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BRPI0800237B1 - processes for reducing corrosion in a corrosion-susceptible internal combustion engine and for improving the durability of said engine, and composition for reducing corrosion in said engine - Google Patents

processes for reducing corrosion in a corrosion-susceptible internal combustion engine and for improving the durability of said engine, and composition for reducing corrosion in said engine Download PDF

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BRPI0800237B1
BRPI0800237B1 BRPI0800237A BRPI0800237A BRPI0800237B1 BR PI0800237 B1 BRPI0800237 B1 BR PI0800237B1 BR PI0800237 A BRPI0800237 A BR PI0800237A BR PI0800237 A BRPI0800237 A BR PI0800237A BR PI0800237 B1 BRPI0800237 B1 BR PI0800237B1
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BR
Brazil
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fuel
corrosion
corrosion inhibitor
ethanol
engine
Prior art date
Application number
BRPI0800237A
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Portuguese (pt)
Inventor
H Guinther Gregory
J Dumont Richard
Original Assignee
Afton Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Afton Chemical Corp filed Critical Afton Chemical Corp
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Abstract

processos e composições para redução da corrosão e aumento da durabilidade de motores que utilizam álcool como combustível. a presente invenção refere-se a composições e processos para a redução da corrosão e para melhorar a durabilidade em motores que queima um combustível que contém etanol e um inibidor de corrosão. a presente descrição também fornece composições e processos para a redução da corrosão e para melhorar a durabilidade em motores que queima um combustível que contém etanol, um inibidor de corrosão e um dispersante.processes and compositions for reducing corrosion and increasing the durability of engines using alcohol as a fuel. The present invention relates to compositions and processes for reducing corrosion and improving durability in engines that burn an ethanol-containing fuel and a corrosion inhibitor. The present disclosure also provides compositions and processes for reducing corrosion and improving durability in engines that burn an ethanol-containing fuel, a corrosion inhibitor and a dispersant.

Description

(54) Título: PROCESSOS PARA A REDUÇÃO DA CORROSÃO EM UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA SUSCETÍVEL DE CORROSÃO E PARA MELHORAR A DURABILIDADE DO REFERIDO MOTOR, E COMPOSIÇÃO PARA REDUZIR A CORROSÃO NO REFERIDO MOTOR (51) Int.CI.: C10L 10/04; C10L 1/222 (30) Prioridade Unionista: 08/03/2007 US 11/683,732 (73) Titular(es): AFTON CHEMICAL CORPORATION (72) Inventor(es): RICHARD J. DUMONT; GREGORY H. GUINTHER(54) Title: PROCESSES FOR REDUCING CORROSION IN AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE SUSTAINABLE FROM CORROSION AND TO IMPROVE THE DURABILITY OF THAT ENGINE, AND COMPOSITION TO REDUCE CORROSION IN THAT ENGINE (51) Int.CI .: C10L 10/04 ; C10L 1/222 (30) Unionist Priority: 03/08/2007 US 11 / 683,732 (73) Holder (s): AFTON CHEMICAL CORPORATION (72) Inventor (s): RICHARD J. DUMONT; GREGORY H. GUINTHER

Relatório Descritivo da Patente de Invenção paraInvention Patent Descriptive Report for

PROCESSOS PARA A REDUÇÃO DA CORROSÃO EM UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA SUSCETÍVEL DE CORROSÃO E PARA MELHORAR A DURABILIDADE DO REFERIDO MOTOR, EPROCESSES TO REDUCE CORROSION IN AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE SUSTAINABLE FROM CORROSION AND TO IMPROVE THE DURABILITY OF THAT ENGINE, AND

COMPOSIÇÃO PARA REDUZIR A CORROSÃO NO REFERIDO MOTOR.COMPOSITION TO REDUCE CORROSION IN THAT ENGINE.

CAMPOFIELD

A presente invenção refere-se ao uso de um aditivo dispersante para combustível em combustíveis que contêm um álcool e um inibidor de corrosão. Os aditivos dispersantes para combustível melhoram as propriedades do combustível resultante e também melhoram as vantagens para o consumidor e para o ambiente da utilização de quantidades variáveis de etanol como um combustível em motores de combustão. Além disso, a presente descrição refere-se ao uso de um inibidor de corrosão ácido dodecenil succínico (DDSA) em combustíveis que contêm um álcool. Em particular, a presente descrição fornece composições e processos para a redução da corrosão e aumento da durabilidade de motores que queimam um combustível que contém um álcool, tal como etanol.The present invention relates to the use of a dispersing fuel additive in fuels containing an alcohol and a corrosion inhibitor. Dispersant fuel additives improve the properties of the resulting fuel and also improve the benefits for the consumer and the environment of using varying amounts of ethanol as a fuel in combustion engines. In addition, the present description relates to the use of a corrosion inhibitor dodecenyl succinic acid (DDSA) in fuels containing an alcohol. In particular, the present description provides compositions and processes for reducing corrosion and increasing the durability of engines that burn a fuel that contains an alcohol, such as ethanol.

FUNDAMENTOSFUNDAMENTALS

O uso de etanol sozinho ou em mesclas de gasolina pode criar novos problemas para o controle de combustível e de mecanismos de informática para injeção projetados para manipulação das frações hidrocarbonáceas não polares de petróleo comumente conhecidas como gasolinas. A polaridade, a corrosividade, a adesividade, as propriedades de atrito e talvez a condutividade do etanol ou do combustível que contém etanol pode criar novos problemas e novas necessidades na indústria de combustíveis.The use of ethanol alone or in gasoline mixtures can create new problems for the control of fuel and of computer mechanisms for injection designed to handle the non-polar hydrocarbon fractions of petroleum commonly known as gasolines. The polarity, corrosivity, adhesiveness, frictional properties and perhaps the conductivity of ethanol or fuel containing ethanol can create new problems and new needs in the fuel industry.

Uma mescla comum de gasolina e etanol que está sendo discutida é de 15% de gasolina e 85% de etanol, freqüentemente denominada combustível E85 (aqui a seguir E85). Outros combustíveis de etanol podemA common mix of gasoline and ethanol being discussed is 15% gasoline and 85% ethanol, often called E85 fuel (hereinafter E85). Other ethanol fuels can

Petição 870170066742, de 08/09/2017, pág. 7/15 compreender, por exemplo, 10% de etanol (E10) e 100% de etanol (E100).Petition 870170066742, of 9/8/2017, p. 7/15 comprise, for example, 10% ethanol (E10) and 100% ethanol (E100).

O etanol comercial é amplamente tratado com aditivos projetados para evitar o consume humano. Tal etanol tratado é denominado álcool desnaturado (ou etanol desnaturado) e os desnaturantes comuns incluem gasolina, componentes da gasolina e querosene. Outros desnaturantes para tornar o álcool combustível inadequado para uso como bebida são definidos na 27 CFR 21.24.Commercial ethanol is widely treated with additives designed to prevent human consumption. Such treated ethanol is called denatured alcohol (or denatured ethanol) and common denaturants include gasoline, gasoline components and kerosene. Other denaturants to make alcohol fuel unsuitable for use as a drink are defined in 27 CFR 21.24.

O uso de graus variáveis de etanol em combustíveis de gasolina pode criar problemas, por exemplo, com aumento de depósitos no motor, estabilidade do combustível, corrosão, economia de combustível, dirigibilidade, luminosidade, desemulsificabilidade, ignição, antioxidância, intervalo de troca do óleo, alcance de padrões CARB, alcance de padrões 'Top-Tier auto-makei4', alcance de padrões US EPA, solubilidade, compatibilidade de componente, entupimento da linha de combustível, durabilidade do motor, desgaste do motor e sujeira no injetor, que irá se beneficiar pela inclusão no combustível de certos aditivos para o combustível.The use of varying degrees of ethanol in gasoline fuels can create problems, for example, with increased deposits in the engine, fuel stability, corrosion, fuel economy, driveability, light, demulsifiability, ignition, antioxidant, oil change interval , CARB standards range, 'Top-Tier auto-makei 4 ' standards range, US EPA standards range, solubility, component compatibility, fuel line clogging, engine durability, engine wear and injector dirt, which will benefit from the inclusion of certain fuel additives in the fuel.

O trabalho pelos fabricantes de automóveis e outros indicou que o etanol de baixo pH (tanto nas mesclas E-85 e E-10) podem contribuir para a corrosão acelerada de certos componentes do sistema combustível. Enquanto o ASTM Standard D 6423 limita correntemente a acidez total como ácido acético a 0,007 por cento em massa (56 mg/L), este padrão nem sempre é suficiente para limitar os ácidos à base de sulfúrico mais agressivos. O etanol que satisfaz o padrão de acidez ASTM pode ainda ser de baixo pH. Esta corrosão acelerada de preparo deu origem ao uso de inibidores de corrosão para tamponar o etanol e proteger os componentes de metal do sistema de distribuição de combustível: no entanto, estes podem causar a formação de depósitos indesejáveis no motor. Portanto, é muitas vezes desejado um agente tamponador.Work by car manufacturers and others has indicated that low pH ethanol (both in the E-85 and E-10 blends) can contribute to the accelerated corrosion of certain components of the fuel system. While ASTM Standard D 6423 currently limits total acidity as acetic acid to 0.007 weight percent (56 mg / L), this standard is not always sufficient to limit the most aggressive sulfuric acids. Ethanol that meets the ASTM acidity standard can still be of low pH. This accelerated preparation corrosion gave rise to the use of corrosion inhibitors to buffer ethanol and protect the metal components of the fuel distribution system: however, these can cause the formation of undesirable deposits in the engine. Therefore, a buffering agent is often desired.

DCI-11 é um inibidor de corrosão e tampão comercialmente disponível comercializado por Innospec (antigamente Associated Octel) e usado em combustíveis. No entanto, ainda surgem problemas de corrosão no motor pela combustão de combustíveis que contêm etanol contendo este e outros inibidores de corrosão. Esta corrosão pode ainda levar a problemas com a durabilidade do motor.DCI-11 is a corrosion inhibitor and commercially available buffer marketed by Innospec (formerly Associated Octel) and used in fuels. However, corrosion problems still arise in the engine due to the combustion of fuels containing ethanol containing this and other corrosion inhibitors. This corrosion can also lead to problems with the engine's durability.

Existe, portanto uma necessidade de uma solução ao problema de corrosão no motor de motores que queimam combustíveis que contêm etanol que tem inibidores de corrosão ou misturas de gasolina-etanol inibidor de cor rosão. Também existe uma necessidade de se manter o DCI-11 para tamponar as espécies ácidas tais como ácido acético e/ou ácidos de base sulfúrica, entre outros, presentes em combustíveis que contenham etanol, porém que evitam a corrosão do motor.There is therefore a need for a solution to the engine corrosion problem of engines that burn ethanol-containing fuels that have corrosion inhibitors or rosin-inhibiting gasoline-ethanol mixtures. There is also a need to maintain DCI-11 to buffer acidic species such as acetic acid and / or sulfuric acid, among others, present in fuels that contain ethanol, but that prevent corrosion of the engine.

SUMÁRIO DAS MODALIDADESSUMMARY OF MODALITIES

Uma modalidade apresentada neste caso fornece agentes aditivos para combustíveis para uso na redução ou na inibição da corrosão em motores (ou em componentes do motor) que queimam combustíveis que contêm etanol, que incluem, porém não limitados a E100, E85, E50 e similares até E10 e traj0 ços de mesclas de etanol em gasolina.One modality presented in this case provides additive agents for fuels for use in reducing or inhibiting corrosion in engines (or engine components) that burn fuels that contain ethanol, which include, but are not limited to E100, E85, E50 and the like until E10 and ethanol blend routes in gasoline.

Uma outra modalidade apresentada neste caso fornece um agente aditivo para combustível para uso na redução ou na inibição da corrosão em motores (ou em componentes do motor) que queimam um inibidor de corrosão e combustíveis que contêm etanol, inclusive, porém não limitados aAnother modality presented in this case provides a fuel additive agent for use in reducing or inhibiting corrosion in engines (or engine components) that burn a corrosion inhibitor and fuels that contain ethanol, including, but not limited to

E100, E85, E50 e similares até E10 e traços de mesclas de etanol em gasolina. Aditivos assoriados ao combustível incluem dispersantes de succinimida, dispersantes de succinamida, amidas, dispersantes base de Mannich, dispersantes polialquileno de amina e dispersantes poliisobutileno de amina.E100, E85, E50 and similar to E10 and traces of ethanol blends in gasoline. Fuel additives include succinimide dispersants, succinamide dispersants, amides, Mannich-based dispersants, polyalkylene amine dispersants and polyisobutylene amine dispersants.

Em uma outra modalidade, foi observado que os dispersantes ou misturas dos mesmos são muito eficazes para melhorar a durabilidade do mo-( tor de um motor que queima um combustível que contém etanol que contém ainda combinações de pelo menos um ácido orgânico e pelo menos uma amina ou sais da mesma como inibidores de corrosão.In another embodiment, it was observed that dispersants or mixtures thereof are very effective in improving the durability of the engine ( engine burning an ethanol-containing fuel that also contains combinations of at least one organic acid and at least one amine or salts thereof as corrosion inhibitors.

Em uma modalidade neste caso, o teor de etanol da composição combustível é de desde aproximadamente 74 até aproximadamente 85%. Em uma outra modalidade, o combustível é 100% etanol e em uma outra modalidade ainda o teor de etanol da composição combustível é de aproximadamente 50% ou é desde aproximadamente 50% até aproximadamente 74%.In one embodiment in this case, the ethanol content of the fuel composition is from approximately 74 to approximately 85%. In another embodiment, the fuel is 100% ethanol and in yet another embodiment the ethanol content of the fuel composition is approximately 50% or is approximately 50% to approximately 74%.

Uma outra modalidade fornece um processo para melhorar a re30 sistência à corrosão e/ou para reduzir a corrosão de um motor de combustão interna, o dito processo compreendendo queimar no dito motor uma composição combustível que compreende gasolina, etanol e pelo menos um aditivo dispersante combustível. Os aditivos dispersantes para combustível usados neste caso são eficazes para prevenir ou minimizar a corrosão de superfícies de metal e de certas peças ou superfícies de plástico ou sintéticas em motores de combustão que entram em contato com o combustível que contém etanol e um inibidor de corrosão. Peças tais como bombas de combustível, válvulas, gaxetas, bóias, relés ou dispositivos de sinalização, medidores, telas, filtros, válvulas de ingestão, pistões, rolamentos do motor, peças de metal ferroso e outras podem todas experimentar algum grau de corrosão. A corrosão pode variar dependendo do tipo e da duração de exposição, da natureza química da superfície exposta e da concentração de etanol e de inibidor de corrosão no combustível e da concentração do combustível e do inibidor de corrosão no óleo do motor. Pela presente descrição, pode ser projetado uma embalagem ou um concentrado de aditivo para combustível para combustível que contém etanol para reduzir a corrosão nestes motores. O concentrado de aditivo para combustível neste caso pode conter um ou mais inibidores de corrosão, um dispersante e um diluente que pode ser um óleo, um combustível, gasolina, etanol, solvente, veículo fluido ou outro material combustível em um motorAnother embodiment provides a process for improving corrosion resistance and / or for reducing the corrosion of an internal combustion engine, said process comprising burning in said engine a fuel composition comprising gasoline, ethanol and at least one fuel dispersing additive. . The dispersing fuel additives used in this case are effective in preventing or minimizing corrosion of metal surfaces and certain plastic or synthetic parts or surfaces in combustion engines that come in contact with fuel containing ethanol and a corrosion inhibitor. Parts such as fuel pumps, valves, gaskets, buoys, relays or signaling devices, gauges, screens, filters, intake valves, pistons, engine bearings, ferrous metal parts and others can all experience some degree of corrosion. Corrosion can vary depending on the type and duration of exposure, the chemical nature of the exposed surface and the concentration of ethanol and corrosion inhibitor in the fuel and the concentration of the fuel and corrosion inhibitor in the engine oil. By the present description, a fuel additive package or concentrate for fuel containing ethanol can be designed to reduce corrosion in these engines. The fuel additive concentrate in this case may contain one or more corrosion inhibitors, a dispersant and a diluent which may be an oil, fuel, gasoline, ethanol, solvent, fluid vehicle or other combustible material in an engine

,. movido a combustível gasolina.,. powered by gasoline fuel.

Em uma modalidade neste caso é fornecido um concentrado de aditivo para combustível que compreende etanol e um dispersante, para uso . em uma gasolina que contém um inibidor de corrosão como definindo neste caso, que inclui, porém não está limitado àqueles materiais que têm um produto que resulta da combinação de um ácido ou de um diácido orgânico e uma amina, diamina ou poiiamina.In one embodiment, a fuel additive concentrate comprising ethanol and a dispersant is provided for use. in a gasoline that contains a corrosion inhibitor as defining in this case, which includes, but is not limited to those materials that have a product that results from the combination of an acid or an organic diacid and an amine, diamine or polyamine.

Conseqüentemente, em um outro exemplo neste caso é fornecida uma composição para reduzir a corrosão e/ou melhorar a durabilidade de um motor de combustão interna que queima um combustível que contém etanol, a dita composição compreendendo gasolina, etanol e um ou mais materiais selecionados do grupo que consiste em dispersantes de succinimida, dispersantes succinamida, amidas dispersantes base de Mannich, dispersantes polialquileno de amina e dispersantes poliisobutileno de amina.Consequently, in another example in this case a composition is provided to reduce corrosion and / or improve the durability of an internal combustion engine that burns a fuel containing ethanol, said composition comprising gasoline, ethanol and one or more materials selected from the group consisting of succinimide dispersants, succinamide dispersants, Mannich-based dispersing amides, polyalkylene amine dispersants and polyisobutylene amine dispersants.

Em uma outra modalidade, um processo para redução da corrosão e/ou para melhorar a durabilidade de motor de combustão interna que queima uma composição combustível que contém álcool pode compreender queimar o combustível com um inibidor de corrosão ácido dodecenil succínico (DDSA) e queimando o combustível e o inibidor de corrosão DDSA no motor. A corrosão pode ser reduzida em relação à corrosão que ocorre quando se queima a composição combustível que contém álcool com um inibidor de corrosão substancialmente isento de um inibidor de corrosão DDSA.In another embodiment, a process for reducing corrosion and / or improving the durability of an internal combustion engine that burns a fuel composition containing alcohol may comprise burning the fuel with a dodecenyl succinic acid (DDSA) corrosion inhibitor and burning the fuel and the DDSA corrosion inhibitor in the engine. Corrosion can be reduced in relation to the corrosion that occurs when burning the fuel composition containing alcohol with a corrosion inhibitor substantially free from a DDSA corrosion inhibitor.

Em uma outra modalidade, uma composição para redução da corrosão e/ou para melhorar a durabilidade de motor de combustão interna que queima um combustível que contém álcool pode compreender um inibidor de corrosão DDSA e um álcool.In another embodiment, a composition for reducing corrosion and / or for improving the durability of an internal combustion engine that burns an alcohol-containing fuel can comprise a DDSA corrosion inhibitor and an alcohol.

Deve ser entendido que tanto a descrição geral anterior como a descrição detalhada a seguir são exemplos e explicativos apenas e têm a intenção de fornecer explicação adicional da presente descrição, como rei15 vindicado.It should be understood that both the previous general description and the following detailed description are examples and explanatory only and are intended to provide additional explanation of the present description, as vindicated king15.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADESDETAILED DESCRIPTION OF THE MODALITIES

Por corrosão neste caso entende-se qualquer degradação, formação de ferrugem, enfraquecimento, deterioração, amolecimento e similar da superfície de um motor ou de uma peça ou componente de um motor ou de uma peça devido à exposição a ou da combustão de um combustível que con-f tém etanol.Corrosion in this case means any degradation, rust formation, weakening, deterioration, softening and the like of the surface of an engine or an engine part or component due to exposure to or combustion of a fuel that f has con- ethanol.

Por PEA e polieteramina neste caso entendem-se compostos orgânicos que têm um ou mais átomos de nitrogênio amínicos e uma ou mais ligações éter contendo oxigênio. Desse modo, o prefixo poli- não é uma limita25 ção neste caso que requer dois ou mais, porém é o termo comum da técnica e pode, em uma modalidade, abranger um composto orgânico que tenha um nitrogênio amínico e uma ligação éter contendo oxigênio se o peso molecular e a solubilidade reduzirem a corrosão. As partes éter podem ser derivadas, por exemplo, de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno e misturas dos mesmos. Em uma modalidade em particular, o PEA pode ser uma diamina e/ou pode ter um peso molecular maior do que 700. Em uma outra modalidade, o peso molecular da polieteramina pode ser de 700 a 3000 e particularmente de 900 a 1500. Mais especificamente, as PEA's úteis na presente descrição também podem incluir carbamatos, carbamatos de amino, mono- e ditiocarbamatos, amino alquilas e amido alcanolaminas, todas conhecidas dos versados na técnica. Um segredo para o desempenho na presente descrição é a necessidade da solubilidade do detergente no combustível que contém etanol requer mais polaridade do que presente com detergentes poliisobutileno (não polares) convencionais.By PEA and polyetheramine in this case are meant organic compounds that have one or more amine nitrogen atoms and one or more ether bonds containing oxygen. Thus, the prefix poly- is not a limitation25 in this case, which requires two or more, but it is the common term of the technique and can, in one modality, include an organic compound that has an amine nitrogen and an ether bond containing oxygen if molecular weight and solubility reduce corrosion. The ether parts can be derived, for example, from ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof. In one particular embodiment, the PEA can be a diamine and / or it can have a molecular weight greater than 700. In another embodiment, the molecular weight of the polyetheramine can be from 700 to 3000 and particularly from 900 to 1500. More specifically , PEA's useful in the present description can also include carbamates, amino carbamates, mono- and dithiocarbamates, amino alkyls and starch alkanolamines, all known to those skilled in the art. A secret to performance in the present description is the need for solubility of detergent in fuel containing ethanol requires more polarity than present with conventional polyisobutylene (non-polar) detergents.

Por inibição da corrosão ou redução da corrosão neste caso entende-se qualquer melhoria na minimização, redução, eliminação ou prevençãoCorrosion inhibition or corrosion reduction in this case means any improvement in minimizing, reducing, eliminating or preventing

Ϊ0 da corrosão. Por durabilidade do motor neste caso entende-se o acúmulo de metais no óleo lubrificante indicativo de desgaste e/ou de esforço adverso no motor ou nas peças móveis do mesmo. A durabilidade do motor melhorada permite intervalos de troca de óleo cada vez mais longos. A durabilidade do motor é, portanto uma desempenho característico distinto da inibição da corro15 ; são.Ϊ0 of corrosion. Engine durability in this case means the accumulation of metals in the lubricating oil that indicates wear and / or adverse stress on the engine or moving parts of the engine. The improved engine durability allows for longer oil change intervals. The engine's durability is, therefore, a characteristic performance distinct from the corrosion inhibition15; are.

Por etanof neste caso entende-se álcool etílico, o composto químico C2H5OH. Este pode surgir ou ser fornecido em muitas qualidades ouEthanof in this case means ethyl alcohol, the chemical compound C2H 5 OH. This can arise or be supplied in many qualities or

,. graus, tal como grau comercial ou combustível, assim como etanol puro ou de grau reagente e pode ser derivado de qualquer fonte, porém não limitado a pro20 veníentes de refinaria de petróleo, faixas de destilação e bioderivados (por e. xempto, bioetanol proveniente de milho ou de outras plantações). Em algumas modalidades, o etanol pode estar presente em uma quantidade de desde aproximadamente 10 até aproximadamente 100% em peso baseado na composição total do combustível. Em uma outra modalidade, o etanol pode estar presente em uma quantidade de desde aproximadamente 15 até aproximadamente 85% em peso baseado na composição total do combustível. Em uma outra modalidade ainda, o etanol pode estar presente em uma quantidade de desde aproximadamente 74 até aproximadamente 85% em peso baseado na composição total do combustível.,. grades, such as commercial grade or fuel grade, as well as pure or reagent grade ethanol and can be derived from any source, but not limited to oil refinery products, distillation strips and bioderivatives (e.g. bioethanol from corn or other plantations). In some embodiments, ethanol can be present in an amount of from approximately 10 to approximately 100% by weight based on the total composition of the fuel. In another embodiment, ethanol can be present in an amount of from approximately 15 to approximately 85% by weight based on the total composition of the fuel. In yet another embodiment, ethanol can be present in an amount of from approximately 74 to approximately 85% by weight based on the total composition of the fuel.

Por New Energy ethanol neste caso entende-se o etanol produzido por ou para uma companhia conhecida como New Energy e cujo etanol sabe-se que possui aproximadamente 0,9 PTB ou menos de inibidor de corrosãoNew Energy ethanol in this case means the ethanol produced by or for a company known as New Energy and whose ethanol is known to have approximately 0.9 PTB or less of corrosion inhibitor

Innospec DCI-11.Innospec DCI-11.

Por ADM ethanol·’ neste caso entende-se o etanol produzido por ou para Archer Daniels Midland Corporation e que se sabe possui aproximadamente 32 PTB de inibidor de corrosão Innospec DCI-11.ADM ethanol · 'in this case means ethanol produced by or for Archer Daniels Midland Corporation and which is known to have approximately 32 PTB of Innospec DCI-11 corrosion inhibitor.

Por inibidor de corrosão neste caso entende-se pelo menos as seguintes aminas (mono-, di-, tri e poli) aminas de baixo peso molecular (isto é, < 700), eteraminas, iminas, imidazolinas, tiadiazóis, ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, p-fenilenodiamina e diciclohexilamina, anidridos e ácidos succínicos alquila substituídos e misturas dos mesmos e sais dos mesmos. Os i 0 inibidores de corrosão úteis neste caso também podem incluir ou compreender ácido ou anidrido tetrapropenilsuccínico e polímeros dos mesmos e ácido ou anidrido dodecenil succínico (DDSA) e polímeros dos mesmos. Estes podem incluir os produtos comerciais, por exemplo, aqueles conhecidos como Petrolite Tolad 3222 e Petrolite Tolad 3224 que se acredita que tenham ge15 ralmente uma estrutura NH2(CH2)n-NH-(CH2)mO-C8-io em que nem são independentemente 1 até aproximadamente 10. Também incluído neste caso como inibidor de corrosão é o produto DCI-11®, da Innospec (antigamente Associated Octel) que se acredita contenha o produto da reação de um ácido orgânico e de uma amína ou de uma diamina, tal como Duomine® que tem a estrutura NH2(CH2)n-NH-Ce-io, em que n é 1 até aproximadamente 10. Acredl· ta-se que o produto DCI-11 seja o sal de amína de baixo peso molecular (< 500) de um ácido carboxílico. Um outro inibidor de corrosão adequado é o ácido dodecenil succínico (DDSA), comercialmente disponível pela Afton Chemical Corporation como Aditivo Combustível HiTEC® 6455.Corrosion inhibitor in this case means at least the following amines (mono-, di-, tri and poly) amines of low molecular weight (ie <700), etherins, imines, imidazolines, thiadiazoles, monocarboxylic acids, acids dicarboxylics, p-phenylenediamine and dicyclohexylamine, substituted alkyl succinic acids and anhydrides and mixtures thereof and salts thereof. The corrosion inhibitors useful in this case may also include or comprise tetrapropenylsuccinic acid or anhydride and polymers thereof and dodecenyl succinic acid or anhydride (DDSA) and polymers thereof. These may include commercial products, for example, those known as Petrolite Tolad 3222 and Petrolite Tolad 3224 which are believed to generally have an NH 2 (CH 2 ) n -NH- (CH 2 ) mO-C8-io structure in which nor are they independently 1 to approximately 10. Also included in this case as a corrosion inhibitor is the product DCI-11®, from Innospec (formerly Associated Octel) which is believed to contain the product of the reaction of an organic acid and an amine or an diamine, such as Duomine® which has the structure NH 2 (CH 2 ) n-NH-Ce-io, where n is 1 to approximately 10. The DCI-11 product is believed to be the amine salt of low molecular weight (<500) of a carboxylic acid. Another suitable corrosion inhibitor is dodecenyl succinic acid (DDSA), commercially available from Afton Chemical Corporation as a HiTEC® 6455 Fuel Additive.

Por dispersante, aditivo dispersante, ou aditivo dispersante combustível neste caso entende-se um dispersante, um dispersantedetergente ou uma composição dispersante que contém dois ou mais dispersantes de mesmo tipo ou diferente. Os dispersantes adequados incluem, mas não estão limitados a, dispersantes succinimida, dispersantes de succinamida, amidas, dispersantes de base de Mannich, dispersantes polialquileno de amína e dispersantes poliisobutileno de amína.By dispersant, dispersing additive, or combustible dispersing additive in this case is meant a dispersant, an detergent dispersant or a dispersing composition containing two or more dispersants of the same or different type. Suitable dispersants include, but are not limited to, succinimide dispersants, succinamide dispersants, amides, Mannich-based dispersants, polyalkylene amine dispersants and polyisobutylene amine dispersants.

Um aditivo combustível adequado para uso em composições aqui descritas também pode compreender um ou mais de um fenólico; um fenólico impedido; uma amina poliolefina; uma aril amina; uma difenil amina; um ácido monocarboxílico; um ácido dicarboxílico; um ácido policarboxílico; uma resina alquilfenólica oxilada; um polímero de formaldeído com 4-(1,1-dimetiietil) fe5 nol, um metiloxirano e oxirano; um material melhorador de octano selecionado do grupo que consiste em tetraetil chumbo, metilciclopentadienil manganês tricarbonila, uma azida, um peróxido e um nitrato de alquila; um monoéster, um diéster, um éter, uma cetona; um diéter; um poliéter, uma glima; um glicol; um oxirano; um hidrocarboneto CrC8 alifático; um óxido de butileno; um óxido de propileno; um óxido de etileno; um epóxido; um butano; um pentano; um xileno; um óxido nitroso; um nitrometano; um fenato; um salicilato; um sulfonato; um etoxilato de nonilfenol; um detergente alcalino solúvel em combustível e um detergente que contém metal alcalino-terroso.A fuel additive suitable for use in the compositions described herein can also comprise one or more of a phenolic; an impeded phenolic; a polyolefin amine; an aryl amine; a diphenyl amine; a monocarboxylic acid; a dicarboxylic acid; a polycarboxylic acid; an oxidized alkylphenolic resin; a formaldehyde polymer with 4- (1,1-dimethylethyl) phenol, a methyloxirane and oxirane; an octane improving material selected from the group consisting of tetraethyl lead, methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, an azide, peroxide and alkyl nitrate; a monoester, a diester, an ether, a ketone; a diether; a polyether, a glyme; a glycol; an oxirane; an aliphatic CrC 8 hydrocarbon; a butylene oxide; a propylene oxide; an ethylene oxide; an epoxide; a butane; a pentane; a xylene; a nitrous oxide; a nitromethane; a phenate; a salicylate; a sulfonate; a nonylphenol ethoxylate; a fuel-soluble alkaline detergent and a detergent that contains alkaline earth metal.

Petrolite Tolad 357 é um inibidor de corrosão útil neste caso e que se acredita ser uma composição que tem um peso molecular de aproximadamente 700 ou menos que compreende (1) um ácido ou um anidrido alquenil succínico (ASAA) e (2) o produto da reação de ASAA e uma trialcanolPetrolite Tolad 357 is a corrosion inhibitor useful in this case and believed to be a composition that has a molecular weight of approximately 700 or less that comprises (1) an acid or an alkenyl succinic anhydride (ASAA) and (2) the product of reaction of ASAA and a trialcanol

,. amina tal como trietanolamina (TEA) em que o ASAA (3 rnols) é reagido com TEA (1 mol) para fornecer uma amidã e/ou um sal de amina.,. amine such as triethanolamine (TEA) in which the ASAA (3ols) is reacted with TEA (1 mol) to provide an amidan and / or an amine salt.

Em uma outra modalidade o inibidor de corrosão é o produto daIn another embodiment, the corrosion inhibitor is the product of

•. combinação de um ácido orgânico ou de um diácido e uma amina, diamina ou poliamiha em uma razão de aproximadamente 5:1.•. combination of an organic acid or a diacid and an amine, diamine or poliamiha in a ratio of approximately 5: 1.

Em uma outra modalidade neste caso é fornecida uma composição combustível que pode ser ou pode compreender, 1,0 até 100 volume por cento de um ou mais álcoois e 0 a 99% de gasolina e um inibidor de corrosão, o dito inibidor compreendendo, em peso (a) aproximadamente 35% até 70% de pelo menos um ácido mono- ou dialquenil succínico em que o grupo alquenila tem 8 a 18 carbonos e (b) aproximadamente 30% a 65% de uma amina, diamina ou poliamina alifática ou cicloalifática, contendo 2 a 12 átomos de carbono. Em uma modalidade, o inibidor de corrosão pode ser dissolvido em um solvente hidrocarboneto que consiste em um hidrocarboneto aromático, um álcool contendo 1 a 4 átomos de carbono ou mistura dos mesmos, a razão do solvente hidrocarboneto para o total de (a) e (b) sendo aproximadamente 15:85 até 50:50, em que o inibidor de corrosão está presente na composição combustível a menos do que aproximadamente 1000 ppm.In another embodiment in this case a fuel composition is provided which can be or can comprise, 1.0 to 100 percent volume of one or more alcohols and 0 to 99% gasoline and a corrosion inhibitor, said inhibitor comprising, in weight (a) approximately 35% to 70% of at least one mono- or dialkenyl succinic acid in which the alkenyl group has 8 to 18 carbons and (b) approximately 30% to 65% of an aliphatic or cycloaliphatic amine, diamine or polyamine , containing 2 to 12 carbon atoms. In one embodiment, the corrosion inhibitor can be dissolved in a hydrocarbon solvent consisting of an aromatic hydrocarbon, an alcohol containing 1 to 4 carbon atoms or a mixture thereof, the ratio of the hydrocarbon solvent to the total of (a) and ( b) being approximately 15:85 to 50:50, in which the corrosion inhibitor is present in the fuel composition at less than approximately 1000 ppm.

Em uma outra modalidade neste caso o inibidor de corrosão pode 5 ser ou compreender uma composição que tem, em peso, (a) aproximadamente 75% até 95% de pelo menos um ácido monocarboxílico alifático insaturado polimerizado, o dito ácido insaturado tendo 16 a 18 carbonos por molécula e (b) aproximadamente 5% até 25% de pelo menos um ácido monoalquenilsuccínico em que o grupo alquenila tem 8 a 18 carbonos.In another embodiment in this case the corrosion inhibitor can be or comprise a composition that has, by weight, (a) approximately 75% to 95% of at least one polymerized unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, said unsaturated acid having 16 to 18 carbons per molecule and (b) approximately 5% to 25% of at least one monoalkenyl succinic acid in which the alkenyl group has 8 to 18 carbons.

Ϊ0 Em uma outra modalidade o inibidor de corrosão pode compreender um ácido dodecenil succínico (DDSA).Ϊ0 In another embodiment, the corrosion inhibitor may comprise a dodecenyl succinic acid (DDSA).

O inibidor de corrosão pode ser mesclado no ou com o etanol ou a gasolina ou com a mescla de etanol/gasolinaThe corrosion inhibitor can be mixed with or with ethanol or gasoline or with a mixture of ethanol / gasoline

Os inibidores de corrosão neste caso podem incluir, mas não βει 5 tão limitados aos seguintes produtos comerciais e derivados dos mesmos e produtos quimicamente equivalentes:Corrosion inhibitors in this case may include, but are not βει 5 so limited to the following commercial products and derivatives thereof and chemically equivalent products:

Octel DCI-11 freqüentemente usado em etanol combustível, por exemplo, a aproximadamente 20 PTBOctel DCI-11 often used in fuel ethanol, for example, at approximately 20 PTB

Petrolite Tolad 3222 freqüentemente usado em etanol combustí20 vel, por exemplo, a aproximadamente 20 PTBPetrolite Tolad 3222 often used in fuel ethanol, for example, at approximately 20 PTB

Petrolite Tolad 3224 freqüentemente usado em etanol combustível, por exemplo, a aproximadamente 13 PTBPetrolite Tolad 3224 often used in fuel ethanol, for example, at approximately 13 PTB

Petrolite Tolad 357 freqüentemente usado em etanol combustível, por exemplo, a aproximadamente 15 PTBPetrolite Tolad 357 often used in fuel ethanol, for example, at approximately 15 PTB

Nalco 5403 freqüentemente usado em etanol combustível, por exemplo, a aproximadamente 30 PTBNalco 5403 often used in fuel ethanol, for example, at approximately 30 PTB

ENDCOR FE-9730 (antigamente Betz® ACN 13) freqüentemente usado em etanol combustível, por exemplo, a aproximadamente 20 PTBENDCOR FE-9730 (formerly Betz® ACN 13) often used in fuel ethanol, for example, at approximately 20 PTB

MidContinental MCC5011E freqüentemente usado em etanol 30 combustível, por exemplo, a aproximadamente 20 PTBMidContinental MCC5011E often used in fuel ethanol 30, for example, at approximately 20 PTB

MidContinental MCC5011EW freqüentemente usado em etanol combustível, por exemplo, a aproximadamente 27 PTBMidContinental MCC5011EW often used in fuel ethanol, for example, at approximately 27 PTB

CorrPro 654 freqüentemente usado em etanol combustível, por exemplo, a aproximadamente 13 PTBCorrPro 654 often used in fuel ethanol, for example, at approximately 13 PTB

Afton Chemicaís HiTEC ® 6455, por exemplo, a aproximadamente 32 PTBAfton Chemicaís HiTEC ® 6455, for example, at approximately 32 PTB

Por PTB neste caso entende-se libras por milhares de barris um termo comum da técnica na indústria de aditivos para combustíveis. Um PTB é aproximadamente equivalente a aproximadamente 4 ppm.PTB in this case means pounds per thousand barrels, a common term of the technique in the fuel additives industry. A PTB is approximately equivalent to approximately 4 ppm.

Desse modo, é fornecido neste caso uma modalidade de um processo para reduzir a corrosão e/ou melhorar a durabilidade do motor de um mo10 tor de combustão interna, o dito processo compreendendo a combustão no dito motor de uma composição combustível que compreende gasolina, álcool, um inibidor de corrosão e pelo menos um aditivo dispersante para combustível, em que a corrosão do motor é reduzida e/ou a durabilidade do motor é melhorada em relação à corrosão e/ou à durabilidade do motor quando se utiliza a combustão de uma composição combustível que contém álcool que contém um inibidor de corrosão, porém sem pelo menos um aditivo dispersante para combustível. Em uma modalidade neste caso o álcool é etanol e em um outro eleThus, in this case, a modality of a process is provided to reduce corrosion and / or improve the durability of the engine of an internal combustion engine, said process comprising combustion in said engine of a fuel composition comprising gasoline, alcohol , a corrosion inhibitor and at least one dispersing fuel additive, in which the corrosion of the engine is reduced and / or the durability of the engine is improved in relation to corrosion and / or the durability of the engine when combustion of a composition is used fuel containing alcohol that contains a corrosion inhibitor, but without at least one dispersing fuel additive. In one embodiment, in this case, alcohol is ethanol and in another it

,. é metanol, propanol, butanol e/ou misturas que compreendem qualquer combinação dos mesmos.,. is methanol, propanol, butanol and / or mixtures that comprise any combination thereof.

Como um resultado da melhor durabilidade do motor citada antes, . a presente descrição permite maiores intervalos de drenagem de óleo e mais longa quilometragem sem troca de óleo e/ou de danos ao motor, quando o motor está utilizando, para combustão, uma composição combustível que contém álcool que contém um inibidor de corrosão. Desse modo é fornecido um pro25 cesso para melhorar o intervalo de drenagem de óleo lubrificante em um veículo lubrifiçado com um óleo quando o motor do veículo está utilizando, para combustão, uma composição combustível que contém álcool que contém um inibidor de corrosão.As a result of the better engine durability mentioned above,. the present description allows for longer oil drain intervals and longer mileage without oil change and / or engine damage, when the engine is using, for combustion, an alcohol-containing fuel composition containing a corrosion inhibitor. In this way, a process is provided to improve the lubricant oil drain interval in a vehicle lubricated with an oil when the vehicle's engine is using, for combustion, a fuel composition containing alcohol that contains a corrosion inhibitor.

Foi descoberto também que o excesso de componentes ácidos, tais como ácido acético e espécies ácidas sulfúricas, contribuem para o desgaste e para o acúmulo de depósito nos motores e/ou nas válvulas ou em outras partes do motor. O uso neste caso de um dispersante ajuda a aumentar o pH ligeiramente tamponando os componentes ácidos acético e/ou sulfúrico, reduzindo ou evitando assim a formação de produtos da reação que contribuem para o depósito. O uso de dispersante neste caso também é útil para tamponar o inibidor de corrosão ácido. Desse modo, a presente descrição fornece um tamponador inibidor de corrosão na forma de um dispersante usado em combustíveis que contêm etanol.It has also been discovered that excess acidic components, such as acetic acid and sulfuric acid species, contribute to wear and deposit build-up in engines and / or valves or other parts of the engine. The use of a dispersant in this case helps to increase the pH slightly by buffering the acetic and / or sulfuric acid components, thus reducing or preventing the formation of reaction products that contribute to the deposit. The use of dispersant in this case is also useful for buffering the acid corrosion inhibitor. Thus, the present description provides a corrosion inhibiting buffer in the form of a dispersant used in fuels containing ethanol.

Também é fornecido neste caso um combustível que compreende (a) um álcool selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol e butanol e misturas dos mesmos, (b) gasolina, (c) o produto da combinação de um ácido carboxílicio orgânico ou diácido e uma amina, diamina ou poliamina e (d) um dispersante que compreende um ou mais de um dispersante de succinimida, um dispersante de succinamida, uma amida, um dispersante de succinimida base de Mannich, um dispersante polialquileno de amina e um dispersante poliisobutileno de amina.A fuel is also provided in this case which comprises (a) an alcohol selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol and butanol and mixtures thereof, (b) gasoline, (c) the product of the combination of an organic carboxylic acid or diacid and an amine, diamine or polyamine and (d) a dispersant comprising one or more of a succinimide dispersant, a succinamide dispersant, an amide, a Mannich-based succinimide dispersant, a polyalkylene amine dispersant and a polyisobutylene dispersant of amine.

Foi descoberto também que a utilização de um inibidor de corrosão ácido dodecenil succínico (DDSA) diminui a corrosão e/ou melhora a durabilidade de um motor de combustão interna suscetível à corrosão e/ou a perda de durabilidade. Em uma modalidade, o DDSA é adequado para uso em lugar do inibidor de corrosão DC111 convencional. Além disso, em uma outra modalidade, o inibidor de corrosão DDSA pode ser usado com ou sern um aditivo dispersante para combustível.It has also been found that the use of a dodecenyl succinic acid (DDSA) corrosion inhibitor decreases corrosion and / or improves the durability of an internal combustion engine susceptible to corrosion and / or loss of durability. In one embodiment, DDSA is suitable for use in place of the conventional DC111 corrosion inhibitor. In addition, in another embodiment, the DDSA corrosion inhibitor can be used with or without a dispersing fuel additive.

Os exemplos a seguir também ilustram os aspectos da presente descrição mas não limitam a presente descrição.The following examples also illustrate aspects of the present description but do not limit the present description.

EXEMPLOSEXAMPLES

Amostras de combustíveis, como definidas na Tabela I a seguir, foram preparadas e envelhecidas (ou usadas) por queima das mesmas em um Veículo de Combustível Flexível (FFV) de 6 cilindros, 3,5 litros Chevrolet Impala 2006 que rodou aproximadamente 8046 km (5000 milhas). FFV refere-se a veículos capazes de operar em mesclas de atéFuel samples, as defined in Table I below, were prepared and aged (or used) by burning them in a 2006 6-cylinder, 3.5 liter Chevrolet Impala Flexible Fuel Vehicle (FFV) that traveled approximately 8046 km ( 5000 miles). FFV refers to vehicles capable of operating in mixtures of up to

85% de etanol e 15% de hidrocarboneto tal como gasolina sem chumbo. O teste consistiu em ciclos de 100 minutos em multiestágio constituído de uma mistura de acelerações e de corrida regular a 40,2 km/h, 64,4 km/h e85% ethanol and 15% hydrocarbon such as unleaded gasoline. The test consisted of 100-minute multistage cycles consisting of a mixture of accelerations and regular running at 40.2 km / h, 64.4 km / h and

104,6 km/h (25 MPH, 40 MPH e 65 MPH). Original Equipment Manufacturers (OEM's) usam a tabela de manutenção de serviço pesado quando usam E85, que especifica trocas de óleo em torno de 5630 km (3500 milhas). Desse modo, o presente processo de envelhecimento é mais rigoroso do que os padrões industriais e as presentes modalidades tanto satisfazem como excedem o intervalo de serviço recomendado mais do que aproximadamente 40%.104.6 km / h (25 MPH, 40 MPH and 65 MPH). Original Equipment Manufacturers (OEM's) use the heavy duty maintenance table when using E85, which specifies oil changes around 5630 km (3500 miles). Thus, the present aging process is more rigorous than industry standards and the present modalities both satisfy and exceed the recommended service interval by more than approximately 40%.

Os óleos de motor envelhecidos foram então testados para determinar as propriedades de corrosão usando-se o Teste de Ferrugem com a bola ASTM D6557, aqui incorporado como referência. Os resultados são fornecidos como Valor Médio de Gray (Average Gray Value (AGV)). As Classificações API para óleo de motor para 2004 requerem que um novo óleo tenha AGV mínimo de 100. O International Lubricant Standardization and Approval Committee (ILSAC) GF-4 Standard para Óleos para Motores de Carros de Passageiros também requer que um novo óleo tenha um AGV mínimo de 100. Os resultados de AGV apresentados na Tabela I são baseados em amostras de óleo envelhecidas (ou usadas). Um resultado maior doThe aged engine oils were then tested to determine the corrosion properties using the Rust Test with the ASTM D6557 ball, incorporated here as a reference. The results are given as Average Gray Value (Average Gray Value (AGV)). The API Classifications for engine oil for 2004 require that a new oil has a minimum AGV of 100. The International Lubricant Standardization and Approval Committee (ILSAC) GF-4 Standard for Passenger Car Engine Oils also requires that a new oil has a Minimum AGV of 100. The AGV results shown in Table I are based on aged (or used) oil samples. A greater result of

,. que 100 para um óleo novo é considerado dentro da indústria de aditivo de petróleo como um resultado aceitável. Um resultado menor do que 100 para um óleo novo é um resultado insuficiente. Nos presentes exemplos, as a, mostras envelhecidas baseadas nas modalidades aqui descrita fornecem resultados aceitáveis baseado nos padrões API e ILSAC para novos óleos.,. that 100 for a new oil is considered within the petroleum additive industry as an acceptable result. A result less than 100 for a new oil is an insufficient result. In the present examples, a, aged samples based on the modalities described here provide acceptable results based on API and ILSAC standards for new oils.

* Tais resultados excepcionais indicam uma conservação das propriedades de proteção contra corrosão do óleo até mesmo depois do envelhecimento.* Such exceptional results indicate a preservation of the oil's corrosion protection properties even after aging.

Cada uma das amostras também foi testada para concentração de ferro usando-se procedimentos de teste analítico padronizados. Isto é apresentado na Tabela I. O teor de ferro do óleo envelhecido ou usado, é indicação da ferrugem de ou da corrosão das partes do motor. Um valor menor do que 50 ppm é desejável; entretanto, um valor menor do que 30 ppm em um óleo usado é ideal.Each of the samples was also tested for iron concentration using standard analytical test procedures. This is shown in Table I. The iron content of the aged or used oil is an indication of rust or corrosion of the engine parts. A value less than 50 ppm is desirable; however, a value less than 30 ppm in a used oil is ideal.

Tabela 1 (*)Teor de ferro depois do envelhecimento ppmTable 1 (*) Iron content after aging ppm

Figure BRPI0800237B1_D0001

Resultados do Teste de Ferrugem com Bola em Chevrolet Impala FFV que rodou 8050 km (5000 milhas). Results of the Ball Rust Test in Chevrolet Impala FFV that ran 8050 km (5000 miles). Exemplos Examples Fonte de Etanol Ethanol Source Etanol, % Ethanol, % RUL gasolina,% RUL gasoline,% 11-6560, (*) 11-6560, (*) H-6455, DDSA PTB H-6455, DDSA PTB DCI-11, PTB DCI-11, PTB AGV AGV (*) (*) 1 1 A THE 84 84 16 16 32 32 88 88 36 36 2 2 B B 84 84 16 16 70 70 26 26 3 3 A THE 84 84 16 16 85 85 32 32 115 115 21 21 4 4 B B 84 84 16 16 32 32 124 124 18 18

(*) Dispersante de Mannich PTB(*) Mannich PTB dispersant

Na Tabela, a fonte de Etanol A refere-se a Etanol ADM Desnaturado que contém 4 ppm de sulfatos e 32 PTB Innospec DCi-11 inibidor de corrosão . O 32 PTB Innospec DCI-11 está indicado na tabela. Nenhum DCI-11 adicional é adicionado à Fonte de Etanol A em qualquer um dos exemplos. a Fonte de Etanol B refere-se a New Energy Denatured Etanol que con10 tém menos do que 1 ppm de sulfatos e 0,9 PTB inibidor de corrosão.In the Table, the source of Ethanol A refers to Ethanol ADM Denatured which contains 4 ppm of sulfates and 32 PTB Innospec DCi-11 corrosion inhibitor. The 32 PTB Innospec DCI-11 is shown in the table. No additional DCI-11 is added to Ethanol Source A in either example. Source of Ethanol B refers to New Energy Denatured Ethanol which contains less than 1 ppm of sulfates and 0.9 PTB corrosion inhibitor.

Exemplo 1Example 1

Foi preparado um combustível por mesclagem de 84% Fonte deJ5tanol A com 16% de gasolina sem chumbo normal convencional. A Fon-, te de Etanol A continha 32 PTB de Innospec DCI-11 inibidor de corrosão co15 mo fornecido. Isto é indicado na Tabela I. Nenhum DCI-11 adicional foi adicionado à mistura. Quando o óleo do motor usado foi testado no Teste de Ferrugem com Bola, Exemplo 1 forneceu um AGV de 88 e continha 36 ppm de ferro. Os resultados de AGV indicaram uma deterioração nas propriedades de proteção contra a corrosão do óleo depois do uso até mesmo se o Exemplo 1 contivesse um inibidor de corrosão comercial.A fuel was prepared by mixing 84% Source of J5tanol A with 16% conventional conventional unleaded gasoline. The Ethanol A Source contained 32 PTB of Innospec DCI-11 corrosion inhibitor as supplied. This is shown in Table I. No additional DCI-11 was added to the mixture. When used engine oil was tested in the Ball Rust Test, Example 1 provided an AGV of 88 and contained 36 ppm of iron. The AGV results indicated a deterioration in the corrosion protection properties of the oil after use even if Example 1 contained a commercial corrosion inhibitor.

Exemplo 2Example 2

Foi preparado um combustível com 84% de Amostra de Etanol B que não continha uma quantidade detectável de inibidor de corrosão. Nenhum outro aditivo foi adicionado. Quando o óleo do motor usado foi testado no Teste de Ferrugem com Bola, o Exemplo 2 forneceu um AGV de 70 e con14 âA fuel was prepared with 84% Ethanol Sample B that did not contain a detectable amount of corrosion inhibitor. No other additives were added. When used engine oil was tested in the Ball Rust Test, Example 2 provided an AGV of 70 and

tinha 26 ppm de ferro. Os resultados de AGV indicaram uma deterioração até mesmo maior nas propriedades de proteção contra corrosão do óleo depois do envelhecimento comparado com o Exemplo 1. Isto era de se esperar pois o Exemplo 2 não continha um inibidor de corrosão.it had 26 ppm of iron. The AGV results indicated an even greater deterioration in the corrosion protection properties of the oil after aging compared to Example 1. This was to be expected since Example 2 did not contain a corrosion inhibitor.

Exemplo 3Example 3

Este combustível foi preparado por mesclagem de 84% de Amostra de etanol A, que contém 32 PTB de Innospec DCI-11 inibidor de corrosão como fornecido, com 16% de gasolina normal sem chumbo e 85 PTB de HiTEC® 6560 que contém um dispersante de Mannich. Quando o óleo usado no motor foi testado no Teste de Ferrugem com Bola, o Exemplo 3 forneceu um AGV de 115 e continha 21 ppm de ferro, que foram ambos resultados muito bons. Os resultados de AGV indicaram pequena ou nenhuma deterioração nas propriedades de proteção contra corrosão do óleo depois do envelhecimento comparados ao Exemplo 1.This fuel was prepared by mixing 84% Ethanol Sample A, which contains 32 PTB of Innospec DCI-11 corrosion inhibitor as supplied, with 16% of unleaded normal gasoline and 85 PTB of HiTEC® 6560 which contains a dispersant of Mannich. When the oil used in the engine was tested in the Ball Rust Test, Example 3 provided an AGV of 115 and contained 21 ppm of iron, which were both very good results. The AGV results indicated little or no deterioration in the oil's corrosion protection properties after aging compared to Example 1.

; Exemplo 4; Example 4

Este combustível foi preparado por mesclagem de 84% de Amostra de Etanol B com 16% de gasolina normal sem chumbo e 32 PTB HiTEC® ., 6455 DDSA inibidor de corrosão. Quando o óleo usado no motor foi testado no Teste de Ferrugem com Bola, o Exemplo 4 forneceu um AGV de 124 eThis fuel was prepared by mixing 84% Ethanol B Sample with 16% normal unleaded gasoline and 32 PTB HiTEC®., 6455 DDSA corrosion inhibitor. When the oil used in the engine was tested in the Ball Rust Test, Example 4 provided an AGV of 124 and

20, continha 18 ppm de ferro, que foram ambos resultados muito bons. Os resuk . tados de AGV indicaram pequena ou nenhuma deterioração nas propriedades de proteção contra corrosão do óleo depois do envelhecimento comparados ao Exemplo 2.20, contained 18 ppm of iron, which were both very good results. The resuk. AGV results indicated little or no deterioration in the oil's corrosion protection properties after aging compared to Example 2.

Estes exemplos apresentam melhorias surpreendentes e significa25 tivas em redução da corrosão quando se adiciona um dispersante a um combustível que contém álcool que contém inibidor de corrosão ou que utiliza um DDSA em vez de inibidores de corrosão comercialmente disponíveis. Além disso, tal redução melhora ou prevene a corrosão que é indicativa de melhor durabilidade do motor.These examples show surprising improvements and significant reduction in corrosion when a dispersant is added to a fuel that contains alcohol that contains corrosion inhibitor or that uses a DDSA instead of commercially available corrosion inhibitors. In addition, this reduction improves or prevents corrosion, which is indicative of better engine durability.

A Tabela II a seguir fornece ilustrações de algumas combinações desejadas de aditivos para vários combustíveis que contêm etanol em que a corrosão podia ser controlada ou reduzida em um motor que queima o combustível que contém etanol.Table II below provides illustrations of some desired additive combinations for various fuels that contain ethanol where corrosion could be controlled or reduced in an engine that burns fuel that contains ethanol.

Tabela IITable II

Combustível Fuel A THE B B C Ç D D E AND F F G G H H t J t J E85 E85 40-200 40-200 120 120 E85 E85 40-200 40-200 80 80 E85 E85 40-200 40-200 100 100 E85 E85 40-200 40-200 120 120 E85 E85 40-200 40-200 140 140 E85 E85 40-200 40-200 160 160 E85 E85 40-200 40-200 100 100 E85 E85 40-200 40-200 120 120 E85 E85 40-200 40-200 100 100

Em que as quantidades estão em ppm do combustível acabado:Where quantities are in ppm of finished fuel:

A = HiTEC* 6400 PEA, HiTEC® 6560 Additive Package que inclui um Dispersante de Mannich ou outros dispersantes adequados tais oomo uma succinímida, uma succinamida, um polialquileno amina, poliisobutileno amina e uma amidaA = HiTEC * 6400 PEA, HiTEC® 6560 Additive Package which includes a Mannich Dispersant or other suitable dispersants such as a succinimide, succinamide, polyalkylene amine, polyisobutylene amine and an amide

B = DCI-11 inibidor de corrosão C = Petrolite Totad 3222 inibidor de corrosão .B = DCI-11 corrosion inhibitor C = Petrolite Totad 3222 corrosion inhibitor.

D = Petrolite Tolad 3224 inibidor de corrosãoD = Petrolite Tolad 3224 corrosion inhibitor

E = Petrolite Tolad 357 inibidor de corrosãoE = Petrolite Tolad 357 corrosion inhibitor

F = MidContinental MCC5011E inibidor de corrosãoF = MidContinental MCC5011E corrosion inhibitor

G = MidContinental MCC5011EW inibidor de corrosãoG = MidContinental MCC5011EW corrosion inhibitor

H = CorrPro 654 inibidor de corrosãoH = CorrPro 654 corrosion inhibitor

I = Nalco 5403 inibidor de corrosãoI = Nalco 5403 corrosion inhibitor

J = ENDCOR FE 9730 inibidor de corrosãoJ = ENDCOR FE 9730 corrosion inhibitor

A Tabela II ilustra exemplos de como os inibidores de corrosão podem ser combinados com um ou mais aditivos dispersantes para combustíveis, em que o resultado será a redução em ou a prevenção de corrosão e/ou a melhoria na durabilidade de um motor que queima o combustível E85.Table II illustrates examples of how corrosion inhibitors can be combined with one or more dispersing fuel additives, the result of which will be a reduction in or prevention of corrosion and / or an improvement in the durability of an engine that burns fuel. E85.

Desse modo, em uma modalidade aqui é fornecido um combustível que compreende etanol, gasolina, pelo menos um inibidor de corrosão selecionado do grupo que consiste em HiTEC® 6455 inibidor de corrosão , Octel DCI-11 inibidor de corrosão , Petrolite Tolad 3222 inibidor de corrosão , Petrolite Tolad 3224 inibidor de corrosão , Nalco 5403 inibidor de corrosão , ENDCOR FE5 9730 inibidor de corrosão , MidContinental MCC5011E inibidor de corrosão ,Thus, in a modality here a fuel is provided which comprises ethanol, gasoline, at least one corrosion inhibitor selected from the group consisting of HiTEC® 6455 corrosion inhibitor, Octel DCI-11 corrosion inhibitor, Petrolite Tolad 3222 corrosion inhibitor , Petrolite Tolad 3224 corrosion inhibitor, Nalco 5403 corrosion inhibitor, ENDCOR FE5 9730 corrosion inhibitor, MidContinental MCC5011E corrosion inhibitor,

MidContinental MCC5011EW inibidor de corrosão , CorrPro 654 inibidor de corrosão , NALCO 5403 inibidor de corrosão , ENDCOR FE 9730 inibidor de corrosão e Betz ® ACN 13 inibidor de corrosão ou equivalentes químicos do mesmo e, opcionalmente um ou mais aditivos dispersantes para combustível.MidContinental MCC5011EW corrosion inhibitor, CorrPro 654 corrosion inhibitor, NALCO 5403 corrosion inhibitor, ENDCOR FE 9730 corrosion inhibitor and Betz ® ACN 13 corrosion inhibitor or chemical equivalents thereof, and optionally one or more dispersing additives for fuel.

Em uma modalidade, o combustível é uma mescla E85 gasolina-etanol.In one embodiment, the fuel is an E85 gasoline-ethanol blend.

Em uma modalidade neste caso a razão de inibidor de corrosão para dispersante aditivo para combustível pode ser de desde aproximadamente 1:20 até aproximadamente 20:1. Em uma outra modalidade, a razão de inibidor de corrosão para dispersante aditivo para combustível pode ser de des15 de aproximadamente 1:10 até aproximadamente 10:1. Em uma outra modalidade ainda a razão de inibidor de corrosão para aditivo dispersante para combustível pode ser desde aproximadamente 1:5 até aproximadamente 5:1.In one embodiment in this case the ratio of corrosion inhibitor to fuel additive dispersant can be from approximately 1:20 to approximately 20: 1. In another embodiment, the ratio of corrosion inhibitor to fuel additive dispersant can be from about 1:10 to about 10: 1. In yet another embodiment, the ratio of corrosion inhibitor to dispersant fuel additive can be from approximately 1: 5 to approximately 5: 1.

Em uma outra modalidade ainda neste caso a quantidade mínima de inibidor de corrosão, tal como DCI-11 ou DDSA, é de aproximadamente 5In yet another embodiment, the minimum amount of corrosion inhibitor, such as DCI-11 or DDSA, is approximately 5

PTB e em uma outra a quantidade é de de_$de aproximadamente 10 PTB até ·, aproximadamente 50 PTB no combustível acabado. Além disso, o combustível pode, em uma modalidade, conter desde 30 -100 PTB do aditivo dispersante para combustível.PTB and in another the amount is from_ $ of approximately 10 PTB to · approximately 50 PTB in the finished fuel. In addition, the fuel can, in one embodiment, contain from 30 -100 PTB of the dispersing fuel additive.

Outras modalidades da presente descrição serão evidentes para os versados na técnica pela consideração da especificação e da prática da descrição apresentada neste caso. Como usado em todo o relatório descritivo e nas reivindicações, um e/ou uma pode se referir a um ou mais do que um. A não ser se indicado de outra maneira, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, propriedades tais como peso molecular, percentagem, razão, condições da reação, e usadas no relatório descritivo e nas reivindicações precisam ser entendidas como estando modificados em todos os casosOther modalities of the present description will be evident to those skilled in the art by considering the specification and practice of the description presented in this case. As used throughout the specification and the claims, one and / or one may refer to one or more than one. Unless otherwise stated, all numbers that express quantities of ingredients, properties such as molecular weight, percentage, ratio, reaction conditions, and used in the specification and in the claims must be understood to be modified in all cases.

Figure BRPI0800237B1_D0002

pelo termo aproximadamente.11 Conseqüentemente, a não ser se indicado o contrário, os parâmetros numéricos apresentados no relatório descritivo e nas reivindicações são aproximações que podem variar dependendo das propriedades que se deseja que sejam obtidas pela presente descrição. Não importa o que aconteça, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da regra de equivalentes ao âmbito das reivindicações, cada parâmetro numérico devia pelo menos ser considerado à luz do número de dígitos significativos e por aplicação de técnicas comuns ao âmbito das reivindicações, cada parâmetro numérico devia, pelo menos, ser considerado à luz do número de dígitos significativos relatados e por aplicação de técnicas habituais de arredondamento. Não obstante as faixas e os parâmetros numéricos que apresentam o amplo âmbito da descrição ser aproximações, os valores numéricos apresentados nos exemplos específicos são apresentados tão precisamente quanto possível. Qualquer valor numérico, entretanto, contém inerentemente certos erros que resultam necessariamente do desvio padrão encontrado em suas respectivas medidas de testagem. Pretende-se que tal relatório descritivo e exemplos sejam considerados apenas como exemplos, com um verdadeiro âmbito e espírito da descrição sendo indicado pelas reivindicações a seguir.by the term approximately. 11 Consequently, unless otherwise indicated, the numerical parameters presented in the specification and in the claims are approximations that may vary depending on the properties that are desired to be obtained by the present description. No matter what happens, and not as an attempt to limit the application of the equivalents rule to the scope of the claims, each numerical parameter should at least be considered in the light of the number of significant digits and by applying techniques common to the scope of the claims, each numerical parameter should at least be considered in the light of the number of significant digits reported and by the application of usual rounding techniques. Although the ranges and numerical parameters that present the broad scope of the description are approximations, the numerical values presented in the specific examples are presented as precisely as possible. Any numerical value, however, inherently contains certain errors that necessarily result from the standard deviation found in their respective testing measures. It is intended that such a report and examples are considered as examples only, with a true scope and spirit of the description being indicated by the following claims.

Claims (12)

REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a redução da corrosão em um motor de combustão interna suscetível de corrosão e que queima uma composição combustível que contém álcool que compreende um inibidor de corrosão, o refe5 rido processo caracterizado pelo fato de que compreende:1. Process for the reduction of corrosion in an internal combustion engine susceptible to corrosion and which burns a fuel composition containing alcohol that comprises a corrosion inhibitor, the said process characterized by the fact that it comprises: (a) a combinação do combustível com um aditivo dispersante para combustível base de Mannich, e (b) a queima do combustível e do aditivo dispersante para combustível no motor, em que o teor de álcool da composição combustível é de desde 74% em peso até 85% em peso.(a) combining the fuel with a dispersant additive for Mannich-based fuel, and (b) burning the fuel and dispersing additive for fuel in the engine, where the alcohol content of the fuel composition is from 74% by weight up to 85% by weight. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o combustível também compreende gasolina.2. Process according to claim 1, characterized by the fact that the fuel also comprises gasoline. 1515 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool é selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol, butanol e misturas de qualquer combinação dos mesmos.3. Process according to claim 1, characterized by the fact that the alcohol is selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, butanol and mixtures of any combination thereof. 4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool é o etanol.4. Process according to claim 1, characterized by the fact that alcohol is ethanol. 20 5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o inibidor de corrosão compreende um ácido dodecenil succínico (DDSA).Process according to claim 1, characterized in that the corrosion inhibitor comprises a dodecenyl succinic acid (DDSA). 6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o inibidor de corrosão é selecionado do grupo que consiste na25 queles materiais que têm uma estrutura NH2(CH2)n-NH-(CH2)mO-C8-10 em que n e m são independentemente 1 até 10.6. Process according to claim 1, characterized by the fact that the corrosion inhibitor is selected from the group consisting of 25 materials that have an NH 2 (CH 2 ) n -NH- (CH 2 ) m OC 8 - structure 10 where neither are independently 1 through 10. 7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o inibidor de corrosão é selecionado do grupo que consiste naqueles materiais que têm uma estrutura NH2(CH2)n-NH-C8-10, em que n é 17. Process according to claim 1, characterized by the fact that the corrosion inhibitor is selected from the group consisting of those materials that have an NH2 (CH2) n-NH-C8-10 structure, where n is 1 30 até 10.30 to 10. 8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o inibidor de corrosão compreende o resultado da combinação8. Process according to claim 1, characterized by the fact that the corrosion inhibitor comprises the result of the combination Petição 870180006996, de 26/01/2018, pág. 4/10 de um ácido ou diácido carboxílico e uma amina, diamina ou poliamina.Petition 870180006996, of 26/01/2018, p. 4/10 of a carboxylic acid or diacid and an amine, diamine or polyamine. 9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o inibidor de corrosão tem um peso molecular menor do que 700 e é selecionado do grupo que consiste em monoaminas, diaminas, triaminas,9. Process according to claim 1, characterized by the fact that the corrosion inhibitor has a molecular weight less than 700 and is selected from the group consisting of monoamines, diamines, triamines, 5 poliaminas, eteraminas, iminas, imidazolinas, tiadiazóis, ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, p-fenilenodiamina, diciclohexilamina, anidridos e ácidos succínicos alquila substituídos, misturas e produtos da reação dos mesmos e sais dos mesmos.5 polyamines, etherins, imines, imidazolines, thiadiazoles, monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, p-phenylenediamine, dicyclohexylamine, substituted alkyl anhydrides and succinic acids, mixtures and reaction products thereof and salts thereof. 10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado 10 pelo fato de que o processo compreende ainda:10. Process according to claim 1, characterized by the fact that the process further comprises: combinar o combustível com pelo menos um aditivo para combustível selecionado do grupo que consiste em um fenólico; um fenólico impedido; uma poliolefina amina; uma aril amina; uma difenil amina; um ácido monocarboxílico; um ácido dicarboxílico; um ácido policarboxílico; uma resi15 na alquilfenólica oxilada; um polímero de formaldeído com 4-(1,1-dimetiletil) fenol, um metiloxirano e oxirano; um material melhorador de octano selecionado do grupo que consiste em tetraetil chumbo, metilciclopentadienil manganês tricarbonila, uma azida, um peróxido e um nitrato de alquila; um monoéster, um diéster, um éter, uma cetona, um diéter, um poliéter, uma glima,combine the fuel with at least one fuel additive selected from the group consisting of a phenolic; an impeded phenolic; an amine polyolefin; an aryl amine; a diphenyl amine; a monocarboxylic acid; a dicarboxylic acid; a polycarboxylic acid; a residue on the oxidized alkylphenolic; a formaldehyde polymer with 4- (1,1-dimethylethyl) phenol, a methyloxirane and oxirane; an octane improving material selected from the group consisting of tetraethyl lead, methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, an azide, peroxide and alkyl nitrate; a monoester, a diester, an ether, a ketone, a diether, a polyether, a glyme, 20 um glicol, um oxirano, um hidrocarboneto Ci-C8 alifático; um óxido de butileno; um óxido de propileno; um óxido de etileno; um epóxido; um butano; um pentano; um xileno; um óxido nitroso; um nitrometano; um fenato; um salicilato; um sulfonato; um etoxilato de nonilfenol; um detergente álcali solúvel em combustível e um detergente que contém metal alcalino-terroso.20 a glycol, an oxirane, an aliphatic C 1 -C 8 hydrocarbon; a butylene oxide; a propylene oxide; an ethylene oxide; an epoxide; a butane; a pentane; a xylene; a nitrous oxide; a nitromethane; a phenate; a salicylate; a sulfonate; a nonylphenol ethoxylate; a fuel-soluble alkali detergent and a detergent that contains alkaline earth metal. 2525 11. Processo para melhorar a durabilidade de um motor de combustão interna que queima uma composição combustível que contém um álcool que compreende um inibidor de corrosão, o processo caracterizado pelo fato de que compreende:11. Process to improve the durability of an internal combustion engine that burns a fuel composition that contains an alcohol that comprises a corrosion inhibitor, the process characterized by the fact that it comprises: (a) a combinação do combustível com um aditivo dispersante(a) combining the fuel with a dispersing additive 30 para combustível base de Mannich, e (b) a queima do combustível e do aditivo dispersante para combustível no motor,30 for Mannich base fuel, and (b) burning the fuel and the fuel dispersing additive in the engine, Petição 870180006996, de 26/01/2018, pág. 5/10 em que o teor de álcool da composição combustível é de desdePetition 870180006996, of 26/01/2018, p. 5/10 in which the alcohol content of the fuel composition is from 74% em peso até 85% em peso.74% by weight to 85% by weight. 12. Composição para reduzir a corrosão em um motor de combustão interna que queima um combustível que contém álcool, caracterizada12. Composition to reduce corrosion in an internal combustion engine that burns an alcohol-containing fuel, characterized 5 pelo fato de que compreende:5 because it understands: (a) um inibidor de corrosão, (b) um álcool, e (c) um dispersante base de Mannich;(a) a corrosion inhibitor, (b) an alcohol, and (c) a Mannich-based dispersant; em que o teor de álcool da composição combustível é de desde 10 74% em peso até 85% em peso.wherein the alcohol content of the fuel composition is from 10 74% by weight to 85% by weight. 13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o inibidor de corrosão compreende um ácido dodecenil succínico (DDSA).Composition according to claim 12, characterized in that the corrosion inhibitor comprises a dodecenyl succinic acid (DDSA). 14. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracteriza15 da pelo fato de que o álcool é selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol, butanol e misturas de qualquer combinação dos mesmos.14. Composition according to claim 12, characterized by the fact that the alcohol is selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, butanol and mixtures of any combination thereof. 15. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o álcool compreende etanol.15. Composition according to claim 12, characterized by the fact that the alcohol comprises ethanol. 20 16. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o combustível também compreende gasolina.16. Composition according to claim 12, characterized by the fact that the fuel also comprises gasoline. Petição 870180006996, de 26/01/2018, pág. 6/10Petition 870180006996, of 26/01/2018, p. 6/10
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