed cell cross-linked polyethylene foam cushion; US Patent No. 3,597,297 issued on August 3, 1971, to Theodore Bucholz et al., which describes a lower polyurethane pad with empty spaces; and U.S. Patent No. 4,505,960, issued March 19, 1985 to James W. Leffingwell, which describes shock absorbing pads made of elastomeric foams of polyvinyl chloride, polyethylene, polyurethane, polypropylene, etc.
[0005] Camadas absorvedoras de choque podem, obviamente, ser mais extensamente utilizadas em outras aplicações, tais como amortecimento de energia em pisos, por exemplo. Portanto, são ainda necessários materiais e métodos para formar camadas absorvedoras de choque, incluindo camadas absorvedoras de choque recicláveis.[0005] Shock absorbing layers can, of course, be used more widely in other applications, such as energy damping on floors, for example. Therefore, materials and methods are still needed to form shock-absorbing layers, including recyclable shock-absorbing layers.
Sumário da invenção [0006] Em um aspecto, as concretizações aqui descritas referem-se a uma superfície de grama sintética, compreendendo um carpete de grama sintética tendo uma folha base flexível, e uma almofada absorvedora de choque, sendo que a almofadaSummary of the invention [0006] In one aspect, the embodiments described herein relate to a synthetic grass surface, comprising a synthetic grass carpet having a flexible base sheet, and a shock absorbing pad, the pad being
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 12/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 12/61
3/45 absorvedora de choque compreende uma espuma de poliolefina não reticulada.3/45 shock absorber comprises a non-crosslinked polyolefin foam.
[0007] Outros aspectos e vantagens da invenção serão evidentes com base na descrição e reivindicações anexas a seguir descritas.[0007] Other aspects and advantages of the invention will be evident based on the description and attached claims described below.
Breve descrição das figuras [0008] A Figura 1 ilustra a instrumentação e experimentação para um teste de absorção de choque segundo normas da FIFA;Brief description of the figures [0008] Figure 1 illustrates the instrumentation and experimentation for a shock absorption test according to FIFA standards;
os resultados de espumas de polietileno reticulado;the results of cross-linked polyethylene foams;
[0010] As Figuras 3a e 3b comparam os resultados do teste de deformação compressiva versus tempo para espumas de acordo com as concretizações aqui descritas, com os resultados de espumas de polietileno reticulado;[0010] Figures 3a and 3b compare the results of the compressive strain versus time test for foams according to the embodiments described here, with the results of cross-linked polyethylene foams;
[0011] A Figura 4 compara os resultados de teste de comportamento de fluência à compressão para espumas de acordo com as concretizações aqui descritas, com os resultados de espumas de polietileno reticulado; e [0012] A Figura 5 ilustra grama sintética que pode ser formada utilizando concretizações de espumas de poliolefina não reticulada aqui descrita.[0011] Figure 4 compares the results of the creep compression behavior test for foams according to the embodiments described here, with the results of cross-linked polyethylene foams; and [0012] Figure 5 illustrates synthetic grass that can be formed using embodiments of non-crosslinked polyolefin foams described herein.
Descrição detalhada da invençãoDetailed description of the invention
Definições Gerais e Métodos de Medição [0013] Os termos a seguir têm o significado a eles atribuído para fins da invenção:General Definitions and Measurement Methods [0013] The following terms have the meaning given to them for the purposes of the invention:
[0014] Polímero significa uma substância composta de moléculas com grande massa molecular consistindo de unidades[0014] Polymer means a substance composed of molecules with large molecular mass consisting of units
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 13/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 13/61
4/45 estruturais de repetição, ou monômeros, conectadas por ligações químicas covalentes. O termo polímero geralmente inclui, porém não se restringe a homopolímeros, copolímeros, tais como copolímeros, terpolímeros,etc. em bloco, enxertados, aleatórios ou alternados e suas misturas e modificações.4/45 repeating structures, or monomers, connected by covalent chemical bonds. The term polymer generally includes, but is not limited to, homopolymers, copolymers, such as copolymers, terpolymers, etc. en bloc, grafted, random or alternate and their mixtures and modifications.
Além disso, salvo por restrição específica em contrário, o termo polímero inclui todas as possíveis configurações geométricas da estrutura molecular. Essas configurações incluem configurações isotáticas, sindiotáticas, aleatórias similares.In addition, unless otherwise specified, the term polymer includes all possible geometric configurations of the molecular structure. These settings include similar isotactic, syndiotactic, random configurations.
[0015][0015]
Interpolímero significa um polímero preparado através da polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui o termo copolímero (que é geralmente empregado para se referir a um polímero preparado de dois monômeros diferentes), bem como o termo terpolímero (que é geralmente empregado para se referir a um polímero preparado de três tipos diferentes de monômeros). A classe de materiais conhecida como interpolímeros também abrange polímeros preparados através da polimerização de quatro ou mais tipos de monômeros.Interpolymer means a polymer prepared by polymerizing at least two different types of monomers. The generic term interpolymer includes the term copolymer (which is generally used to refer to a polymer prepared from two different monomers), as well as the term terpolymer (which is generally used to refer to a polymer prepared from three different types of monomers) . The class of materials known as interpolymers also encompasses polymers prepared through the polymerization of four or more types of monomers.
[0016] A densidade de resinas e composições é medida de acordo com ASTM D792.[0016] The density of resins and compositions is measured according to ASTM D792.
[0017] A densidade de espumas é medida de acordo com ASTM D3575/W/B.[0017] Foam density is measured according to ASTM D3575 / W / B.
[0018] O Índice de Fusão (I2) é determinado de acordo com ASTM D1238 utilizando um peso de 2,16 kg a 190oC para polímeros compreendendo etileno como componente principal no polímero. A Taxa de Fluxo de Fundido (MFR) é determinada de acordo com ASTM D1238 utilizando um peso de 2,16kg a 230oC para polímeros compreendendo propileno como componente[0018] The Melting Index (I 2 ) is determined according to ASTM D1238 using a weight of 2.16 kg at 190 o C for polymers comprising ethylene as the main component in the polymer. The Melt Flow Rate (MFR) is determined according to ASTM D1238 using a weight of 2.16 kg at 230 o C for polymers comprising propylene as a component
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 14/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 14/61
5/45 principal no polímero.Main 5/45 in the polymer.
[0019] A distribuição de peso molecular dos polímeros é determinada utilizando cromatografia de permeação de gel (GPC) numa unidade cromatográfica de alta temperatura PL-GPC220 da Polymer Laboratories equipada com quatro colunas lineares de leito misto (Polymer Laboratories (tamanho de partícula 20 mícrons)). A temperatura do forno é de 160oC com a zona aquecida do amostrador automático a 160o C e a zona de calor moderado a 145oC. O solvente é 1,2,4-triclorobenzeno contendo 200 ppm de 2,6-di-t-butil-4-metilfenol. A taxa de escoamento é de 1,0 mililitro/minuto e o tamanho da injeção é de 100 microlitros. Soluções com aproximadamente 0,2% em peso das amostras são preparadas para injeção dissolvendo-se a amostra em 1,2,4-triclorobenzeno purgado com nitrogênio, contendo 200 ppm 2,6-di-t-butil-4-metilfenol por 2,5 horas a 160oC com leve mistura.[0019] The molecular weight distribution of the polymers is determined using gel permeation chromatography (GPC) in a PL-GPC220 high temperature chromatographic unit from Polymer Laboratories equipped with four linear mixed bed columns (Polymer Laboratories (particle size 20 microns) )). The oven temperature is 160 o C with the automatic sampler heated to 160 o C and the moderate heat zone to 145 o C. The solvent is 1,2,4-trichlorobenzene containing 200 ppm 2,6-di -t-butyl-4-methylphenol. The flow rate is 1.0 milliliter / minute and the injection size is 100 microliters. Solutions with approximately 0.2% by weight of the samples are prepared for injection by dissolving the sample in 1,2,4-trichlorobenzene purged with nitrogen, containing 200 ppm 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol for 2 , 5 hours at 160 o C with light mixing.
[0020] A determinação do peso molecular é deduzida utilizando-se dez padrões de poliestireno com distribuição de peso molecular estreita (da Polymer Laboratories, EasiCal PS1 variando de 580 - 7.500.000 g/mol) em conjunto com seus volumes de eluição. Os pesos moleculares equivalentes de polipropileno são determinados utilizando-se coeficientes de Mark-Houwink apropriados para polipropileno (conforme descrito por Th.G.Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M.Schoffellers, e A.M.G.Brands, J.Appl.Polym.Sci., 29, 3763 - 3782 (1984) e poliestireno (conforme descrito por E.P.Otocka, R.J.Roe, N.Y.Hellman, P.M.Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)) na equação de Mark-Houwink:[0020] The molecular weight determination is deduced using ten polystyrene standards with narrow molecular weight distribution (from Polymer Laboratories, EasiCal PS1 ranging from 580 - 7,500,000 g / mol) together with their elution volumes. The equivalent molecular weights of polypropylene are determined using appropriate Mark-Houwink coefficients for polypropylene (as described by Th.G.Scholte, NLJ Meijerink, HMSchoffellers, and AMGBrands, J.Appl.Polym.Sci., 29, 3763 - 3782 (1984) and polystyrene (as described by EPOtocka, RJRoe, NYHellman, PMMuglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)) in the Mark-Houwink equation:
[0021] {N}= KMa onde Kpp =1.90E-04, app= 0,725 e KpS=1.2 6E04, aps= 0,7 02.[0021] {N} = KM a where Kpp = 1.90E-04, app = 0.725 and S = 1.2 Kp 6E04, 02 = 0.7 ps.
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 15/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 15/61
6/45 [0022] A Distribuição de peso molecular ou MWD é medida através de GPC convencional segundo o procedimento descrito por Williams, T.; Ward, I.M.Journal of Polymer Science, Polymer Letters Edition (1968), 6(9), 621-624. O Coeficiente B é 1. O Coeficiente A é 0,4316.6/45 [0022] Molecular weight distribution or MWD is measured using conventional GPC according to the procedure described by Williams, T .; Ward, I.M.Journal of Polymer Science, Polymer Letters Edition (1968), 6 (9), 621-624. Coefficient B is 1. Coefficient A is 0.4316.
O termo resina do tipo de alta pressão e baixa densidade significa que o polímero parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou em reatores tubulares a pressões acima de 14.500 psi (100The term high pressure, low density type resin means that the polymer partially or totally homopolymerized or copolymerized in autoclave or in tubular reactors at pressures above 14,500 psi (100
MPa) com o uso de iniciadores de radical livre, tais como por exemplo,MPa) with the use of free radical initiators, such as, for example,
US 4.599.392, aqui incorporada por referência) , e incluiUS 4,599,392, incorporated herein by reference), and includes
LDPE que pode também ser designado como polímero de etileno de alta pressão ou polietileno altamente ramificado.LDPE which can also be referred to as a high pressure ethylene polymer or highly branched polyethylene.
A fração de detecção cumulativa (CDF) desses materiais é maior que cerca de 0,02 para peso molecular maior que 1000000 g/mol, conforme medido por dispersão de luz. A CDF pode ser determinada conforme descrito em WO2005/023912 A2, aqui incorporada por referência por seus ensinamentos sobre CDF. O material de polietileno de baixa densidade e alta pressão preferido (LDPE) tem um índice de fusão MI (I2) menor que cerca de 20, mais preferivelmente menor que cerca de 15, o mais preferivelmente menor que 10, e maior que cerca de 0,1, mais preferivelmente maior que cerca de 0,2, o mais preferivelmente maior que 0,3 g/10 min. O LDPE preferido terá uma densidade entre cerca de 0,915 g/cm3 e 0,930g/cm3, com menor que 0,925g/cm3 sendo mais preferido.The cumulative detection fraction (CDF) of these materials is greater than about 0.02 for molecular weight greater than 1000000 g / mol, as measured by light scattering. CDF can be determined as described in WO2005 / 023912 A2, incorporated herein by reference for its teachings on CDF. The preferred low density, high pressure polyethylene material (LDPE) has a melting index MI (I2) less than about 20, more preferably less than about 15, most preferably less than 10, and greater than about 0 , 1, more preferably greater than about 0.2, most preferably greater than 0.3 g / 10 min. The preferred LDPE will have a density between about 0.915 g / cm 3 and 0.930 g / cm 3 , with less than 0.925 g / cm 3 being more preferred.
[0024] Cristalinidade significa dimensão atômica ou ordem estrutural de uma composição polimérica. A cristalinidade é frequentemente representada por uma fração ou porcentagem do volume do material que é cristalino ou como[0024] Crystallinity means the atomic dimension or structural order of a polymeric composition. Crystallinity is often represented by a fraction or percentage of the volume of the material that is crystalline or as
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 16/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 16/61
7/45 uma medida de quão provável deve ser a disposição de átomos ou moléculas num padrão regular, ou seja, num cristal. A cristalinidade de polímeros pode ser ajustada de forma bastante precisa e numa extensão muito ampla por tratamento térmico. Um polímero cristalino ou semi-cristalino possui um ponto de fusão cristalina ou de transição de primeira ordem (Tm) conforme determinado por calorimetria diferencial exploratória (DSC) ou técnica equivalente. O termo pode ser usado de forma alternativa com o termo semi-cristalino. O termo amorfo refere-se a um polímero desprovido de ponto de fusão cristalina conforme determinado por calorimetria diferencial exploratória (DSC) ou técnica equivalente.7/45 a measure of how likely the arrangement of atoms or molecules should be in a regular pattern, that is, in a crystal. The crystallinity of polymers can be adjusted very precisely and to a very wide extent by heat treatment. A crystalline or semi-crystalline polymer has a crystalline melting point or first order transition (Tm) as determined by differential scanning calorimetry (DSC) or equivalent technique. The term can be used alternatively with the term semi-crystalline. The term amorphous refers to a polymer without a crystalline melting point as determined by differential scanning calorimetry (DSC) or equivalent technique.
[0025] A Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC) é uma técnica comum que pode ser usada para examinar a fusão e cristalização de polímeros semi-cristalinos. Os princípios gerais de medição por DSC e aplicações de DSC para estudar polímeros semi-cristalinos são descritos em textos padrão (ex: E.A.Turi, ed., Thermal Characterization of Polymeric[0025] Differential Scanning Calorimetry (DSC) is a common technique that can be used to examine the melting and crystallization of semi-crystalline polymers. The general principles of DSC measurement and DSC applications for studying semi-crystalline polymers are described in standard texts (eg E.A.Turi, ed., Thermal Characterization of Polymeric
Materials, Academic Press, 1981)Materials, Academic Press, 1981)
DSC é um método apropriado para determinar as características de fusão de um polímero.DSC is an appropriate method for determining the melting characteristics of a polymer.
[0026][0026]
A análise por DSC foi executada utilizando-se um equipamento DSC modelo Q1000 da TA Instruments,DSC analysis was performed using TA Instruments model Q1000 DSC equipment,
Inc. O DSC é calibrado através do método a seguir descrito.Inc. DSC is calibrated using the method described below.
Primeiramente, uma linha de referência é obtida operando o DSC de -90oCFirst, a reference line is obtained by operating the DSC from -90 o C
290oC sem amostra em seu recipiente de alumínio.290 o C without sample in its aluminum container.
Então 7 miligramas de uma amostra fresca de índio é analisada, aquecendo a amostra até 180oC, resfriando a amostra paraThen 7 milligrams of a fresh sample of indium is analyzed, heating the sample to 180 o C, cooling the sample to
140oC a uma taxa de resfriamento de 10oC/min, mantendo-se então a amostra isotermicamente a 140oC por 1 minutos, seguido de aquecimento da amostra de 140oC a 180oC a uma taxa140 o C at a cooling rate of 10 o C / min, then keeping the sample isothermally at 140 o C for 1 minutes, followed by heating the sample from 140 o C to 180 o C at a rate
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 17/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 17/61
8/45 de aquecimento de 10oC/min. O calor de fusão e o inicio da fusão da amostra de índio são determinados e verificados como estando na faixa de 0,5oC a 156,6oC para o início da fusão e na faixa de 0,5J/g a 28,71 J/g para o calor de fusão. Então, a água deionizada é analisada resfriando-se uma gotícula de amostra fresca no recipiente do DSC de 25oC a -30oC a uma taxa de resfriamento de 10oC/min. A amostra é mantida isotermicamente a -30oC por 2 minutos, e aquecida até 30oC a uma taxa de aquecimento de 10oC/min. O início da fusão é determinado e verificado como estando na faixa de 0,5oC a 0oC.8/45 heating at 10 o C / min. The heat of fusion and the start of fusion of the indium sample are determined and verified to be in the range of 0.5 o C to 156.6 o C for the start of fusion and in the range of 0.5J / ga 28.71 J / g for the heat of fusion. Then, deionized water is analyzed by cooling a fresh sample droplet in the DSC container from 25 o C to -30 o C at a cooling rate of 10 o C / min. The sample is kept isothermally at -30 o C for 2 minutes, and heated to 30 o C at a heating rate of 10 o C / min. The start of fusion is determined and verified to be in the range of 0.5 o C to 0 o C.
[0027] As amostras de polímero foram prensadas numa película fina a uma temperatura inicial de 190oC (designada como temperatura inicial). Cerca de 5 a 8 mg de amostra é pesada e colocada no recipiente DSC. A tampa é fechada por compressão sobre o recipiente para garantir uma atmosfera hermética. O recipiente DSC é colocado na célula DSC e então aquecido a uma taxa de cerca de 100oC/min a uma temperatura (To) de cerca de 60oC acima da temperatura de fusão da amostra. A amostra é mantida nessa temperatura por cerca de 3 minutos. Então, é resfriada a uma taxa de 10oC/min a -40oC, e mantida isotermicamente nessa temperatura por 3 minutos.[0027] The polymer samples were pressed into a thin film at an initial temperature of 190 o C (referred to as initial temperature). About 5 to 8 mg of sample is weighed and placed in the DSC container. The lid is closed by compression over the container to ensure an airtight atmosphere. The DSC vessel is placed in the DSC cell and then heated at a rate of about 100 o C / min to a temperature (To) of about 60 o C above the sample melting temperature. The sample is kept at this temperature for about 3 minutes. Then, it is cooled at a rate of 10 o C / min to -40 o C, and isothermally maintained at that temperature for 3 minutes.
Consequentemente, a amostra é aquecida a uma taxa deConsequently, the sample is heated to a rate of
10oC/minuto até completa fusão.10 o C / minute until complete melting.
As curvas de entalpia resultantes desse experimento são analisadas quanto à temperatura de pico de fusão, temperatura inicial e de cristalização de pico, calor de fusão e calor de cristalização, e quaisquer outras análises por DSC de interesse.The enthalpy curves resulting from this experiment are analyzed for peak melting temperature, initial and peak crystallization temperature, melting heat and crystallization heat, and any other DSC analyzes of interest.
[0028] Para um polímero analisado compreendendo[0028] For an analyzed polymer comprising
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 18/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 18/61
9/45 cristalinidade de polipropileno, a To é 230oC. A To é de 190oC quando a cristalinidade de polietileno está presente e nenhuma cristalinidade de polipropileno está presente na amostra.9/45 polypropylene crystallinity, T o is 230 o C. AT o is 190 o C when polyethylene crystallinity is present and no polypropylene crystallinity is present in the sample.
[0029] A cristalinidade em peso percentual é calculada de acordo com a seguinte fórmula:[0029] The percentage weight crystallinity is calculated according to the following formula:
kÀZkÀZ
Cristalinidade (% em peso) = --xl00% de forma tal que o calor de fusão (AH) é dividido pelo calor de fusão para o cristal polimérico perfeito (AHo) e então multiplicado por 100%. Para cristalinidade de etileno, AHo é considerada como sendo de 290 J/g. Por exemplo, um copolímero de etileno-octeno que, mediante fusão de sua cristalinidade de polietileno, tem um calor de fusão de 29 J/g quando medido; a cristalinidade correspondente é de 10% em peso. Para cristalinidade de propileno, AHo é considerado como sendo de 165 J/g. Por exemplo, um copolímero de propilenoocteno que, mediante fusão de sua cristalinidade de propileno, tem um calor de fusão de 20 J/g quando medido; a cristalinidade correspondente é de 12,1% em peso.Crystallinity (% by weight) = --x100% so that the heat of fusion (AH) is divided by the heat of fusion for the perfect polymeric crystal (AH o ) and then multiplied by 100%. For ethylene crystallinity, AH is considered to be 290 J / g. For example, an ethylene-octene copolymer that, by melting its polyethylene crystallinity, has a melting heat of 29 J / g when measured; the corresponding crystallinity is 10% by weight. For propylene crystallinity, AH is considered to be 165 J / g. For example, a propyleneoctene copolymer that, by melting its propylene crystallinity, has a melting heat of 20 J / g when measured; the corresponding crystallinity is 12.1% by weight.
[0030] Não reticulado, conforme aqui utilizado, refere se a polímeros que possuem entre 0-10% de gel, mais preferivelmente de 0-5%, e mais preferivelmente 0-1%. Não se deve interpretar que uma reticulação de absolutamente zero está presente, já q ue alguma reticulação pode inevitavelmente ocorrer durante o processamento; porém, a reticulação deve ser mantida no nível mínimo para permitir reciclabilidade.[0030] Non-crosslinked, as used herein, refers to polymers having between 0-10% gel, more preferably 0-5%, and more preferably 0-1%. It should not be interpreted that a crosslink of absolutely zero is present, since some crosslinking can inevitably occur during processing; however, the crosslinking must be kept to a minimum to allow recyclability.
Camada absorvedora de choque em espuma [0031] Em um aspecto, as concretizações aqui descritasFoam shock absorbing layer [0031] In one aspect, the embodiments described here
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 19/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 19/61
10/45 referem-se a uma camada absorvedora de choques em espuma termoplástica. Em outro aspecto, as concretizações aqui descritas referem-se a um gramado sintético incluindo uma camada absorvedora de choques em espuma termoplástica. Em10/45 refer to a shock absorbing layer in thermoplastic foam. In another aspect, the embodiments described herein refer to a synthetic lawn including a shock-absorbing layer in thermoplastic foam. In
4) o volume de célula aberta é baixo, para evitar captação de água; tipicamente inferior a 35%.4) the volume of the open cell is low, to avoid water intake; typically less than 35%.
Polímero [0032] O polímero termoplástico usado para formar a camada absorvedora de choques pode variar dependendo da aplicação específica e do resultado desejado. Em uma concretização, por exemplo, o polímero é polímero olefínico. Conforme aqui utilizado, um polímero olefínico, em geral, refere-se a uma classe de polímeros formados de monômeros de hidrocarboneto tendo a fórmula geral CnH2n. O polímero olefínico pode estarPolymer [0032] The thermoplastic polymer used to form the shock absorbing layer can vary depending on the specific application and the desired result. In one embodiment, for example, the polymer is an olefinic polymer. As used herein, an olefinic polymer in general refers to a class of polymers formed from hydrocarbon monomers having the general formula CnH2n. The olefinic polymer may be
selecionado do grupo consistindo de um dieno C3-C20 linear, ramificado ou cíclico, ou um composto de etileno vinila, tal como acetato de vinila, e um composto representado pelaselected from the group consisting of a linear, branched or cyclic C3-C20 diene, or an ethylene vinyl compound, such as vinyl acetate, and a compound represented by
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 20/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 20/61
11/45 fórmula H2C=CHR onde R é um grupo alquila C1-C20 ou grupo arila C6-C20 linear, ramificado ou cíclico. Exemplos de comonômeros incluem propileno, 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 4metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-hexeno, 1octeno, 1-deceno, e 1-dodeceno.11/45 formula H 2 C = CHR where R is a linear, branched or cyclic C 1 -C 20 alkyl group or C 6 -C 20 aryl group. Examples of comonomers include propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-hexene, 1octene, 1-decene, and 1-dodecene .
[0034] Em outras concretizações, o polímero pode ser um interpolímero alfa-olefínico de propileno com pelo menos um comonômero selecionado do grupo consistindo de etileno, um dieno linear, ramificado ou cíclico C4-C20 e um composto representado pela fórmula H2C=CHR, onde R é um grupo alquila C1-C20 ou grupo arila C6-C20 linear, ramificado ou cíclico. Exemplos de comonômeros incluem etileno, 1-buteno, 3-metil-1buteno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1hexeno, 1-octeno, 1-deceno, e 1-dodeceno. Em algumas concretizações, o comonômero está presente em cerca de 5% em peso a cerca de 25% em peso do interpolímero. Em uma concretização, é usado um interpolímero de propileno-etileno. [0035] Outros exemplos de polímeros que podem ser usados na presente descrição incluem homopolímeros e copolímeros (incluindo os elastômeros) de uma olefina, tal como etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 4-metil-1-penteno, 3metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno e 1dodeceno conforme tipicamente representado por polietileno, polipropileno, poli-1-buteno, poli-3-metil-1-buteno, poli-3metil-1-penteno, poli-4-metil-1-penteno, copolímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-1-buteno, e copolímero de propileno-1-buteno; copolímeros (incluindo elastômeros) de uma alfa-olefina com um dieno conjugado ou não-conjugado conforme tipicamente representado por copolímero de etileno-butadieno e copolímero de etilenoPetição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 21/61[0034] In other embodiments, the polymer may be an alpha-olefinic propylene interpolymer with at least one comonomer selected from the group consisting of ethylene, a linear, branched or cyclic diene C4-C20 and a compound represented by the formula H2C = CHR, where R is a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl group or C6-C20 aryl group. Examples of comonomers include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1hexene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene . In some embodiments, the comonomer is present in about 5% by weight to about 25% by weight of the interpolymer. In one embodiment, a propylene-ethylene interpolymer is used. [0035] Other examples of polymers that can be used in the present description include homopolymers and copolymers (including elastomers) of an olefin, such as ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1 -pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and 1dodecene as typically represented by polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and propylene-1-butene copolymer; copolymers (including elastomers) of an alpha-olefin with a conjugated or unconjugated diene as typically represented by ethylene-butadiene copolymer and ethylene copolymer Petition 870180143054, 10/22/2018, p. 21/61
12/45 etilideno norborneno; e poliolefinas (incluindo elastômeros) tais como copolímeros de duas ou mais alfa-olefinas, com um dieno conjugado ou não-conjugado, conforme tipicamente representado por copolímero de etileno-propileno-butadieno, copolímero de etileno-propileno-diciclopentadieno, copolímero de etileno-propileno-1,5-hexadieno, e copolímero de etilenopropileno-etilideno norborneno; copolímeros de composto etileno-vinila tais como os copolímeros de etileno-acetato de vinila com comonômeros com funcionalidade N-metilol, copolímeros de etileno-álcool vinílico com comonômeros com funcionalidade N-metilol, copolímero de etileno-cloreto de vinila, copolímeros de etileno-ácido acrílico ou de etilenoácido (met)acrílico, e copolímero de etileno-(met)acrilato, copolímeros estirênicos (inclusive elastômeros), tais como poliestireno, ABS, copolímero de acrilonitrila-estireno, copolímero de metilestireno-estireno; e copolímeros em bloco de estireno (inclusive elastômeros) tal como copolímero de estireno-butadieno e seu hidrato; e copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno; compostos de polivinila tal como cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, copolímero de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, acrilato de polimetila, e metacrilato de polimetila; poliamidas, tais como náilon 6, náilon 6.6 e náilon 12; poliésteres termoplásticos tais como tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno; policarbonato, óxido de polifenileno, e similares. Essas resinas podem ser usadas isoladamente ou em combinação de duas ou mais.12/45 ethylbornene norbornene; and polyolefins (including elastomers) such as copolymers of two or more alpha-olefins, with a conjugated or unconjugated diene, as typically represented by ethylene-propylene-butadiene copolymer, ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer, ethylene-copolymer propylene-1,5-hexadiene, and ethylenepropylene-ethylidene norbornene copolymer; copolymers of ethylene-vinyl compound such as copolymers of ethylene-vinyl acetate with comonomers with N-methylol functionality, copolymers of ethylene-vinyl alcohol with comonomers with N-methylol functionality, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-chloride copolymers acrylic or ethylene acid (meth) acrylic acid, and ethylene- (meth) acrylate copolymer, styrenic copolymers (including elastomers), such as polystyrene, ABS, styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer; and styrene block copolymers (including elastomers) such as styrene-butadiene copolymer and its hydrate; and styrene-isoprene-styrene triblock copolymer; polyvinyl compounds such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polymethyl acrylate, and polymethyl methacrylate; polyamides, such as nylon 6, nylon 6.6 and nylon 12; thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate, polyphenylene oxide, and the like. These resins can be used alone or in combination with two or more.
[0036] Em concretizações específicas, poliolefinas tais como polipropileno, polietileno, e seus copolímeros e misturas, bem como terpolímeros de etileno-propileno-dieno,[0036] In specific embodiments, polyolefins such as polypropylene, polyethylene, and their copolymers and mixtures, as well as ethylene-propylene-diene terpolymers,
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 22/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 22/61
13/45 podem ser usadas. Em algumas concretizações, os polímeros olefínicos incluem polímeros homogêneos descritos na patente americana No. 3.645.992 de Elston; polietileno de alta densidade (HDPE) conforme descrito na patente americana No. 4.076.698 de Anderson; copolímeros de polietileno linear de baixa densidade heterogeneamente ramificado (LLDPE); linear de ultra-baixa densidade heterogeneamente modificado (ULDPE);13/45 can be used. In some embodiments, olefinic polymers include homogeneous polymers described in U.S. Patent No. 3,645,992 to Elston; high density polyethylene (HDPE) as described in U.S. Patent No. 4,076,698 to Anderson; heterogeneously branched linear low density polyethylene (LLDPE) copolymers; heterogeneously modified ultra-low density linear (ULDPE);
copolímeros de etileno-alfa-olefina lineares heterogeneamente ramificados; polímeros de etileno/alfa-olefina homogeneamente ramificados, substancialmente lineares que podem ser preparados, por exemplo, através de um processo descrito nas patentes americanas Nos. 5.272.236 eheterogeneously branched linear ethylene-alpha-olefin copolymers; homogeneously branched, substantially linear ethylene / alpha-olefin polymers that can be prepared, for example, through a process described in U.S. Pat. 5,272,236 and
5.278.272, cuja descrição do processo é aqui incorporada por referência;5,278,272, the description of which is incorporated herein by reference;
polímeros de etileno/alfa-olefina lineares heterogeneamente ramificados;heterogeneously branched linear ethylene / alpha-olefin polymers;
e polímeros e copolímeros de etileno polimerizados via radical livre sob alta pressão, tal como o polietileno de baixa densidade (LDPE).and ethylene polymers and copolymers polymerized via free radical under high pressure, such as low density polyethylene (LDPE).
[0037][0037]
Em outra concretização, os polímeros podem incluir um copolímero de etileno-ácido carboxílico, tais como os copolímeros de etileno-acetato de vinila, copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e de etileno-ácido metacrílico, tais como por exemplo, os disponíveis sob os nomes comerciais deIn another embodiment, the polymers can include an ethylene-carboxylic acid copolymer, such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid (EAA) and ethylene-methacrylic acid copolymers, such as, for example, those available under the trade names of
PRIMACOR™ da DowDow's PRIMACOR ™
Chemical Company, NUCRELTM daChemical Company, NUCREL TM da
DuPont, eDuPont, and
ESCORTM da ExxonMobil, e descritos nas patentes americanasESCOR TM from ExxonMobil, and described in US patents
Nos.We.
4.599.392, 4.988.781 e4,599,392, 4,988,781 and
59.384.373, cada qual aqui incorporada por referência em sua totalidade.59,384,373, each of which is incorporated herein by reference in its entirety.
Polímeros representativos incluem polipropileno (tanto polipropileno modificado por impacto, polipropileno isotático, polipropileno atático, como os copolímeros de etileno/propileno aleatórios), vários tipos de polietileno,Representative polymers include polypropylene (both impact-modified polypropylene, isotactic polypropylene, atactic polypropylene, as well as random ethylene / propylene copolymers), various types of polyethylene,
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 23/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 23/61
14/45 inclusive LDPE via radical livre sob alta pressão,14/45 including free radical LDPE under high pressure,
LLDPELLDPE
Ziegler Natta, PE de metaloceno, inclusive PE em reator múltiplo (em reator), misturas deZiegler Natta, metallocene PE, including PE in multiple reactor (in reactor), mixtures of
PE Ziegler-Natta e de PE de metaloceno, tais como produtos descritos nas patentes americanas Nos. 6.545.088,PE Ziegler-Natta and PE metallocene, such as products described in U.S. Patent Nos. 6,545,088,
6.538.070,6,538,070,
6.566.446,6,566,446,
5.844.045,5,844,045,
5.869.575 e 6.448.341.5,869,575 and 6,448,341.
Polímeros homogêneos tais como plastômeros e elastômeros olefínicos, copolímeros à base de etileno e propileno (por exemplo, polímeros disponíveis sob a designação comercial de VERSIFY™ da The Dow Chemical Company e VISTAMAXX™ da ExxonMobil) podem também ser úteis em algumas concretizações. Obviamente, misturas de polímeros também podem ser usadas. Em algumas concretizações, misturas incluem dois polímeros Ziegler-Natta diferentes.Homogeneous polymers such as olefinic plastomers and elastomers, ethylene and propylene-based copolymers (for example, polymers available under the trade name VERSIFY ™ from The Dow Chemical Company and VISTAMAXX ™ from ExxonMobil) may also be useful in some embodiments. Of course, mixtures of polymers can also be used. In some embodiments, mixtures include two different Ziegler-Natta polymers.
outras concretizações, as misturas podem incluir misturas um polímero Ziegler-Natta e de um polímero de metaloceno.other embodiments, mixtures may include mixtures of a Ziegler-Natta polymer and a metallocene polymer.
asat
Em deIn from
Em outras concretizações ainda, a resina termoplástica aqui utilizada pode ser uma misturas de dois polímeros de metaloceno diferentes.In yet other embodiments, the thermoplastic resin used here can be a mixture of two different metallocene polymers.
Em uma concretização específica, o polímero pode compreender um interpolímero de etileno alfa-olefínico com um comonômero compreendendo um alqueno, tal como 1-octeno. O copolímero de etileno e octeno pode estar presente isoladamente ou em combinação com outro polímero, tal como copolímero combinação, de etileno-ácido acrílico. Quando presentes em a relação de peso entre o copolímero de etileno e octeno e do copolímero de etileno-ácido acrílico pode ser de cerca deIn a specific embodiment, the polymer may comprise an alpha-olefin ethylene interpolymer with a comonomer comprising an alkene, such as 1-octene. The ethylene and octene copolymer can be present alone or in combination with another polymer, such as a combination copolymer, of ethylene-acrylic acid. When present in the weight ratio between the ethylene and octene copolymer and the ethylene-acrylic acid copolymer can be about
1:10 a cerca de1:10 about
10:1, tal como de cerca de 3:2 a cerca de10: 1, such as from about 3: 2 to about
2:3. O polímero, tal como o copolímero de etilenoocteno, pode ter uma cristalinidade inferior a cerca de 50%, tal como inferior a cerca de 25%. Em algumas concretizações,2: 3. The polymer, such as the ethyleneoctene copolymer, can have a crystallinity of less than about 50%, such as less than about 25%. In some embodiments,
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 24/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 24/61
15/45 a cristalinidade do polímero pode ser de 5 a 35 por cento. Em outras concretizações, a cristalinidade pode variar de 7 a 20 por cento.15/45 the crystallinity of the polymer can be from 5 to 35 percent. In other embodiments, crystallinity can vary from 7 to 20 percent.
[0039] Em uma concretização específica, o polímero pode compreender pelo menos um polietileno de baixa densidade (LDPE). O polímero pode compreender LDPE preparado através de processos em autoclave ou tubulares. O LDPE apropriado para esta concretização é definido em outro lugar deste documento.[0039] In a specific embodiment, the polymer can comprise at least one low density polyethylene (LDPE). The polymer can comprise LDPE prepared through autoclave or tubular processes. The appropriate LDPE for this embodiment is defined elsewhere in this document.
[0040] Em uma concretização específica, o polímero pode compreender pelo menos dois polietilenos de baixa densidade. O polímero pode compreender LDPE preparado através de processos em autoclave ou tubulares ou suas combinações. LDPEs apropriados para esta concretização são definidos em outro lugar do presente documento.[0040] In a specific embodiment, the polymer may comprise at least two low density polyethylenes. The polymer can comprise LDPE prepared through autoclave or tubular processes or combinations thereof. LDPEs appropriate for this embodiment are defined elsewhere in this document.
[0041] Em uma concretização específica, o polímero pode compreender um interpolímero alfa-olefínico de etileno com um comonômero compreendendo um alqueno, tal como 1-octeno. O copolímero de etileno e octeno pode estar presente isoladamente ou em combinação com outro polímero, tal como um polietileno de baixa densidade (LDPE). Quando presentes em combinação, a relação de peso entre o copolímero de etileno e octeno e o LDPE pode ser de cerca de 60:40 a cerca de 97:3, tal como de cerca de 80:20 a cerca de 96:4. O polímero, tal como o copolímero de etileno-octeno, pode ter uma cristalinidade inferior a cerca de 50%, tal como inferior a cerca de 25%. Em outras concretizações, a cristalinidade pode variar de 7 a 20 por cento. LDPEs apropriados para esta concretização são definidos em outro lugar neste documento.[0041] In a specific embodiment, the polymer may comprise an alpha-olefinic ethylene interpolymer with a comonomer comprising an alkene, such as 1-octene. The ethylene and octene copolymer can be present alone or in combination with another polymer, such as a low density polyethylene (LDPE). When present in combination, the weight ratio between the ethylene and octene copolymer and LDPE can be from about 60:40 to about 97: 3, such as from about 80:20 to about 96: 4. The polymer, such as the ethylene-octene copolymer, may have a crystallinity of less than about 50%, such as less than about 25%. In other embodiments, crystallinity can vary from 7 to 20 percent. LDPEs appropriate for this embodiment are defined elsewhere in this document.
[0042] Em uma concretização específica, o polímero pode compreender um interpolímero alfa-olefínico de etileno com um[0042] In a specific embodiment, the polymer may comprise an alpha-olefinic ethylene interpolymer with a
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 25/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 25/61
16/45 comonômero compreendendo um alqueno, tal como 1-octeno.16/45 comonomer comprising an alkene, such as 1-octene.
[0043] O copolímero de etileno e octeno pode estar presente isoladamente ou em combinação, com pelo menos dois outros [0044] polímeros do grupo; polietileno de baixa densidade, polietileno de média densidade, e polietileno de alta densidade (HDPE). Quando presente em combinação, a relação de peso entre o copolímero de etileno e octeno, o LDPE, e o HDPE são tal que a composição compreende um componente de 3 a 97% em peso da composição total e o restante compreende os outros dois componentes. O polímero, tal como o copolímero de etileno-octeno, pode ter uma cristalinidade inferior a cerca de 50%, tal como inferior a cerca de 25%. Em algumas concretizações, a cristalinidade do polímero pode ser de 5 a 35 por cento. Em outras concretizações, a cristalinidade pode variar de 7 a 20 por cento.[0043] The ethylene and octene copolymer may be present alone or in combination, with at least two other [0044] polymers in the group; low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene (HDPE). When present in combination, the weight ratio between the ethylene and octene copolymer, LDPE, and HDPE is such that the composition comprises a component of 3 to 97% by weight of the total composition and the remainder comprises the other two components. The polymer, such as the ethylene-octene copolymer, may have a crystallinity of less than about 50%, such as less than about 25%. In some embodiments, the crystallinity of the polymer can be 5 to 35 percent. In other embodiments, crystallinity can vary from 7 to 20 percent.
[0045] As concretizações aqui descritas podem também incluir um componente polimérico que pode incluir pelo menos um interpolímero olefínico em multibloco. Interpolímeros olefínicos em multibloco apropriados podem incluir os descritos no pedido de patente americana provisório No. 60/818.911, por exemplo. O termo copolímero em multibloco refere-se a um polímero que compreende duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (designados blocos) preferivelmente unidos de forma linear, ou seja, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas, que são unidas de extremidade a extremidade em relação à funcionalidade etilênica polimerizada, em vez de na forma pendente ou enxertada. Em certas concretizações, os blocos diferem na quantidade ou tipo de comonômero neles[0045] The embodiments described herein may also include a polymeric component which may include at least one olefinic multiblock interpolymer. Suitable multi-block olefinic interpolymers may include those described in provisional U.S. patent application No. 60 / 818,911, for example. The term multi-block copolymer refers to a polymer comprising two or more chemically distinct regions or segments (called blocks) preferably joined in a linear fashion, that is, a polymer comprising chemically differentiated units, which are joined end to end in relation to each other. to polymerized ethylene functionality, rather than in pending or grafted form. In certain embodiments, the blocks differ in the amount or type of comonomer in them
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 26/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 26/61
17/45 incorporado, na densidade, na quantidade de cristalinidade, no tamanho do cristalito atribuível a um polímero de tal composição, no tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático), na regio-regularidade ou regio-irregularidade, na quantidade de ramificação, inclusive ramificação ou hiper ramificação de cadeia longa, na homogeneidade ou em qualquer outra propriedade química ou física. Os copolímeros em multibloco são caracterizados por distribuições inéditas do índice de polidispersidade (PDI ou Mw/Mn), distribuição da extensão de bloco, e/ou distribuição do número de blocos devido ao processo inédito de preparo dos copolímeros. Mais especificamente, quando produzidos num processo contínuo, as concretizações dos polímeros podem ter um PDI variando de cerca de 1,7 a cerca de 8; de cerca de 1,7 a cerca de 3,5 em outras concretizações; de cerca de 1,7 a cerca de 2,5 em outras concretizações; e de cerca de 1,8 a cerca de 2,5 ou de cerca de 1,8 a 2,1 em outras concretizações. Quando produzidos num processo em batelada ou semi-batelada, as concretizações dos polímeros podem possuir um PDI variando de cerca de 1,0 a cerca de 2,9; de cerca de 1,3 a cerca de 2,5 em outras concretizações; de cerca de 1,4 a cerca de 2,0 em outras concretizações; e de cerca de 1,4 a cerca de 1,8 em outras concretizações ainda.17/45 incorporated, in the density, in the amount of crystallinity, in the size of the crystallite attributable to a polymer of such composition, in the type or degree of tacticity (isotactic or syndiotactic), in the regularity or regio-irregularity, in the amount of branching , including long-chain branching or hyper-branching, in homogeneity or any other chemical or physical property. Multiblock copolymers are characterized by unprecedented distributions of the polydispersity index (PDI or Mw / Mn), distribution of the block length, and / or distribution of the number of blocks due to the unprecedented process of preparing the copolymers. More specifically, when produced in a continuous process, the polymer embodiments can have a PDI ranging from about 1.7 to about 8; from about 1.7 to about 3.5 in other embodiments; from about 1.7 to about 2.5 in other embodiments; and from about 1.8 to about 2.5 or about 1.8 to 2.1 in other embodiments. When produced in a batch or semi-batch process, the polymer embodiments can have a PDI ranging from about 1.0 to about 2.9; from about 1.3 to about 2.5 in other embodiments; from about 1.4 to about 2.0 in other embodiments; and from about 1.4 to about 1.8 in yet other embodiments.
[0046] Um exemplo de interpolímero olefínico em multibloco é um interpolímero de etileno/a-olefina em bloco. Outro exemplo de interpolímero olefínico em multibloco é um interpolímero de propileno/a-olefina. A descrição a seguir enfoca o polímero como tendo etileno como o monômero majoritário, embora aplique-se de forma similar a interpolímeros em multibloco à base de propileno em relação[0046] An example of a multi-block olefinic interpolymer is a block ethylene / a-olefin interpolymer. Another example of a multi-block olefinic interpolymer is a propylene / α-olefin interpolymer. The following description focuses on the polymer as having ethylene as the major monomer, although it applies similarly to propylene-based multiblock interpolymers in relation to
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 27/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 27/61
18/45 às caraterísticas gerais do polímero.18/45 to the general characteristics of the polymer.
[0047] Os interpolímeros em multibloco de etileno/aolefina podem compreender etileno e um ou mais comonômeros de a-olefina copolimerizáveis na forma polimerizada, caracterizados por blocos ou segmentos múltiplos (ou seja, dois ou mais) de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas, diferindo quanto às propriedades físicas ou químicas (interpolímero em bloco), preferivelmente um interpolímero em multibloco.[0047] Ethylene / aolefin multiblock interpolymers may comprise ethylene and one or more copolymerizable a-olefin comonomers in polymerized form, characterized by multiple blocks or segments (ie two or more) of two or more polymerized monomer units, differing in physical or chemical properties (block interpolymer), preferably a multiblock interpolymer.
Em algumas concretizações, interpolímero em multibloco pode ser representado pela seguinte fórmula:In some embodiments, multiblock interpolymer can be represented by the following formula:
(AB)n onde pelo menos(AB) n where at least
1, preferivelmente um número inteiro maior que1, preferably an integer greater than
1, tal como 2,1, such as 2,
3, 4, 5, 10, 15,3, 4, 5, 10, 15,
20,20,
30, 40,30, 40,
50, 60, duro; e , 100 ou maior;50, 60, hard; and, 100 or greater;
A representa um bloco ou segmentoA represents a block or segment
B representa um bloco ou segmento mole.B represents a block or soft segment.
Preferivelmente,Preferably,
A's e B's são ligados de forma linear, e não de forma ramificada ou em estrela. Segmentos duros referemse a blocos de unidades polimerizadas nos quais etileno está presente numa quantidade maior que 95 por cento em peso em algumas concretizações, e em outras concretizações, maior que por cento em peso.A's and B's are connected in a linear fashion, not in a branched or star shape. Hard segments refer to blocks of polymerized units in which ethylene is present in an amount greater than 95 percent by weight in some embodiments, and in other embodiments, greater than percent by weight.
Em outras palavras, o teor de comonômero nos segmentos duros menor que 5 por cento em peso em algumas concretizações em outras concretizações, menor que 2 por cento em peso do peso total dos segmentos duros. Em compreendem algumas concretizações, os segmentos duros todo ou substancialmente todo o etileno.In other words, the comonomer content in the hard segments is less than 5 percent by weight in some embodiments in other embodiments, less than 2 percent by weight of the total weight of the hard segments. In some embodiments, the hard segments comprise all or substantially all of the ethylene.
Segmentos moles, por outro lado, referem-se a blocos de unidades polimerizadas nos quais o teor de comonômero é maior que 5 por cento em peso do peso total dos segmentos moles emSoft segments, on the other hand, refer to blocks of polymerized units in which the comonomer content is greater than 5 percent by weight of the total weight of the soft segments in
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 28/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 28/61
19/45 algumas concretizações, maior que 8 por cento em peso, maior que 10 por cento em peso, ou maior que 15 por cento em peso em várias outras concretizações. Em algumas concretizações, o teor de comonômero nos segmentos moles pode ser maior que 20 por cento em peso, maior que 25 por cento em peso, maior que 30 por cento em peso, maior que 35 por cento em peso, maior que 40 por cento em peso, maior que 45 por cento em peso, maior que 50 por cento em peso, ou maior que 60 por cento em peso em várias outras concretizações.19/45 some embodiments, greater than 8 weight percent, greater than 10 weight percent, or greater than 15 weight percent in various other embodiments. In some embodiments, the comonomer content in the soft segments can be greater than 20 percent by weight, greater than 25 percent by weight, greater than 30 percent by weight, greater than 35 percent by weight, greater than 40 percent in weight, greater than 45 weight percent, greater than 50 weight percent, or greater than 60 weight percent in various other embodiments.
[0048] Em algumas concretizações, blocos A e blocos B são randomicamente distribuídos ao longo da cadeia polimérica. Em outras palavras, os copolimero em bloco não têm uma estrutura como a seguinte:[0048] In some embodiments, blocks A and blocks B are randomly distributed along the polymeric chain. In other words, block copolymers do not have a structure like the following:
AAA-AA-BBB-BB [0049] Em outras palavras, os copolimeros em bloco não têm um terceiro bloco. Em outras concretizações ainda, nem o bloco A e nem o bloco B compreende dois ou mais segmentos (ou sub-blocos), tais como um segmento terminal.AAA-AA-BBB-BB [0049] In other words, block copolymers do not have a third block. In still other embodiments, neither block A nor block B comprises two or more segments (or sub-blocks), such as a terminating segment.
[0050] Os interpolimeros em multibloco podem ser caracterizados por um índice médio de blocos, ABI, variando de maior que zero a cerca de 1,0, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn maior que cerca de 1,3. O índice médio de blocos, ABI, é a média de peso do índice de blocos (BI) para cada uma das frações de polímero obtidas em TREF preparativo de 20°C e 110°C, com um incremento de 5°C:[0050] Multiblock interpolymers can be characterized by an average block index, ABI, ranging from greater than zero to about 1.0, and a molecular weight distribution, M w / M n greater than about 1.3 . The average block index, ABI, is the average weight of the block index (BI) for each of the polymer fractions obtained in preparative TREF of 20 ° C and 110 ° C, with an increase of 5 ° C:
onde BIi é o índice de blocos para a ia fração do interpolimero em multibloco obtido em TREF preparativo, e w± é a porcentagem em peso da ia fração.where BIi is the block index for ai the fraction of the multiblock interpolymer obtained in preparative TREF, and w ± is the weight percentage of the i the fraction.
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 29/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 29/61
20/45 [0051] De forma similar, a raiz quadrada do segundo momento com respeito à média, adiante designado índice médio ponderai de bloco do segundo momento, pode ser definido como segue:20/45 [0051] Similarly, the square root of the second moment with respect to the mean, hereinafter referred to as the block weight average index of the second moment, can be defined as follows:
BI médio ponderai do segundo momento polímero, BI é definido por uma das duas equações seguintes (ambas dando o mesmo valor deWeight average BI of the second polymer moment, BI is defined by one of the following two equations (both giving the same value of
BI ντχ-ντχ0 υτΑ-ι/τΛΒ ou Bi =BI ντ χ -ντ χ0 υτ Α -ι / τ ΛΒ or Bi =
LnPx IaTiPXQLnP x IaTiP X Q
LnPA - LnP„ onde Tx e temperatura de eluição através de fracionamento e elevação de temperatura analítico (ATREF) para (preferivelmente expressa em Kelvin), Px é a fração molar de etileno para a ia fração, que pode ser medida através de NMR ou IR, conforme descrito abaixo. PAB é a fração molar de etileno do interpolímero de etileno/aolefina total (antes do fracionamento), que também pode ser medida através de NMR ou IR. TA e PA são a temperatura de eluição ATREF e a fração molar de etileno para os segmentos duros puros (que se referem a segmentos cristalinos do interpolímero). Como estimativa ou para os polímeros nos quais a composição de segmento duro é desconhecida, os valores de TA e PA são ajustados com aqueles valores de homopolímero de polietileno de alta densidade.LNP A - LNP "where T x and elution temperature by fractionation and lifting analytical temperature (ATREF) to (preferably expressed in Kelvin), P x is the mole fraction of ethylene to al fraction which can be measured by NMR or IR, as described below. P AB is the molar ethylene fraction of the total ethylene / aolefin interpolymer (before fractionation), which can also be measured using NMR or IR. T A and P A are the elution temperature ATREF and the molar fraction of ethylene for the pure hard segments (which refer to crystalline segments of the interpolymer). As an estimate or for polymers in which the hard segment composition is unknown, the values of T A and P A are adjusted to those values of high density polyethylene homopolymer.
[0053] TAB é a temperatura de eluição ATREF para um copolímero aleatório da mesma composição (tendo uma fração molar de etileno de PAB) , e peso molecular como o interpolímero em multibloco. TAB pode ser calculado a partir[0053] T AB is the ATREF elution temperature for a random copolymer of the same composition (having a molar fraction of ethylene from P AB ), and molecular weight as the multiblock interpolymer. T AB can be calculated from
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 30/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 30/61
21/45 da fração molar de etileno (medida por NMR) utilizando a seguinte equação:21/45 of the molar fraction of ethylene (measured by NMR) using the following equation:
Ln PaB = M/Tab + β onde a e β são duas constantes que podem ser determinadas por calibração utilizando um número de frações de TREF preparativo de um copolímero aleatório de composição ampla bem caracterizado e/ou de copolímeros de etileno aleatório bem caracterizados com composição estreita. Deve-se observar que a e β podem variar de instrumento para instrumento. Além disso, seria necessário criar uma curva de calibração apropriada com composição polimérica de interesse, utilizando faixas tipos de comonômero de peso molecular apropriado para as frações deLn PaB = M / Tab + β where a and β are two constants that can be determined by calibration using a number of TREF fractions preparatory to a well-characterized wide-composition random copolymer and / or to well-characterized randomly characterized ethylene copolymers with narrow composition . It should be noted that a and β may vary from instrument to instrument. In addition, it would be necessary to create an appropriate calibration curve with polymeric composition of interest, using types of comonomer of molecular weight appropriate for the fractions of
TREF preparativo e/ou copolímeros aleatórios utilizados para criar a calibração.Preparative TREF and / or random copolymers used to create the calibration.
Observa-se um leve efeito de peso molecular. Se a curva de calibração for obtida de faixas de peso molecular similares, tal efeito seria essencialmente desprezível.There is a slight molecular weight effect. If the calibration curve is obtained from similar molecular weight ranges, such an effect would be essentially negligible.
Em algumas concretizações, copolímeros de etileno aleatório e/ou frações de TREF preparativo de copolímeros aleatórios satisfazem a seguinte relação:In some embodiments, random ethylene copolymers and / or TREF fractions preparatory to random copolymers satisfy the following relationship:
LnPLnP
-237,83/Tatref + 0,63 9 [0054] A equação de calibração acima relaciona a fração molar de etileno, P, com a temperatura de eluição por TREF analítico, TATREF, para copolímeros aleatórios de composição estreita e/ou frações de TREF preparativo para copolímeros aleatórios de composição ampla. TXO é a temperatura de ATREF para um copolímero aleatório da mesma composição e tendo uma fração molar de etileno de PX. TXO pode ser calculado a partir de LnPx = a/TXO + β. Pelo contrário, PXO é a fração molar de etileno para um copolímero aleatório da mesma composição e-237.83 / Tatref + 0.63 9 [0054] The above calibration equation relates the molar fraction of ethylene, P, with the temperature of elution by analytical TREF, T ATREF , for random copolymers of narrow composition and / or fractions of TREF preparatory for random copolymers of wide composition. TXO is the ATREF temperature for a random copolymer of the same composition and having a molar ethylene fraction of PX. TXO can be calculated from LnPx = a / TXO + β. On the contrary, PXO is the molar fraction of ethylene for a random copolymer of the same composition and
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 31/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 31/61
22/45 tendo uma temperatura de ATREF de TX, que pode ser calculada a partir de Ln PXO = a/TX + β.22/45 having an ATREF temperature of T X , which can be calculated from Ln P XO = a / T X + β.
[0055][0055]
Obtido o índice de bloco (BI) de cada fração deObtained the block index (BI) of each fraction of
TREF preparativo, o índice médio ponderal de bloco, ABI, para polímero total pode ser calculado.Preparative TREF, the block average weight index, ABI, for total polymer can be calculated.
Em algumas concretizações,In some embodiments,
ABI é maior que zero, porém menor que cerca de 0,4 ou de cerca de 0,1 a cerca de 0,3.ABI is greater than zero, but less than about 0.4 or about 0.1 to about 0.3.
Em outras concretizações,In other embodiments,
ABI é maior que cerca de 0,4 e de cerca de até 1,0. Preferivelmente, ABI deve estar na faixa de cerca deABI is greater than about 0.4 and about up to 1.0. Preferably, ABI should be in the range of about
0,4 a cerca de 0,7, de cerca de 0,5 a cerca de0.4 to about 0.7, from about 0.5 to about
0,7, ou de cerca de 0,6 a cerca de 0,9. Em algumas concretizações, ABI está na faixa de cerca de 0,3 a cerca de 0,9, de cerca de 0,3 a cerca de 0,8, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,7, de cerca de 0,3 a cerca de 0,6, de cerca de 0,3 a cerca de 0,5, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,4. Em outras concretizações, ABI está na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 1,0, de cerca de 0,5 a cerca de 1,0, ou de cerca de 0,6 a cerca de 1,0, de cerca de 0,7 a cerca de 1,0, de cerca de 0,8 a cerca de 1,0, ou de cerca de 0,9 a cerca de 1,0.0.7, or from about 0.6 to about 0.9. In some embodiments, ABI is in the range of about 0.3 to about 0.9, about 0.3 to about 0.8, or about 0.3 to about 0.7, about from 0.3 to about 0.6, from about 0.3 to about 0.5, or from about 0.3 to about 0.4. In other embodiments, ABI is in the range of about 0.4 to about 1.0, about 0.5 to about 1.0, or about 0.6 to about 1.0, about from 0.7 to about 1.0, from about 0.8 to about 1.0, or from about 0.9 to about 1.0.
[0056] Outra característica do interpolímero em multibloco é que o interpolímero pode compreender pelo menos uma fração de polímero que pode ser obtida através de TREF preparativo, onde a fração possui um índice de bloco maior que cerca de 0,1 e de cerca de até 1,0, tendo o polímero uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. Em algumas concretizações, a fração de polímero tem um índice de bloco maior que cerca de 0,6 e de cerca de até 1,0, maior que cerca de 0,7 e de cerca de até 1,0, maior que cerca de 0,8 e de cerca de até 1,0, ou maior que cerca de 0,9 e de cerca de até 1,0. Em outras concretizações, a fração de polímero tem um[0056] Another characteristic of the multiblock interpolymer is that the interpolymer can comprise at least a fraction of polymer that can be obtained through preparative TREF, where the fraction has a block index greater than about 0.1 and about up to 1.0, with the polymer having a molecular weight distribution, Mw / Mn, greater than about 1.3. In some embodiments, the polymer fraction has a block index greater than about 0.6 and about up to 1.0, greater than about 0.7 and about up to 1.0, greater than about 0 , 8 and about up to 1.0, or greater than about 0.9 and about up to 1.0. In other embodiments, the polymer fraction has a
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 32/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 32/61
23/45 índice de blocos maior que cerca de 0,1 e de cerca de até 1,0, maior que cerca de 0,2 e de cerca de até 1,0, maior que cerca de 0,3 e de cerca de até 1,0, maior que cerca de 0,4 e de cerca de até 1,0, ou maior que cerca de 0,4 e de cerca de até 1,0. Em outras concretizações ainda, a fração de polímero tem um índice de bloco maior que cerca de 0,1 e de cerca de até 0,5, maior que cerca de 0,2 e de cerca de até 0,5, maior que cerca de 0,3 e de cerca de até 0,5, ou maior que cerca de 0,4 e de cerca de até 0,5. Em outras concretizações ainda, a fração de polímero tem um índice de bloco maior que cerca de 0,2 e de cerca de até 0,9, maior que cerca de 0,3 e de cerca de até 0,8, maior que cerca de 0,4 e de cerca de até 0,7, ou maior que cerca de 0,5 e de cerca de até 0,6.23/45 block index greater than about 0.1 and about up to 1.0, greater than about 0.2 and about up to 1.0, greater than about 0.3 and about up to 1.0, greater than about 0.4 and about up to 1.0, or greater than about 0.4 and about up to 1.0. In still other embodiments, the polymer fraction has a block index greater than about 0.1 and about up to 0.5, greater than about 0.2 and about up to 0.5, greater than about 0.3 and about up to 0.5, or greater than about 0.4 and about up to 0.5. In still other embodiments, the polymer fraction has a block index greater than about 0.2 and about up to 0.9, greater than about 0.3 and about up to 0.8, greater than about 0.4 and about up to 0.7, or greater than about 0.5 and about up to 0.6.
[0057] Os interpolímeros de etileno/a-olefina em multibloco utilizados nas concretizações da presente invenção podem ser interpolímeros de etileno com pelo menos uma aolefina C3-C20. Os interpolímeros podem ainda compreender diolefina C4-C18 e/ou alquenilbenzeno. Comonômeros insaturados apropriados úteis para polimerização com etileno incluem, por exemplo, monômeros etilenicamente insaturados, dienos conjugados ou não-conjugados, polienos, alquenilbenzenos, etc. Exemplos de tais comonômeros incluem a-olefinas C3-C20 tais como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1deceno e similares. 1-buteno e 1-octeno são especialmente preferidos. Outros monômeros apropriados incluem estireno, estirenos substituídos com halo ou alquila, vinilbenzociclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7-octadieno, e naftênicos (tais como ciclopenteno, ciclohexeno, e cicloocteno, por exemplo).The multi-block ethylene / a-olefin interpolymers used in the embodiments of the present invention can be ethylene interpolymers with at least one C3-C20 aolefin. The interpolymers can further comprise C4-C18 diolefin and / or alkenylbenzene. Suitable unsaturated comonomers useful for polymerization with ethylene include, for example, ethylenically unsaturated monomers, conjugated or unconjugated dienes, polyenes, alkenylbenzenes, etc. Examples of such comonomers include C 3 -C 20 α-olefins such as propylene, isobutylene, 1-butene, 1-hexene, 1 pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1decene and the like. 1-butene and 1-octene are especially preferred. Other suitable monomers include styrene, halo or alkyl substituted styrenes, vinylbenzocyclobutane, 1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, and naphthenics (such as cyclopentene, cyclohexene, and cycloocene, for example).
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 33/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 33/61
24/45 [0058] Os interpolímeros em multibloco aqui descritos podem ser diferenciados dos copolímeros aleatórios convencionais, de misturas físicas de polímeros e de copolímeros em bloco preparados via adição sequencial de monômero, catalisadores fluxionais, e técnicas de polimerização aniônica ou catiônica viva. Particularmente, em comparação com um copolímero aleatório dos mesmos monômeros e com o teor de monômero a cristalinidade ou módulo equivalente, os interpolímeros apresentam melhor resistência térmica (mais alta), conforme medição através de ponto de fusão, temperatura de penetração TMA mais elevada, resistência à tração mais alta a alta temperatura, e/ou módulo de armazenamento de torção mais alto a alta temperatura, conforme determinado por análise mecânica dinâmica. As propriedades do recheio (infill) podem se beneficiar do uso das concretizações dos interpolímeros em multibloco, em comparação com um copolímero aleatório contendo os mesmos monômeros e teor de monômero, os interpolímeros em multibloco possuem menor deformação permanente à compressão, especialmente a temperaturas elevadas, menor relaxamento de tensão, maior resistência à fluência, maior resistência ao rasgo, maior resistência à blocagem, endurecimento mais rápido devido à temperatura mais elevada de cristalização (solidificação), maior recuperação (especialmente a temperaturas elevadas), melhor resistência à abrasão, maior força de retração, e melhor aceitação de óleo e enchimento (carga).24/45 [0058] The multiblock interpolymers described here can be differentiated from conventional random copolymers, physical mixtures of polymers and block copolymers prepared via sequential addition of monomer, fluxional catalysts, and live anionic or cationic polymerization techniques. In particular, compared to a random copolymer of the same monomers and with the monomer content at crystallinity or equivalent modulus, interpolymers have better thermal resistance (higher), as measured by melting point, higher TMA penetration temperature, resistance the highest tensile at high temperature, and / or the highest torsion storage module at high temperature, as determined by dynamic mechanical analysis. The properties of the filling (infill) can benefit from the use of embodiments of multiblock interpolymers, compared to a random copolymer containing the same monomers and monomer content, multiblock interpolymers have less permanent compression deformation, especially at high temperatures, less stress relaxation, greater creep resistance, greater tear resistance, greater blocking resistance, faster hardening due to higher crystallization temperature (solidification), greater recovery (especially at elevated temperatures), better abrasion resistance, greater strength retraction, and better acceptance of oil and filling (load).
[0059] Outros interpolímeros olefínicos incluem polímeros compreendendo monômeros aromáticos de monovinilideno, inclusive estireno, o-metil estireno, p-metil estireno, t[0059] Other olefinic interpolymers include polymers comprising aromatic monovinylidene monomers, including styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, t
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 34/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 34/61
25/45 butil estireno, e similares. Em especial, interpolímeros compreendendo etileno e estireno podem ser usados. Em outras concretizações, copolímeros compreendendo etileno, estireno e uma a-olefina C3-C20, opcionalmente compreendendo um dieno C4C20, podem ser usados.25/45 butyl styrene, and the like. In particular, interpolymers comprising ethylene and styrene can be used. In other embodiments, copolymers comprising ethylene, styrene and a C 3 -C 20 α-olefin, optionally comprising a C 4 C20 diene, can be used.
[0060] Monômeros de dieno não-conjugados apropriados podem incluir dieno de hidrocarboneto de cadeia linear, ramificada ou cíclica tendo de 6 a 15 átomos de carbono. Exemplos de dienos não-conjugados apropriados incluem, porém não se restringem a dienos acíclicos de cadeia linear, tais como[0060] Suitable unconjugated diene monomers may include straight, branched or cyclic hydrocarbon diene having 6 to 15 carbon atoms. Examples of suitable unconjugated dienes include, but are not limited to, acyclic straight chain dienes, such as
1.4- hexadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, dienos acíclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-1,4hexadieno; 3,7-dimetil-1,6-octadieno; 3,7-dimetil-1,7octadieno e isômeros mistos de diidromiriceno e diidroocineno, dienos alicíclicos de anel simples, tais como 1,3-ciclopentadieno; 1,4-ciclohexadieno; 1,5-ciclooctadieno e1.4- hexadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, branched-chain acyclic dienes, such as 5-methyl-1,4hexadiene; 3,7-dimethyl-1,6-octadiene; 3,7-dimethyl-1,7octadiene and mixed isomers of dihydromyricene and dihydrookynene, single ring alicyclic dienes, such as 1,3-cyclopentadiene; 1,4-cyclohexadiene; 1,5-cyclooctadiene and
1.5- ciclododecadieno, e dienos alicíclicos de anel múltiplo e de anel fundido ou em ponte, tais como tetraidroindeno, metil tetraidroindeno, diciclopentadieno, biciclo-(2,2,1)-hepta-1.5- cyclododecadiene, and multi-ring and fused or bridged ring alicyclic dienes, such as tetrahydroindene, methyl tetrahydroindene, dicyclopentadiene, bicyclo- (2,2,1) -hepta-
2.5- dieno; alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno norbornenos, tais como 5-metileno-2norborneno (MNB); 5-propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norborneno, 5ciclohexilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno, e norbornadieno. Dos dienos tipicamente utilizados para o preparo de EPDMs, os dienos especialmente preferidos são 1,4hexadieno (HD), 5-etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinilideno2-norborneno (VNB), 5-metilideno-2-norborneno (MNB) e diciclopentadieno (DCPD).2.5- diene; alkenyl, alkylidene, cycloalkenyl and cycloalkylidene norbornenes, such as 5-methylene-2-norbornene (MNB); 5-propenyl-2-norbornene, 5-isopropylidene2-norbornene, 5- (4-cyclopentenyl) -2-norbornene, 5cyclohexylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, and norbornadiene. Of the dienes typically used for preparing EPDMs, the most preferred dienes are 1,4hexadiene (HD), 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 5-vinylidene2-norbornene (VNB), 5-methylidene-2-norbornene ( MNB) and dicyclopentadiene (DCPD).
[0061] Uma classe de polímeros desejáveis que podem ser[0061] A class of desirable polymers that can be
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 35/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 35/61
26/45 usados de acordo com concretizações aqui descritas inclui interpolímeros elastoméricos de etileno, uma a-olefina C3C20, especialmente propileno, e opcionalmente, um ou mais monômeros de dieno. a-olefinas preferidas para uso na presente concretização são designadas pela fórmula CH2=CHR*, onde R* é um grupo alquila linear ou ramificado de 1 a 12 átomos de carbono. Exemplos de a-olefinas apropriadas incluem, porém não se restringem a propileno, isobutileno, 1buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, e 1-octeno. Uma a-olefina especialmente preferida é propileno. Os polímeros à base de propileno são geralmente designados no estado da técnica como polímeros EP ou EPDM. Dienos apropriados para uso no preparo de tais polímeros, especialmente de polímeros do tipo EPDM em multibloco incluem dienos conjugados ou não-conjugados, de cadeia linear ou ramifica, cíclicos ou policíclicos, de 4 a 20 carbonos. Dienos preferidos incluem 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 5etilideno-2-norborneno, diciclopentadieno, ciclohexadieno e 5-butilideno-2-norborneno. Um dieno especialmente preferido é 5-etilideno-2-norborneno.26/45 used according to embodiments described herein includes elastomeric interpolymers of ethylene, a C 3 C 20 α-olefin, especially propylene, and optionally, one or more diene monomers. α-olefins preferred for use in the present embodiment are designated by the formula CH2 = CHR *, where R * is a linear or branched alkyl group of 1 to 12 carbon atoms. Examples of suitable α-olefins include, but are not limited to, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. An especially preferred α-olefin is propylene. Propylene-based polymers are generally referred to in the art as EP or EPDM polymers. Dienes suitable for use in the preparation of such polymers, especially EPDM polymers in multiblock include conjugated or unconjugated dienes, linear or branched, cyclic or polycyclic, from 4 to 20 carbons. Preferred dienes include 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene and 5-butylidene-2-norbornene. An especially preferred diene is 5-ethylidene-2-norbornene.
[0062] Os polímeros (homopolímeros, copolímeros, interpolímeros, e interpolímeros em multibloco) aqui descritos podem ter um índice de fusão, I2, de 0,01 a 2000 g/10 minutos em algumas concretizações; de 0,01 a 1000 g/10 minutos em outras concretizações; de 0,01 a 500g/10 minutos em outras concretizações; e de 0,01 a 100g/10 minutos em outras concretizações. Em certas concretizações, os polímeros podem ter um índice de fusão, I2, de 0,01 a 10g/10 minutos, de 0,5 a 50g/10 minutos, de 1 a 30g/10 minutos, de 1 a 6g/10 minutos, ou de 0,3 a 10g/10 minutos. Em certas[0062] The polymers (homopolymers, copolymers, interpolymers, and multiblock interpolymers) described herein can have a melt index, I2, of 0.01 to 2000 g / 10 minutes in some embodiments; from 0.01 to 1000 g / 10 minutes in other embodiments; from 0.01 to 500g / 10 minutes in other embodiments; and from 0.01 to 100g / 10 minutes in other embodiments. In certain embodiments, the polymers can have a melting index, I2, of 0.01 to 10g / 10 minutes, of 0.5 to 50g / 10 minutes, of 1 to 30g / 10 minutes, of 1 to 6g / 10 minutes , or 0.3 to 10 g / 10 minutes. In certain
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 36/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 36/61
27/45 concretizações, o índice de fusão para os polímeros pode ser de aproximadamente 1g/10 minutos, 3g/10 minutos ou 5g/10 minutos. Em outras concretizações, os polímeros podem ter um índice de fusão maior que 20dg/min;In the embodiments, the melt index for the polymers can be approximately 1 g / 10 minutes, 3 g / 10 minutes or 5 g / 10 minutes. In other embodiments, the polymers can have a melt index greater than 20dg / min;
maior que 40dg/min em outras concretizações;greater than 40dg / min in other embodiments;
maior que concretizações ainda.greater than achievements yet.
[0063][0063]
Os polímeros aqui descritos moleculares, Mw, deThe molecular polymers described here, Mw, of
1.000 g/mol a concretizações;1,000 g / mol to embodiments;
dein
1000 g/mol concretizações;1000 g / mol embodiments;
dein
10.000 g/mol concretizações;10,000 g / mol embodiments;
e de 10.000 g/mol a 300.000 concretizações ainda. A densidade dosand from 10,000 g / mol to 300,000 embodiments yet. The density of
60dg/160dg / 1
5.000.000 a 500.000 a 1.0005,000,000 to 500,000 to 1,000
descritos podem ser de 0,80 a 0,99 g/cm3 concretizações; para polímeros contendo etileno a 0,97 g/cm3 e em algumas concretizações, entre 0,94 g/cm3.described can be from 0.80 to 0.99 g / cm 3 embodiments; for polymers containing 0.97 g / cm 3 ethylene and in some embodiments, between 0.94 g / cm 3 .
em algumas de 0,85 g/cm3 in some 0.85 g / cm 3
0,87 g/cm3 e [0064] Em algumas concretizações, os polímeros aqui descritos podem ter uma resistência à tração acima de 10 MPa; uma resistência à tração > 11 MPa em outras concretizações; e uma resistência à tração > 13 MPa em outras concretizações. Em algumas concretizações, os polímeros aqui descritos podem ter um alongamento na ruptura de pelo menos 600 por cento a uma taxa de separação de cruzeta de 11 cm/minuto; pelo menos 700 por cento em outras concretizações; pelo menos 800 por cento em outras concretizações; e pelo menos 900 por cento em outras concretizações ainda.0.87 g / cm 3 and [0064] In some embodiments, the polymers described here may have a tensile strength above 10 MPa; a tensile strength> 11 MPa in other embodiments; and a tensile strength> 13 MPa in other embodiments. In some embodiments, the polymers described herein may have an elongation at break of at least 600 percent at a crosshead separation rate of 11 cm / minute; at least 700 percent in other embodiments; at least 800 percent in other embodiments; and at least 900 percent in yet other embodiments.
[0065] Em algumas concretizações, os polímeros aqui descritos podem ter uma relação de módulo de armazenamento, G'(25°C)/G'(100°C), de 1 a 50; de 1 a 20 em outras concretizações; e de 1 a 10 em outras concretizações ainda.[0065] In some embodiments, the polymers described herein may have a storage module ratio, G '(25 ° C) / G' (100 ° C), from 1 to 50; from 1 to 20 in other embodiments; and from 1 to 10 in other embodiments yet.
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 37/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 37/61
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Em algumas concretizações, os polímeros podem ter uma deformação permanente à compressão de 70oC menor que 80 por cento; menor que 70 por cento em outras concretizações; menor que 60 por cento em outras concretizações; e menor que 50 por cento, menor que 40 por cento, até uma deformação permanente à compressão de 0 por cento em outras concretizações.In some embodiments, the polymers may have a permanent compression strain of 70 o C less than 80 percent; less than 70 percent in other embodiments; less than 60 percent in other embodiments; and less than 50 percent, less than 40 percent, to a permanent 0% compression strain in other embodiments.
[0066] Em algumas concretizações, os interpolímeros de etileno/a-olefina podem ter um calor de fusão menor que 85 J/g. Em outras concretizações, o interpolímero de etileno/aolefina pode ter uma resistência de blocagem de pelota igual ou menor que 100 libras/pé quadrado (4800 Pa); igual ou menor que 50 libras/pé quadrado (2400 Pa) em outras concretizações; igual ou menor que 5 libras/pé quadrado (240 Pa) e tão baixa quanto 0 libra/pé quadrado (0 Pa) em outras concretizações.[0066] In some embodiments, ethylene / a-olefin interpolymers may have a melting heat of less than 85 J / g. In other embodiments, the ethylene / aolefin interpolymer may have a pellet blocking resistance equal to or less than 100 pounds / square foot (4800 Pa); equal to or less than 50 pounds / square foot (2400 Pa) in other embodiments; equal to or less than 5 pounds / square foot (240 Pa) and as low as 0 pounds / square foot (0 Pa) in other embodiments.
[0067] Em algumas concretizações, os polímeros em bloco preparados com dois catalisadores incorporando diferentes quantidades de comonômero podem ter uma relação de peso de blocos formados pelo mesmo variando de 95:5 para 5:95. Os interpolímeros elastoméricos, em algumas concretizações, possuem um teor de etileno de 20 a 90 por cento, um teor de dieno de 0,1 a 10 por cento e um teor de a-olefina de 10 a 80 por cento, com base no peso total do polímero. Em outras concretizações, os polímeros elastoméricos em multibloco possuem um teor de etileno de 60 a 90 por cento, um teor de dieno de 0,1 a 10 por cento, e um teor de a-olefina de 10 a 40 por cento, com base no peso total do polímero. Em outras concretizações, o interpolímero pode ter uma viscosidade Mooney (ML (1+4) 125oC) variando de 1 a 250. Em outras concretizações, tais polímeros podem ter um teor de etileno de 65 a 75 por cento, um teor de dieno de 0 a 6 por cento e[0067] In some embodiments, block polymers prepared with two catalysts incorporating different amounts of comonomer can have a weight ratio of blocks formed by the same ranging from 95: 5 to 5:95. Elastomeric interpolymers, in some embodiments, have an ethylene content of 20 to 90 percent, a diene content of 0.1 to 10 percent and an a-olefin content of 10 to 80 percent, based on weight total polymer. In other embodiments, multiblock elastomeric polymers have an ethylene content of 60 to 90 percent, a diene content of 0.1 to 10 percent, and an a-olefin content of 10 to 40 percent, based on in the total weight of the polymer. In other embodiments, the interpolymer may have a Mooney viscosity (ML (1 + 4) 125 o C) ranging from 1 to 250. In other embodiments, such polymers may have an ethylene content of 65 to 75 percent, a content of diene from 0 to 6 percent and
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 38/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 38/61
29/45 um teor de a-olefina de 20 a 35 por cento.29/45 an a-olefin content of 20 to 35 percent.
[0068] Em certas concretizações, o polímero pode ser um copolímero ou interpolímero de propileno-etileno tendo um teor de etileno entre 5 e 20% em peso e uma taxa de fluxo de fundido (230oC com 2,16 kg peso) de 0,5 a 300g/10 min. Em outras concretizações, o copolímero ou interpolímero de propileno-etileno pode ter um teor de etileno entre 9 e 12% em peso e uma taxa de fluxo de fundido (230oC com 2,16 kg peso) de 1 a 100 g/10 min.[0068] In certain embodiments, the polymer can be a propylene-ethylene copolymer or interpolymer having an ethylene content between 5 and 20% by weight and a melt flow rate (230 o C with 2.16 kg weight) of 0.5 to 300g / 10 min. In other embodiments, the propylene-ethylene copolymer or interpolymer may have an ethylene content between 9 and 12% by weight and a melt flow rate (230 C with 2.16 kg weight) from 1 to 100 g / 10 min.
[0069] Em algumas concretizações específicas, o polímero é um copolímero ou interpolímero à base de propileno. Em algumas concretizações, um copolímero ou interpolímero de propileno/etileno é caracterizado como tendo sequências de propileno substancialmente isotáticas. O termo sequências de propileno substancialmente isotáticas e termos similares, significam que as sequências possuem uma tríade isotática (mm) medida através de 13C NMR maior que cerca de 0,85, preferivelmente maior que cerca de 0,90, mais preferivelmente maior que cerca de 0,92 e o mais preferivelmente maior que cerca de 0,93. Tríades isotáticas são bastante conhecidas no estado da técnica e são descritas, por exemplo, na patente americana No. 5.504.172 e WO 00/01/01745, que se referem à sequência isotática em termos de uma unidade tríade na cadeia molecular do copolímero determinada por espectros 13C NMR. Em outras concretizações específicas, o copolímero de etilenoa-olefina pode ser copolímeros ou interpolímeros de etilenobuteno, etileno-hexeno ou etileno-octeno. Em outras concretizações específicas, o copolímero de propileno/aolefina pode ser um copolímero ou interpolímero de propilenoetileno ou de propileno-etileno-buteno.[0069] In some specific embodiments, the polymer is a propylene-based copolymer or interpolymer. In some embodiments, a propylene / ethylene copolymer or interpolymer is characterized as having substantially isotactic propylene sequences. The term substantially isotactic propylene sequences and similar terms, mean that the sequences have an isotactic triad (mm) measured by 13 C NMR greater than about 0.85, preferably greater than about 0.90, more preferably greater than about 0.92 and most preferably greater than about 0.93. Isotactic triads are well known in the state of the art and are described, for example, in US Patent No. 5,504,172 and WO 00/01/01745, which refer to the isotactic sequence in terms of a triad unit in the determined copolymer molecular chain by 13 C NMR spectra. In other specific embodiments, the ethylene-olefin copolymer can be copolymers or interpolymers of ethylenebutene, ethylene-hexene or ethylene-octene. In other specific embodiments, the propylene / aolefin copolymer can be a propylene ethylene or propylene ethylene butene copolymer or interpolymer.
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 39/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 39/61
30/45 [0070] Os polímeros aqui descritos (homopolímeros, copolímeros, interpolímeros, interpolímeros em multibloco) podem ser produzidos utilizando um catalisador de local único30/45 [0070] The polymers described here (homopolymers, copolymers, interpolymers, multiblock interpolymers) can be produced using a single site catalyst
dureza Shore A de 30 a 100. Em outras concretizações, o polímero pode ter uma dureza Shore A de 40 a 90; de 30 a 80 em outras concretizações; e de 40 a 75 em outras concretizações ainda.Shore A hardness of 30 to 100. In other embodiments, the polymer can have a Shore A hardness of 40 to 90; 30 to 80 in other embodiments; and 40 to 75 in other embodiments yet.
[0072] Os polímeros, copolímeros, interpolímeros e interpolímeros em multibloco olefínicos podem ser funcionalizados incorporando pelo menos um grupo funcional em sua estrutura polimérica. Grupos funcionais representativos podem incluir, por exemplo, ácidos carboxílicos mono e difuncionais etilenicamente insaturados, anidridos de ácido carboxílico mono e difuncionais etilenicamente insaturados, seus sais e ésteres. Tais grupos funcionais podem ser enxertados a um polímero olefínico, ou podem ser copolimerizados com etileno e com um comonômero opcional adicional para formar um interpolímero de etileno, o comonômero funcional e opcionalmente outro(s) comonômero(s). Meios para enxertar grupos funcionais em polietileno são descritos, por exemplo, nas patentes americanas Nos. 4.762.890, 4.927.888 e 4.950.541, cujas descrições são aqui incorporadas por referência em sua totalidade. Um grupo[0072] Polymers, copolymers, interpolymers and interpolymers in olefinic multiblock can be functionalized by incorporating at least one functional group in their polymeric structure. Representative functional groups may include, for example, ethylenically unsaturated mono and difunctional carboxylic acids, mono and ethylenically unsaturated difunctional carboxylic acids, their salts and esters. Such functional groups can be grafted to an olefinic polymer, or they can be copolymerized with ethylene and with an additional optional comonomer to form an ethylene interpolymer, the functional comonomer and optionally other comonomer (s). Means for grafting functional groups into polyethylene are described, for example, in U.S. Pat. 4,762,890, 4,927,888 and 4,950,541, the descriptions of which are incorporated herein by reference in their entirety. A group
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 40/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 40/61
31/45 funcional útil é o anidrido maleico.Functional useful is maleic anhydride.
[0073] A quantidade de grupo funcional presente no polímero funcional pode variar. O grupo funcional pode estar presente numa quantidade de cerca de pelo menos 1,0 por cento em peso em algumas concretizações; cerca de pelo menos 5 por cento em peso em outras concretizações; cerca de pelo menos 5 por cento em peso em outras concretizações; e cerca de pelo menos 7 por cento em peso em outras concretizações. O grupo funcional pode estar presente numa quantidade menor que cerca de 40 por cento em peso, em algumas concretizações; menor que cerca de 30 por cento em peso em outras concretizações; e menor que cerca de 25 por cento em peso em outras concretizações.[0073] The amount of functional group present in the functional polymer may vary. The functional group may be present in an amount of at least 1.0 weight percent in some embodiments; about at least 5 weight percent in other embodiments; about at least 5 weight percent in other embodiments; and about at least 7 weight percent in other embodiments. The functional group may be present in an amount less than about 40 weight percent, in some embodiments; less than about 30 weight percent in other embodiments; and less than about 25 weight percent in other embodiments.
[0074] As folhas de espuma de acordo com concretizações aqui descritas podem incluir uma camada simples ou camadas múltiplas, conforme desejado. Os artigos de espuma podem ser produzidos de qualquer forma que resulte em pelo menos uma camada de espuma. As camadas de espuma aqui descritas podem ser preparadas através de um método de processamento de fundido pressurizado tal como um método de extrusão. A extrusora pode ser um sistema em tandem, uma extrusora monorosca, uma extrusora de dupla rosca, etc. A extrusora pode ser equipada com matrizes anulares multicamada, matrizes de película plana, e blocos alimentadores, blocos alimentadores multicamada, tais como os descritos na patente americana No.[0074] The foam sheets according to embodiments described herein can include a single layer or multiple layers, as desired. Foam articles can be produced in any way that results in at least one layer of foam. The foam layers described herein can be prepared using a pressurized melt processing method such as an extrusion method. The extruder can be a tandem system, a mono-screw extruder, a twin screw extruder, etc. The extruder can be equipped with multilayer ring dies, flat film dies, and feeder blocks, multilayer feeder blocks, such as those described in U.S. Patent No.
4.908.278 (Bland et al. ), matrizes multipalheta ou com canais de alimentação múltiplos tal como a matriz de três camadas da Cloeren,4,908,278 (Bland et al.), Multi-pocket or multi-channel dies such as Cloeren's three-layer matrix,
Orange,Orange,
Tex. Uma composição espumável pode também ser preparada combinando-se um agente de sopro químico e polímero a uma temperatura abaixo daTex. A foaming composition can also be prepared by combining a chemical blowing agent and polymer at a temperature below
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 41/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 41/61
32/45 temperatura de decomposição do agente de sopro químico, e então espumada posteriormente. Em algumas concretizações, a espuma pode ser coextrudada com uma ou mais camadas barreira. [0075] Um método para produzir as espumas aqui descritas consiste em utilizar uma extrusora, conforme acima mencionado. Neste caso, a mistura espumável (polímero + agente de sopro) é extrudada. À medida que a mistura sai da matriz da extrusora e mediante exposição à pressão reduzida, o gás fugitivo nucleia e forma células no polímero criando um artigo de espuma. O artigo de espuma resultante pode então ser depositado sobre o tambor de fundição de temperatura controlada. A velocidade do tambor de fundição (ou seja, produzida por RPM do tambor) pode afetar a espessura total do artigo de espuma. À medida que a velocidade do cilindro de fundição aumenta, a espessura total do artigo de espuma pode diminuir. Porém, a espessura da camada barreira na saída da matriz, que é onde ocorre a espumação, é a extensão de difusão para o sistema. À medida que o artigo de espuma é estireno e rapidamente resfriado sobre o tambor de fundição, a espessura da camada barreira pode diminuir até que o artigo de espuma se solidifique. Em outras palavras, o fator importante para controle da difusão do gás fugitivo é a extensão de difusão da camada barreira (ou seja, a espessura).32/45 decomposition temperature of the chemical blowing agent, and then foamed later. In some embodiments, the foam can be coextruded with one or more barrier layers. [0075] One method for producing the foams described here is to use an extruder, as mentioned above. In this case, the foaming mixture (polymer + blowing agent) is extruded. As the mixture leaves the extruder die and upon exposure to reduced pressure, the fugitive gas nucleates and forms cells in the polymer creating a foam article. The resulting foam article can then be deposited on the temperature-controlled casting drum. The speed of the casting drum (ie produced by drum RPM) can affect the total thickness of the foam article. As the speed of the casting cylinder increases, the total thickness of the foam article may decrease. However, the thickness of the barrier layer at the exit of the matrix, which is where the defoaming occurs, is the extent of diffusion to the system. As the foam article is styrene and quickly cooled over the casting drum, the thickness of the barrier layer may decrease until the foam article solidifies. In other words, the important factor for controlling fugitive gas diffusion is the diffusion extent of the barrier layer (that is, the thickness).
[0076] Agentes de sopro apropriados para uso na formação das espumas aqui descritas podem ser agentes de sopro físicos, que são tipicamente do mesmo material do gás fugitivo, por exemplo, CO2, ou um agente de sopro químico, que produza o gás fugitivo. Pode-se utilizar mais de um agente de sopro físico ou químico, podendo os mesmos ser[0076] Blowing agents suitable for use in forming the foams described herein can be physical blowing agents, which are typically the same material as the fugitive gas, for example, CO2, or a chemical blowing agent that produces the fugitive gas. More than one physical or chemical blowing agent can be used, which can be
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33/45 usados em conjunto.33/45 used together.
[0077] Agentes de sopro físicos úteis na presente invenção incluem qualquer material atmosférico de ocorrência natural, que seja um vapor à temperatura e pressão em que se encontre a espuma quando egressa da matriz. O agente de sopro físico pode ser introduzido, ou seja, injetado no material polimérico na forma de um gás, de um fluido ou líquido supercrítico, preferivelmente na forma de um fluido ou líquido supercrítico, o mais preferivelmente na forma de um líquido. Os agentes de sopro físicos usados dependerão das propriedades que se busca nos artigos de espuma resultantes. Outros fatores considerados na seleção de um agente de sopro são sua toxicidade, perfil de pressão de vapor, facilidade de manuseio, e solubilidade com respeito aos materiais poliméricos usados. Agentes de sopro não inflamáveis, atóxicos, não depletores de ozônio são preferidos, devido à facilidade de uso, envolvendo menos questões ambientais e de segurança, e por serem geralmente menos solúveis em polímeros termoplásticos. Agentes de sopro físicos apropriados incluem, por exemplo, dióxido de carbono, nitrogênio, SF sub.6, óxido nitroso, fluido perfluorados, tais como C2F6, argônio, hélio, gases nobres, tais como xenônio, ar (mistura de nitrogênio e oxigênio), e misturas desses materiais.[0077] Physical blowing agents useful in the present invention include any naturally occurring atmospheric material, which is a vapor at the temperature and pressure at which the foam is found when emanating from the matrix. The physical blowing agent can be introduced, that is, injected into the polymeric material in the form of a supercritical gas, fluid or liquid, preferably in the form of a supercritical fluid or liquid, most preferably in the form of a liquid. The physical blowing agents used will depend on the properties sought in the resulting foam articles. Other factors considered in the selection of a blowing agent are its toxicity, vapor pressure profile, ease of handling, and solubility with respect to the polymeric materials used. Non-flammable, non-toxic, non-ozone depleting blowing agents are preferred, due to their ease of use, involving less environmental and safety issues, and because they are generally less soluble in thermoplastic polymers. Suitable physical blowing agents include, for example, carbon dioxide, nitrogen, SF sub.6, nitrous oxide, perfluorinated fluids, such as C 2 F 6 , argon, helium, noble gases such as xenon, air (nitrogen mixture and oxygen), and mixtures of these materials.
[0078][0078]
Agentes de sopro químicos que podem ser usados na presente invenção incluem, por exemplo, mistura de bicarbonato de sódio e ácido cítrico, dinitrosopentametilenotetramina, p-toluenossulfonil hidrazida,Chemical blowing agents that can be used in the present invention include, for example, a mixture of sodium bicarbonate and citric acid, dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide,
4,4 '-oxibis (benzenossulfonil hidrazida, azodicarbonamida), (1,1'-azobisformamida), p-toluenossulfonil semicarbazida, 5-feniltetrazol, análogos de 5-feniltetrazol,4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide, azodicarbonamide), (1,1'-azobisformamide), p-toluenesulfonyl semicarbazide, 5-phenyltetrazole, 5-phenyltetrazole analogs,
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 43/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 43/61
34/45 diisopropilidrazodicarboxilato, 5-fenil-3,6-diidro-1,3,4oxadiazin-2-ona, e boroidreto de sódio. Preferivelmente, os agentes de sopro são, ou produzem, um ou mais gases fugitivos tendo uma pressão de vapor maior que 0,689 MPa a 0oC.34/45 diisopropylidrazodicarboxylate, 5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4oxadiazin-2-one, and sodium borohydride. Preferably, the blowing agents are, or produce, one or more fugitive gases having a vapor pressure greater than 0.689 MPa at 0 o C.
[0079] A quantidade total do agente de sopro utilizada depende de condições, tais como condições do processo de extrusão na misturação, do agente de sopro utilizado, da composição do extrudado, e da densidade desejada do artigo espumado. O extrudado é definido na presente invenção como incluindo a mistura de agente de sopro, uma resina(s) poliolefínica(s), e quaisquer aditivos. Para uma espuma com densidade de cerca de 1 a cerca de 15 libras/pé cúbico, o extrudado tipicamente compreende de cerca de 18 a cerca de 1% em peso de agente de sopro. Em outras concretizações, pode-se utilizar de 1 a 10% de agente de sopro.[0079] The total amount of blowing agent used depends on conditions, such as conditions of the extrusion process in mixing, the blowing agent used, the composition of the extrudate, and the desired density of the foamed article. The extrudate is defined in the present invention as including the blowing agent mixture, a polyolefinic resin (s), and any additives. For a foam with a density of about 1 to about 15 pounds / cubic foot, the extrudate typically comprises from about 18 to about 1% by weight of blowing agent. In other embodiments, 1 to 10% blowing agent can be used.
[0080] A mistura de agente de sopro utilizada na presente invenção compreende menos que cerca de 99 moles por cento de isobutano. A mistura de agente de sopro geralmente compreende de cerca de 10 moles por cento a cerca de 60 ou 75 moles por cento de isopentano. A mistura de agente de sopro mais tipicamente compreende de cerca de 15 moles por cento a cerca de 40 moles por cento de isopentano. Mais especificamente, a mistura de agente de sopro compreende de cerca de 25 ou 30 moles por cento a cerca de 40 moles por cento de isobutano. A mistura de agente de sopro geralmente compreende cerca de pelo menos 15 ou 30 moles por cento de coagente(s) de sopro. Mais especificamente, a mistura de agente de sopro compreende de cerca de 40 a cerca de 85 ou 90 moles por cento de coagente(s) de sopro. A mistura de agente de sopro mais tipicamente compreende de cerca de 60 moles por cento a cercaThe blowing agent mixture used in the present invention comprises less than about 99 mole percent isobutane. The blowing agent mixture generally comprises from about 10 mole percent to about 60 or 75 mole percent isopentane. The blowing agent mixture most typically comprises from about 15 mole percent to about 40 mole percent isopentane. More specifically, the blowing agent mixture comprises from about 25 or 30 mole percent to about 40 mole percent isobutane. The blowing agent mixture generally comprises about at least 15 or 30 mole percent of blowing coagent (s). More specifically, the blowing agent mixture comprises from about 40 to about 85 or 90 mole percent of blowing coagent (s). The blowing agent mixture most typically comprises from about 60 mole percent to about
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 44/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 44/61
35/45 de 70 ou 75 moles por cento de coagente(s) de sopro.35/45 of 70 or 75 mole percent of blowing coagent (s).
[0081] Um agente nucleante ou combinação de tais agentes pode ser empregado na presente invenção para obter vantagens tal como a capacidade que tem de regular a formação e morfologia de células. Um agente nucleante, ou agente de controle de tamanho de célula, pode ser qualquer agente(s) nucleante(s) convencional ou útil. A quantidade de agente nucleante utilizada depende do tamanho desejado de célula, da mistura de agente de sopro selecionada, e da densidade de espuma desejada. O agente nucleante é geralmente adicionado em quantidades de cerca de 0,02 a cerca de 20 por cento em peso da composição de resina poliolefínica.[0081] A nucleating agent or combination of such agents can be employed in the present invention to obtain advantages such as the ability to regulate cell formation and morphology. A nucleating agent, or cell size control agent, can be any conventional or useful nucleating agent (s). The amount of nucleating agent used depends on the desired cell size, the selected blowing agent mixture, and the desired foam density. The nucleating agent is generally added in amounts of about 0.02 to about 20 weight percent of the polyolefin resin composition.
[0082] Alguns agentes nucleantes previstos incluem materiais inorgânicos (na forma de pequenas partículas) tal como argila, talco, sílica, e terra diatomácea. Outros agentes nucleantes previstos incluem agentes nucleantes orgânicos que se decompõem ou reagem à temperatura de aquecimento no interior de uma extrusora para desprender gases, tais como dióxido de carbono, e/ou nitrogênio. Um exemplo de um agente nucleante orgânico é uma combinação de sal metálico alcalino de um ácido policarboxílico com um carbonato ou bicarbonato. Alguns exemplos de sais metálicos alcalinos de um ácido policarboxílico incluem, porém não se restringem ao sal monossódico de ácido 2,3-diidroxibutanodióico (comumente designado hidrogeno tartarato de sódio), o sal monopotássico de ácido butanodióico (comumente designado hidrogeno succinato de potássio), os sais trissódicos e tripotássicos de ácido 2-hidroxi-1,2,3propanotricarboxílico (comumente designado como citrato de sódio e de potássio, respectivamente), e o sal dissódico de[0082] Some predicted nucleating agents include inorganic materials (in the form of small particles) such as clay, talc, silica, and diatomaceous earth. Other anticipated nucleating agents include organic nucleating agents that decompose or react to the heating temperature inside an extruder to release gases, such as carbon dioxide, and / or nitrogen. An example of an organic nucleating agent is a combination of an alkali metal salt of a polycarboxylic acid with a carbonate or bicarbonate. Some examples of alkali metal salts of a polycarboxylic acid include, but are not limited to, the 2,3-dihydroxybutanedioic acid monosodium salt (commonly called sodium hydrogen tartrate), the butanedioic acid monopotassium salt (commonly called potassium hydrogen succinate), the trisodium and tripotassium salts of 2-hydroxy-1,2,3propanotricarboxylic acid (commonly referred to as sodium and potassium citrate, respectively), and the disodium salt of
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 45/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 45/61
36/45 ácido etanodióico (comumente designado oxalato de sódio), ou ácido policarboxílico tal como ácido 2-hidroxi-1,2,3propanotricarboxílico. Alguns exemplos de um carbonato ou bicarbonato incluem, porém não se restringem a carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, e carbonato de cálcio.36/45 ethanedioic acid (commonly called sodium oxalate), or polycarboxylic acid such as 2-hydroxy-1,2,3propanotricarboxylic acid. Some examples of a carbonate or bicarbonate include, but are not limited to, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, and calcium carbonate.
[0083] É previsto que misturas de diferentes agentes nucleantes podem ser adicionadas à presente invenção. Alguns agentes nucleantes mais desejáveis incluem talco, sílica microcristalina, e uma mistura estequiométrica de ácido cítrico e de bicarbonato de sódio (a mistura estequiométrica tendo uma concentração de 1 a 100 por cento, quando o portador for um polímero apropriado, tal como polietileno). Talco pode ser adicionado num portador ou na forma de um pó.[0083] It is envisaged that mixtures of different nucleating agents can be added to the present invention. Some more desirable nucleating agents include talc, microcrystalline silica, and a stoichiometric mixture of citric acid and sodium bicarbonate (the stoichiometric mixture having a concentration of 1 to 100 percent, when the carrier is an appropriate polymer, such as polyethylene). Talc can be added in a carrier or in the form of a powder.
[0084] Agentes para permeação de gás ou agentes de controle de estabilidade podem ser empregados na presente invenção para ajudar a prevenir ou inibir o colapso da espuma. Agentes de controle de estabilidade apropriados para uso na presente invenção podem incluir os ésteres parciais de ácidos graxos de cadeia longa com polióis descritos na patente americana No. 3.644.230, alquilaminas saturadas superiores, amidas de ácido graxo saturadas superiores, ésteres completos de ácidos graxos superiores, tais como os descritos na patente americana No. 4.214.054 e suas combinação, descritas na patente americana No. 5.750.584.[0084] Agents for gas permeation or stability control agents can be employed in the present invention to help prevent or inhibit foam collapse. Stability control agents suitable for use in the present invention may include the partial esters of long chain fatty acids with polyols described in U.S. Patent No. 3,644,230, upper saturated alkylamines, upper saturated fatty acid amides, complete esters of fatty acids such as those described in U.S. Patent No. 4,214,054 and combinations thereof, described in U.S. Patent No. 5,750,584.
[0085] Os ésteres parciais de ácidos graxos que podem ser desejáveis como agente de controle de estabilidade incluem os membros da classe genérica conhecida como agentes tensoativos ou surfactantes. Uma classe preferida de surfactantes inclui um éster parcial de um ácido graxo tendo de 12 a 18 átomos de[0085] The partial fatty acid esters that may be desirable as a stability control agent include members of the generic class known as surfactants or surfactants. A preferred class of surfactants includes a partial fatty acid ester having 12 to 18 atoms of
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 46/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 46/61
37/45 carbono e um poliol tendo de três a seis grupos hidroxila. Mais preferivelmente, os ésteres parciais de um ácido graxo de cadeia longa com um componente de poliol do agente de controle de estabilidade são monoesterato de glicerol, diestearato de glicerol ou suas misturas. É previsto que outros agentes de permeação de gás ou agentes de controle de estabilidade possam ser empregados na presente invenção para ajudar a prevenir ou inibir o colapso da espuma.37/45 carbon and a polyol having three to six hydroxyl groups. More preferably, the partial esters of a long-chain fatty acid with a polyol component of the stability control agent are glycerol monesterate, glycerol distearate or mixtures thereof. It is envisaged that other gas permeation agents or stability control agents can be employed in the present invention to help prevent or inhibit foam collapse.
Aditivos [0086] Se desejado, cargas, corantes, estabilizantes térmicos e de luz, antioxidantes, varredores de ácido, retardantes de chama, auxiliares de processamento, auxiliares de extrusão, e aditivos para formação de espuma podem ser utilizados na preparação da espuma. A espuma da invenção pode conter materiais de carga em quantidades, dependendo da aplicação para a qual são designados, variando de cerca de 2100 por cento (base seca) do peso do componente polimérico. Esses ingredientes opcionais podem incluir, porém não se restringem a carbonato de cálcio, pó de dióxido de titânio, partículas de polímero, esferas de vidro ocas, fibras poliméricas, tais como monofilamentos descontínuos à base de poliolefina e similares.Additives [0086] If desired, fillers, dyes, thermal and light stabilizers, antioxidants, acid scavengers, flame retardants, processing aids, extrusion aids, and foaming additives can be used in the preparation of the foam. The foam of the invention may contain filler materials in quantities, depending on the application for which they are designed, ranging from about 2100 percent (dry basis) of the weight of the polymeric component. Such optional ingredients may include, but are not limited to, calcium carbonate, titanium dioxide powder, polymer particles, hollow glass beads, polymeric fibers, such as polyolefin-based batch monofilaments and the like.
[0087] Em concretizações selecionadas, espumas úteis para as concretizações descritas podem ter espessura entre 1 e 500 mm, e em algumas concretizações, de 5 a 100 mm, e em algumas concretizações, 8 e 30 mm. Em concretizações selecionadas as espumas podem ter uma densidade entre cerca de 20 e 600 kg/m3, preferivelmente de 25 a 300 kg/m3, e mais preferivelmente de 30 a 150 kg/m3. Em concretizações selecionadas, as espumas podem ter um tamanho de célula entre[0087] In selected embodiments, foams useful for the described embodiments may have a thickness between 1 and 500 mm, and in some embodiments, from 5 to 100 mm, and in some embodiments, 8 and 30 mm. In selected embodiments the foams can have a density between about 20 and 600 kg / m 3 , preferably from 25 to 300 kg / m 3 , and more preferably from 30 to 150 kg / m 3 . In selected embodiments, foams can have a cell size between
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 47/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 47/61
38/45 cerca de 0,1 a 6mm, preferivelmente 0,2 a 4,5 mm, e mais preferivelmente de 0,2 a 3 mm.38/45 about 0.1 to 6 mm, preferably 0.2 to 4.5 mm, and more preferably 0.2 to 3 mm.
[0088] Em algumas concretizações, a camada de espuma pode ser perfurada para facilitar a drenagem, para que, no caso de chuva, a água possa ser drenada da superfície de jogo.[0088] In some embodiments, the foam layer can be perforated to facilitate drainage, so that, in the event of rain, water can be drained from the playing surface.
[0089] Em algumas concretizações, as espumas acima descritas podem ser usadas como camada absorvedora de choques em gramado sintético. Adicionalmente, testes podem ser conduzidos para análise do desempenho de temperatura e envelhecimento, bem como as propriedades de rebote e giro de bola no gramado resultante. Em resumo, os testes significativos e resultados desejados para o desempenho de gramado artificial conforme especificado pelo Manual de Conceito de Qualidade da FIFA (edição de março de 2006) são mostrados na tabela abaixo. Os habilitados na técnica apreciarão que esta é apenas uma das utilizações das espumas aqui descritas, e que a grama artificial e espumas aqui descritas podem ser úteis em várias outras aplicações e em outras modalidades de esporte, tais como rúgbi e hóquei de campo, por exemplo.[0089] In some embodiments, the foams described above can be used as a shock-absorbing layer on synthetic turf. In addition, tests can be conducted to analyze the temperature and aging performance, as well as the rebound and ball spin properties on the resulting lawn. In summary, the significant tests and desired results for artificial turf performance as specified in the FIFA Quality Concept Manual (March 2006 edition) are shown in the table below. Those skilled in the art will appreciate that this is just one of the uses of the foams described here, and that the artificial grass and foams described here can be useful in various other applications and in other sports, such as rugby and field hockey, for example. .
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Absorção de Choques [0090] Princípio: Uma massa (20 kg) cai, conforme discutido no Manual de Conceito de Qualidade FIFA (edição de março de 2006), aqui incorporado por referência em sua totalidade. A força máxima aplicada é registrada. A % de redução desta força em relação à força máxima medida sobre uma superfície de concreto é reportada como Redução de Força.Shock Absorption [0090] Principle: A mass (20 kg) falls, as discussed in the FIFA Quality Concept Manual (March 2006 edition), incorporated herein by reference in its entirety. The maximum applied force is recorded. The% reduction of this force in relation to the maximum force measured on a concrete surface is reported as Force Reduction.
Requisito FIFA:FIFA requirement:
FIFA 2 estrelas : 60% - 70%FIFA 2 stars: 60% - 70%
FIFA 1 estrela : 55% - 70%FIFA 1 star: 55% - 70%
Deformação Vertical [0091] Princípio: Uma massa é deixada cair sobre uma mola em repouso e a deformação máxima da superfície é determinada. Requisito FIFA:Vertical Deformation [0091] Principle: A mass is dropped on a resting spring and the maximum deformation of the surface is determined. FIFA requirement:
FIFA 2 estrelas: 4mm - 8mmFIFA 2 stars: 4mm - 8mm
FIFA 1 estrela : 4mm - 9mmFIFA 1 star: 4mm - 9mm
Exemplos [0092] Investiga-se a utilidade de resinas poliolefínicas com densidades e espessuras de espuma selecionadas. Especificamente, várias resinas de polietileno, comercializadas pela The Dow Chemical Company, Midland, MI são estudadas. A Tabela 1 e 2 mostram vários compostos utilizados. Na Tabela 1, o desempenho de polietileno reticulado (exemplos comparativos 1c-4c) versus polietileno não-reticulado (exemplos 1-4) é investigado. Especificamente, em relação à Tabela 1, (LDPE 300E, e LDPE PG-7004, e suas misturas, LDPE 6201, e XU 60021.24 são usados para gerar os dados. As formulações utilizadas para gera a Tabela são mostradas abaixo.Examples [0092] The utility of polyolefin resins with selected foam densities and thicknesses is investigated. Specifically, several polyethylene resins, marketed by The Dow Chemical Company, Midland, MI are studied. Tables 1 and 2 show several compounds used. In Table 1, the performance of cross-linked polyethylene (comparative examples 1c-4c) versus non-cross-linked polyethylene (examples 1-4) is investigated. Specifically, in relation to Table 1, (LDPE 300E, and LDPE PG-7004, and their mixtures, LDPE 6201, and XU 60021.24 are used to generate the data. The formulations used to generate the Table are shown below.
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Tabela 1Table 1
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Tabela 1 - Exemplos ComparativosTable 1 - Comparative Examples
*denota espuma da Qycell Corporation (Ontário, Califórnia, USA)* denotes foam from Qycell Corporation (Ontario, California, USA)
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42/45 [0093] Voltando à absorção de choque, deformação vertical e redistribuição de energia, foi investigado o desempenho de espumas de polietileno não-reticuladas da Tabela 1, comercializadas pela The Dow Chemical Company, Midland, MI. Os resultados desta investigação estão resumidos na Figura 1. Com respeito à Tabela 1, a tensão-deformação compressiva, fluência à compressão, e comportamento de tensão-deformação compressiva é analisado utilizando um Aparelho de Teste Universal Modelo 5565 da Instron (Norwood, MA) , equipado com placas de compressão e uma célula de carga de 2kN. Quando os testes são conduzidos a 65oC, uma câmara ambiental Instron (Modelo 3119-405-21) é também utilizada.42/45 [0093] Returning to shock absorption, vertical deformation and energy redistribution, the performance of non-crosslinked polyethylene foams in Table 1, marketed by The Dow Chemical Company, Midland, MI, was investigated. The results of this investigation are summarized in Figure 1. With respect to Table 1, the compressive stress-strain, compressive creep, and compressive stress-strain behavior is analyzed using an Instron Model 5565 Universal Test Device (Norwood, MA) , equipped with compression plates and a 2kN load cell. When tests are conducted at 65 o C, an Instron environmental chamber (Model 3119-405-21) is also used.
[0094] As amostras com 2,5 a 5cm de largura por 5cm de profundidade são cortadas de placas de espuma. Para medir o comportamento de tensão-deformação compressiva, as amostras são inseridas entre os centros das placas de compressão. O sentido da espessura da espuma é alinhado paralelamente ao movimento da cruzeta. Uma pré-carga de 2,5N é aplicada a 5mm/min e a posição da cruzeta é novamente zerada. A amostra foi então comprimida a 10 mm/min até que a carga se aproximasse da capacidade de célula de carga. A tensão é calculada dividindo-se a força de compressão medida pelo produto da largura e da profundidade da espuma.A tensão é quantificada em unidades de megapascals (MPa). A deformação em termos de porcentagem é calculada dividindo-se o deslocamento da cruzeta pela espessura inicial da espuma e multiplicando-se por cem. Os resultados para os testes de comportamento de tensão-deformação compressiva são ilustrados na Figura 2 e 2c(amostras comparativas).[0094] Samples 2.5 to 5 cm wide by 5 cm deep are cut from foam sheets. To measure the compressive stress-strain behavior, samples are inserted between the centers of the compression plates. The thickness direction of the foam is aligned parallel to the crosshead movement. A 2.5N preload is applied at 5mm / min and the crosshead position is zeroed again. The sample was then compressed at 10 mm / min until the load approached the load cell capacity. The stress is calculated by dividing the compression force measured by the product of the width and depth of the foam. The stress is quantified in units of megapascals (MPa). The deformation in terms of percentage is calculated by dividing the crosshead displacement by the initial foam thickness and multiplying by one hundred. The results for the compressive stress-strain behavior tests are illustrated in Figures 2 and 2c (comparative samples).
[0095] Para medir o comportamento de histerese[0095] To measure hysteresis behavior
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43/45 compressiva, uma amostra de espuma é carregada no Instron da mesma forma citada acima. Uma pré-carga de 2,5N é aplicada a 5mm/min, e a posição da cruzera novamente zerada. A amostra é então comprimida a 10 mm/min até que a tensão atinga 0,38 MPA, designada como a etapa de compressão. Imediatamente, a cruzeta é então invertida até que uma carga de 0,0038 MPa seja atingida, designada como descompressão. Sem interrupção, a amostra é comprimida e descomprimida por 10 ciclos.43/45 compression, a foam sample is loaded onto the Instron in the same way as mentioned above. A pre-load of 2.5N is applied at 5mm / min, and the crosshead position is zeroed again. The sample is then compressed at 10 mm / min until the tension reaches 0.38 MPA, referred to as the compression step. Immediately, the crosshead is then inverted until a load of 0.0038 MPa is reached, designated as decompression. Without interruption, the sample is compressed and decompressed for 10 cycles.
[0096] Para medir o comportamento de fluência à compressão, uma amostra de espuma é carregada no Instron da mesma forma acima citada, com exceção de que a câmara ambiental já está no lugar e pré-aquecida a uma temperatura de 65oC. A amostra é colocada entre as placas de compressão, a 65oC. Após permitir que a amostra de espuma se equilibre no interior da câmara por uma hora, uma pré-carga de 2,5N é aplicada a 5mm/min e a posição da cruzeta é novamente zerada. Carga é então aplicada a 0,16 MPa. A posição da cruzeta é então ajustada automaticamente pelo computador do Instron, para manter uma tensão de 0,16 MPa por 12 horas. A tensão compressiva versus tempo é medida, e os resultados apresentados nas Figuras 3 e 3c. Após 12 horas, a cruzeta retorna à sua posição inicial. Após mais duas horas, a espuma é removida e deixada esfriar até atingir condições ambientais (20oC, 50% umidade relativa). A espessura da espuma é então medida novamente. A tensão correspondente é designada tensão na liberação, 2 horas. Os resultados do teste de comportamento de fluência à compressão são apresentados na Figura 4.[0096] To measure creep compression behavior, a foam sample is loaded onto Instron in the same way as above, except that the environmental chamber is already in place and preheated to a temperature of 65 o C. sample is placed between the compression plates, at 65 o C. After allowing the foam sample to equilibrate inside the chamber for an hour, a 2.5N preload is applied at 5mm / min and the crosshead position is reset again. Load is then applied at 0.16 MPa. The crosshead position is then automatically adjusted by the Instron computer, to maintain a tension of 0.16 MPa for 12 hours. Compressive stress versus time is measured, and the results shown in Figures 3 and 3c. After 12 hours, the crosshead returns to its initial position. After two more hours, the foam is removed and allowed to cool until it reaches ambient conditions (20 o C, 50% relative humidity). The foam thickness is then measured again. The corresponding voltage is called the release voltage, 2 hours. The results of the compression creep behavior test are shown in Figure 4.
[0097] Para medir o comportamento de absorção de energia das espumas utilizou-se a metodologia de conceito de[0097] To measure the energy absorption behavior of the foams, the
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 53/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 53/61
44/45 qualidade da FIFA, conforme descrito em Requisitos para Superfícies de Gramados Artificiais segundo o Conceito de Qualidade FIFA, Março de 2006, o manual FIFA de métodos e requisitos de teste para grama artificial para campos de futebol, aqui incorporados por referência. Essas espumas são testadas de acordo com tal metodologia, tendo sido constatado que as espumas que possuem uma densidade de 144 kg/m3, por exemplo, têm desempenho aceitável. Resultados de teste mais detalhados sobre absorção de choques são descritos abaixo. Retornando ao desempenho de compressão, os gráficos abaixo ilustram que o desempenho da espuma não é comprometido pela eliminação de reticulação. Além disso, as concretizações da invenção podem ser úteis em qualquer campo que possa utilizar grama artificial, tal como rúgbi e hóquei de campo.44/45 FIFA quality, as described in Requirements for Artificial Turf Surfaces according to the FIFA Quality Concept, March 2006, the FIFA manual of methods and test requirements for artificial turf for soccer fields, incorporated herein by reference. These foams are tested according to such methodology, having been found that foams that have a density of 144 kg / m 3 , for example, have acceptable performance. More detailed test results on shock absorption are described below. Returning to the compression performance, the graphs below illustrate that the foam performance is not compromised by the elimination of crosslinking. In addition, embodiments of the invention can be useful in any field that may use artificial turf, such as rugby and field hockey.
[0098] As Figuras 3, 3c e 4 ilustram que um desempenho de fluência à compressão e recuperação posterior substancialmente iguais podem ser obtidos, a despeito da eliminação de reticulação.[0098] Figures 3, 3c and 4 illustrate that substantially equal creep performance and subsequent recovery can be achieved, despite the elimination of crosslinking.
[0099] A grama sintética, utilizando concretizações da presente invenção, é mostrada na Figura 5. Especificamente, uma espuma de polietileno não-reticulada é provida como uma camada absorvedora de choque, que pode ser ligada a um reforço posterior. A grama artificial é ligada ao reforço posterior, podendo os espaços entre a grama ser preenchidos com um recheio.[0099] The synthetic grass, using embodiments of the present invention, is shown in Figure 5. Specifically, a non-crosslinked polyethylene foam is provided as a shock-absorbing layer, which can be bonded to a later reinforcement. Artificial grass is connected to the posterior reinforcement, and the spaces between the grass can be filled with a filling.
[0100] As concretizações que utilizam polietileno não reticulado podem ser vantajosas, já que o polietileno nãoreticulado é reciclável, e, assim, não envolve questões ambientais. Concretizações das espumas de polímero aqui descritas podem também serem úteis como camadas pesadas para[0100] Embodiments using non-crosslinked polyethylene can be advantageous, since non-crosslinked polyethylene is recyclable, and thus does not involve environmental issues. Embodiments of the polymer foams described here can also be useful as heavy layers for
Petição 870180143054, de 22/10/2018, pág. 54/61Petition 870180143054, of 10/22/2018, p. 54/61
45/45 amortecer ruídos e vibrações, entre outros.45/45 dampen noise and vibrations, among others.
[0101] Embora a invenção tenha sido descrita com respeito a um número limitado de concretizações, os habilitados na técnica, beneficiando-se da presente invenção, apreciarão que outras concretizações sejam desenvolvidas sem fugir do escopo da invenção, conforme aqui descrita. Consequentemente, o escopo da invenção deve se restringir apenas às concretizações anexas.[0101] Although the invention has been described with respect to a limited number of embodiments, those skilled in the art, benefiting from the present invention, will appreciate that other embodiments are developed without departing from the scope of the invention, as described herein. Consequently, the scope of the invention should be restricted to the attached embodiments only.
[0102] Todos os documentos de prioridade são aqui integralmente incorporados, por referência a todas as jurisdições nas quais tal incorporação é permitida. Além disso, todos os documentos citados na presente invenção, incluindo procedimentos de teste, são aqui totalmente incorporados por referência para todas as jurisdições nas quais tal incorporação é permitida, na medida em que tal descrição for compatível com a descrição da presente invenção.[0102] All priority documents are hereby incorporated in full, by reference to all the jurisdictions in which such incorporation is permitted. In addition, all documents cited in the present invention, including testing procedures, are hereby fully incorporated by reference for all jurisdictions in which such incorporation is permitted, insofar as such description is compatible with the description of the present invention.
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