BRPI0618082A2

BRPI0618082A2 - artigos moldados ou massas resistentes ao fogo e processo para a sua preparação

Info

Publication number: BRPI0618082A2
Application number: BRPI0618082-5A
Authority: BR
Inventors: Christos G Aneziris; Jana Hubalkova
Original assignee: Tech Universitot Bergakademie Freiberg
Priority date: 2005-10-29
Filing date: 2006-10-27
Publication date: 2011-08-16
Also published as: US20080280152A1; CN101356136A; WO2007048406A1; EP1957426A1; RU2008121607A; DE102005051953B3

Abstract

<b>ARTIGOS MOLDADOS OU MASSAS RESISTENTES AO FOGO E PROCESSO PARA A SUA PREPARAçãO<d>. A presente invenção refere-se a artigos moldados ou massas resistentes a fogo, assim como a um processo para a obtenção de uma fase de aglutinante de elevada densidade em produtos de óxido de magnésio, óxido de alumínio, mulita de zircónio, dióxido de zircónio, espinélio de aluminato de magnésio, bauxita, óxido de itrio, carbeto de silício, nitreto de silício ou nitreto de boro, ou misturas de produtos ligados a carbono, tais como rochas ligadas a carbono, placas corrediças ligadas a carbono ou bocais submersos ligados a carbono ou produtos contendo carbono e/ou ligados a carbono, vazados, ou rolhas ligadas a carbono, que têm propriedades mecâni- cas, térmicas e químicas aperfeiçoadas. A matriz de aglutinante dos artigos moldados ou massas resistentes ao fogo contém fases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânio. Os artigos moldados ou massas resistentes ao fogo são compostos por grãos resistentes ao fogo oxidicos e/ou não oxidicos e/ou contendo carbono à base de uma mistura carbonizada e de um aglutinante ao qual são adicionados dióxido de titânio de grãos finos, ilmenita, FeTiO~ 3~, CaTiO~ 3~, MgTiO~ 3~, BaTiO~ 3~, ou suas combinações, ou partículas adicionais de um ou vários metais elementares.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARTIGOSMOLDADOS OU MASSAS RESISTENTES AO FOGO E PROCESSO PA-RA A SUA PREPARAÇÃO".

A presente invenção refere-se a artigos moldados ou massas,assim como a um processo para se conseguir uma fase de aglutinante alta-mente rígida em produtos ligados a carbono de oxido de m.agnésio, de oxidode alumínio, de mulita de zircônio, dióxido de zircônio, de espinélio de alumi-nato de magnésio, de bauxita, de óxido de ítrio, de carbeto de silício, de ni-treto de silício, de nitreto de boro ou de suas misturas, tais como, por exem-pio, tijolos ligados carbono comprimido, placas corrediças ligadas a carbonoou bocais submersos ligados a carbono ou produtos contendo carbono e/ouligados a carbono, vazados, ou rolhas ligadas a carbono, com propriedadesmecânicas, térmicas e químicas aperfeiçoadas. O processo pode ser em-pregado, de acordo com a invenção, também para a preparação de produtosresistentes ao fogo sem aditivos de carbono.

Produtos ligados a carbono encontram uma ampla aplicaçãocomo revestimento em vasos metalúrgicos, tais como, por exemplo, comorochas de magnésia ligadas a carbono, em conversores, ou como compo-nentes-chave, tais como, por exemplo, bocais submersos ou placas corredi-ças ou rolhas ou canais de vazamento no setor de vazamento contínuo.Produtos resistentes ao fogo ligados a carbono são empregados, além disso,em vasos de transporte, tais como, por exemplo, panelas de fundição, ou naindústria química ou na indústria de incineração de rejeitos, como tubos re-sistentes à temperatura, ou na indústria de cimento, como material de reves-timento. Como aglutinantes, servem, por exemplo, resinas de fenol, tais co-mo, por exemplo, resóis ou novolacas, piches artificiais, tais como, por e-xemplo, Carbores, ou piches de carvão mineral ou betumes. Para a otimiza-ção da resistência à oxidação de produtos contendo carbono, são emprega-dos, preponderantemente, aditivos metálicos, tais como, por exemplo, Si ouAl ou Mg.

No documento publicado DE 199 54 893 A1, são apresentadosprodutos ligados a carbono com comportamento de oxidação aperfeiçoado.Por meio da adição de uma substância cataliticamente ativa a partir do grupodos compostos facilmente redutíveis dos elementos de transição, especial-mente metalocenos ou metalo-benzoatos ou metalo-naftenatos do cobre, docromo, do níquel ou do ferro, no componente de resina artificial, abaixo de1.000°C, origina-se um carbono altamente grafitizado cristalinamente, queauxilia nas propriedades químicas aperfeiçoadas.

Na publicação "Efeito de Óxidos Refratários sobre a Oxidaçãode Grafite e Carbono Amorfo" de Akira Jamaguchi et al., em J. Amer. Ceram.Society, são misturados em conjunto grafite e carbono amorfo sem agluti-nante, com Al2O3, MgO, TiO2 e ZrO2 e examinados com respeito à "exoter-mia", por meio de termoanálise até 1.000°C.

As proeminentes propriedades de corrosão, de erosão, de abra-são e de oxidação da fase de TiCN são conhecidas desde os anos 90, a par-tir dos revestimentos de ferramentas metálicas por meio de CVD (Deposiçãocom Vapor Químico) ("Estruturas de banda de nitretos e carbonitretos detitânio subestequiométricos: investigações espectroscópicas e teóricas", M.Guemmanz, G. Moraitis, J. Phys: Condens. Matter 9 (1997) 8453-8463). Atéentão, não havia, contudo, de modo algum, cogitações de se empregar taiscompostos de titânio também para a obtenção de artigos moldados resisten-tes ao fogo.

Para o usuário de artigos moldados resistentes ao fogo em ele-vadas temperaturas de aplicação, especialmente acima de 1.500°C, são,entretanto, ainda desejadas propriedades mecânicas, térmicas e químicasaperfeiçoadas, a fim de se elevar a vida útil dos produtos resistentes ao fogoaltamente solicitados.

DE 199 35 251 A1 revela a aplicação de materiais particuladoscontendo TiO2 como aditivo para produtos resistentes ao fogo, em que osmateriais contendo TiO2 são adicionados à mistura de agregados e de aglu-tinantes. Nesse caso, o TiO2 cristalino permanece no produto. Quando dapenetração de escórias ou massas em fusão líquidas, dilui-se a fração deTiO2 e reage-se para formar nitreto de titânio ou carbonitreto de titânio. Essareação influencia tanto a estabilidade desse produto resistente ao fogo, co-mo também as escórias ou massas em fusão que entram em contato comesse produto.

EP 1.275.626 A1 revela materiais resistentes ao fogo ligados acarbono, que são preparados a partir de uma mistura de 5 - 85% em peso decarbono, 5 - 15% em peso de oxido de alumínio ou de uma mistura de oxidode alumínio e de outros materiais, 5 - 15% em peso de silício metálico, 5 -20% em peso de Ti, TiN, TiCN e/ou TiC. A essa mistura de partida adiciona-se aglutinante, amassa-se, conforma-se e comprime-se a mistura para for-mar um artigo moldado, que, então, carboniza-se a 1.250°C. Independente-mente do fato de que os aditivos de Ti são caros, permanece o aditivo de Ticristalino nos materiais resistentes ao fogo.

A invenção tem por base a tarefa de se conseguir artigos molda-dos ou massas resistentes ao fogo, com ou sem aditivos de carbono, quesejam conformáveis termoplasticamente e que, além disso, apresentem umcomportamento termomecânico e de oxidação aperfeiçoado, assim comouma fase de aglutinante altamente rígida.

De acordo com a invenção, a tarefa é solucionada por artigosmoldados ou massas resistentes ao fogo à base de uma mistura carboniza-da a partir de grãos resistentes ao fogo oxídicas e/ou não oxídicas e/ou con-tendo carbono e de um aglutinante, ao qual é adicionado dióxido de titâniode grãos finos ou ilmenita ou FeTiO3 ou CaTiO3 ou MgTiO3 ou BaTiO3, ouuma combinação deles, os quais se adiciona adicionalmente partículas deum ou mais metais elementares, e nos quais a matriz de aglutinante contémfases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânio.

A adição de dióxido de titânio de grãos finos ou ilmenita ou Fe-TiO3 ou CaTiO3 ou MgTiO3 ou BaTiO3 ou, adicionalmente, de partículas deum ou mais metais elementares, conduz a uma matriz de aglutinante alta-mente rígida com fases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titâniodos artigos moldados ou massas resistentes ao fogo de acordo com a inven-ção. Se, adicionalmente forem adicionadas partículas de um ou mais metaiselementares, a matriz de aglutinante contém, além de fases de carbeto detitânio e/ou de carbonitreto de titânio, além disso, carbetos de metais e/ouoxicarbetos de metais cristalinos. Em comparação ao estado da técnica, asfases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânio e, quando da adi-ção de metal, além disso, os carbetos de metais ou os oxicarbetos de me-tais, estabilizam os artigos moldados ou massas resistentes ao fogo de a-cordo com a invenção, na aplicação em alta temperatura.

As partículas de um ou mais metais são escolhidas a partir deAl1 Si, Ti, Mg, Fe, Mo e/ou W. Além da adição imediata ao aglutinante, aspartículas também podem ser adicionadas à mistura a partir de grãos resis-tentes ao fogo e aglutinante.

Os grãos resistentes ao fogo oxídicos consistem em oxido demagnésio ou oxido de alumínio ou mulita de zircônio ou dióxido de zircônioou espinélio de aluminato de magnésio ou bauxita ou oxido de ítrio ou mistu-ras desses óxidos.

Os grãos resistentes ao fogo não oxídicos consistem em carbetode silício ou em nitreto de silício ou nitreto de boro ou suas misturas.

Os grãos resistentes ao fogo contendo carbono consistem emgrafite e/ou negro-de-fumo.

Em uma concretização vantajosa da invenção, os artigos molda-dos ou massas resistentes ao fogo são construídas à base de uma misturacarbonizada a partir de oxido de magnésio e de um aglutinante, ao qual éadicionado dióxido de titânio de grãos finos e alumínio elementar, sendo quesua matriz de aglutinante contém fases de carbeto de titânio e/ou de carboni-treto de titânio, assim como carbeto de titânio (TiC), carbeto de alumínio(AI4C3) e carbeto de alumínio e titânio (AI2Ti4C) e oxicarbeto de alumínio(AI2OC), em temperaturas de carbonização de até 1.000°C. Em temperatu-ras de carbonização mais elevadas acima de 1.500°C, a fase de aglutinantecontém fases de carbeto de titânio e de carbeto de alumínio cristalinas, está-veis.

De acordo com a invenção, os artigos moldados e massas resis-tentes ao fogo são preparados a partir de uma mistura de grãos resistentesao fogo oxídicos e/ou não oxídicos e/ou contendo carbono e de um agluti-nante à base de resina sintética e/ou betume e/ou piche artificial e/ou piche.Nesse caso, são adicionados, ao aglutinante, dióxido de titânio de grãos fi-nos ou ilmenita ou FeTiO3 ou CaTiO3 ou MgTiO3 ou BaTiO3, ou, adicional-mente, partículas de um ou mais metais elementares deles, e a mistura écarbonizada em uma temperatura, na qual sejam geradas, in situ, na matrizde aglutinante, fases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânioe/ou carbeto de metal e/ou oxicarbeto de metal e/ou outros carbetos e/ouoxicarbetos, em função da adição metálica.

No caso da adição individual de dióxido de titânio ao aglutinante,a temperatura de carbonização é maior do que 1.200°C. Outras fases decarbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânio se originam também emtemperaturas mais elevadas ou durante a utilização nas temperaturas deaplicação.

Quando da adição de ilmenita e/ou FeTiO3 e/ou CaTiO3 e/ouMgTiO3 e/ou BaTiO3, com ou sem T1O2, ao aglutinante, a temperatura de15 carbonização deve ser menor do que 1.200°C, de preferência, menor do que1.000°C.

Em uma concepção vantajosa do processo de acordo com a in-venção, são adicionados, à mistura e/ou ao aglutinante, partículas de um oumais metais elementares, escolhidos a partir de Al, Si, Ti, Y, Mg, Fe, Mo ouW. Para a obtenção de matriz de aglutinante com fases de carbeto de titânioe/ou de carbonitreto de titânio, a temperatura de carbonização deve ser me-nor do que 1.200°C.

Os grãos resistentes ao fogo oxídicos consistem em oxido demagnésio ou em óxido de alumínio ou em mulita de zircônio ou em dióxidode zircônio ou em espinélio de aluminato de magnésio ou em bauxita ou emóxido de ítrio ou em misturas desses óxidos.

Os grãos resistentes ao fogo não oxídicos consistem em carbetode silício ou em nitreto de silício ou em nitreto de boro ou em suas misturas.

Ao aglutinante, são adicionados dióxido de titânio e/ou ilmenitae/ou FeTiO3 e/ou CaTiO3 e/ou MgTiO3 e/ou BaTiO3 em uma quantidade de,no máximo, 2% em peso, de preferência, 0,3 até 1,5% em peso.

O metal elementar é adicionado em uma quantidade de, no má-ximo, 3% em peso, com relação à mistura empregada, de preferência, 1 até2% em peso.

De acordo com a invenção, são adicionados dióxido de titânio(TiO2) de grãos finos ou matérias-primas contendo titânio, de grãos finos, oumateriais contendo titânio, de grãos finos, com ou sem um metal à base deAl, Mg, Si, Ti, Fe, Y ou suas misturas, ao aglutinante à base de resina sinté-tica, de betume ou de piche sintético ou de piche ou de suas misturas, e mis-turados com outros grãos de grafite com ou sem negro-de-fumo e com dife-rentes frações de óxidos resistentes ao fogo, tais como, por exemplo, MgOou AI2O3 ou ZrO2, em um misturador intensivo e convertidos em produtos pormeio de compressão ou vazamento com ou sem a adição de água, conden-sação ou cimento. De acordo com a invenção, os produtos, depois do car-bonização até 1.OOO0C ou depois de um processo de carbonização entre1.300 e 1.500°C, obtêm uma fase de aglutinante, que apresenta pronuncia-das propriedades mecânicas, térmicas e químicas. Como matérias-primascontendo titânio ou materiais contendo titânio, servem ilmenita, FeTiO3, Ca-TiO3, MgTiO3, BaTiO3. No caso de titanatos de ferro ou de minérios de titânioe ferro, podem ser favorecidas tanto reações para a obtenção de grafite a-baixo de 1.000°C, como também reações para a obtenção de carbeto detitânio e/ou de carbonitreto de titânio na fase de aglutinante.

A adição de dióxido de titânio de grãos finos e/ou de ilmenitae/ou FeTiO3 e/ou CaTiO3 e/ou MgTiO3 e/ou BaTiO3 e, adicionalmente, departículas de um ou mais metais elementares, exclusivamente ao aglutinan-te, conduz a uma matriz de aglutinante altamente rígida dos artigos molda-dos ou massas resistentes ao fogo, preparados de acordo com a invenção,com fases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânio ou, adicional-mente, com carbeto de metal e/ou oxicarbeto de metal, quando da adição demetal. Em comparação com o estado da técnica, as fases de carbeto de titâ-nio e/ou de carbonitreto de titânio, geradas in situ, e/ou carbetos de metaise/ou oxicarbetos de metais, aperfeiçoam, na matriz de aglutinante, as propri-edades mecânicas, térmicas e químicas dos artigos moldados ou massasresistentes ao fogo, de acordo com a invenção, na aplicação em temperaturaelevada. Adicionalmente, elas aumentam a sua estabilidade a vazamentos.

No caso de produtos resistentes ao fogo, a fase de aglutinante éo membro mais fraco na estrutura. De acordo com a invenção, de acordocom a rota sugerida, pela adição desses aditivos ao aglutinante e pela gera-ção dessas fases na matriz de aglutinante, a fortalecida a fase de aglutinan-te. De acordo com a invenção, as fases obtidas permanecem cristalinastambém em temperaturas de carbonização ou de aplicação mais elevadas.No caso de temperaturas de carbonização mais elevadas, acima de1.500°C, formam-se fases de carbeto de titânio e de carbeto de metal crista-linas, estáveis.

O tamanho de grãos do dióxido de titânio e/ou da ilmenita e/oudo FeTiOa e/ou do CaTi03 e/ou do MgTiO3 e/ou do BaTiO3 é menor do que 5μm, de preferência, menor do que 2 μm.

O tamanho de partículas do metal adicionado está entre 5 até150 pm.

Em uma concretização vantajosa do processo de acordo com ainvenção, são preparados os artigos moldados ou massas resistentes aofogo, à base de uma mistura de oxido de magnésio e de um aglutinante, aoqual dióxido de titânio de grãos finos e alumínio elementar são adicionados,e carbonizados em até 1 .OOO0C. Os artigos moldados ou massas produzidosdesta maneira contêm fases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto detitânio, assim como carbeto de titânio (TiC), carbeto de alumínio (AI4C3) ecarbeto de titânio e alumínio (AI2Ti4C) e oxicarbeto de alumínio (AI2OC) na,atriz de aglutinante.

Exemplos de concretizações da invenção são descritos abaixoem detalhes:

As vantajosas propriedades mecânicas, térmicas e químicas, deacordo com a invenção, são demonstradas com base nos produtos de oxidode magnésio ligados a carbono para aplicações metalúrgicas no conversor.Amostras de laboratório cilíndricas de 50 mm de diâmetro e 50 mm de alturasão produzidos a partir de três misturas, por meio de compressão unidirecio-nal, em uma pressão de 120 MPa. As misturas são listadas na Tabela 1.

Na mistura 2 (Tabela 1), de acordo com a invenção, as formasde carbonitreto de titânio (TiCojNo,3) na fase de aglutinante com uma peque-na quantidade de dióxido de titânio não reagido, em uma temperatura deaplicação acima de 1.300°C, com a adição única de TiO2 sem metal adicio-nado. Partindo-se de 1.500°C, de acordo com a invenção, somente existecarbonitreto de titânio (TiCN) na fase de aglutinante, que confere resistênciaà oxidação, resistência mecânica e resistência ao choque térmico substanci-almente mais elevadas, ao produto ligado a carbono, comparado com umproduto ligado a resina sintética tendo somente alumínio adicionado.

Na mistura 3 (Tabela 1), de acordo com a invenção, em umatemperatura acima de 1.000°C, com a adição de TiO2 e metal com base emalumínio, carbeto de titânio (TiC), carbeto de alumínio (AI4C3) e carbeto detitânio e alumínio (AI2Ti4C) e forma de oxicarbeto de alumínio (AI2OC). Emtemperaturas mais elevadas e, em particular, à 1.500°C, de acordo com ainvenção, a fase de aglutinante consiste predominantemente em carbeto dealumínio e carbeto de titânio. Essas duas fases na matriz de aglutinante, deacordo com a invenção, já partindo-se de 1 .000°C, conferem resistência àoxidação, resistência mecânica e resistência ao choque térmico substanci-almente mais elevadas ao produto ligado a carbono, comparado com umproduto ligado a resina sintética tendo somente aditivos contendo alumínio.

A mistura 1 é uma mistura de comparação de acordo com a téc-nica anterior.

TABELA 1: COMPOSIÇÃO DAS MISTURAS 1. 2 E 3.

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A Tabela 2 mostra, depois da carbonização a 1 .OOO0C1 as poro-sidades abertas, as resistências compressivas à frio e as profundidades deoxidação seguindo-se a um teste de oxidação em atmosfera de oxigênio à1.200°C e depois de 3 horas.

TABELA 2: PROPRIEDADES DAS MISTURAS 1. 2 E 3.__

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As misturas 2 e 3 têm profundidades de oxidação substancial-mente menores e a mistura 3 tem, adicionalmente, notável resistência. Aspropriedades mecânicas, térmicas e químicas das misturas 2 e 3, tendo aadição de dióxido de titânio no aglutinante, são particularmente adicional-mente reforçadas nas elevadas temperatura de aplicação acima de 1.500°C,devido à formação pronunciada, em temperaturas mais elevadas, das fasesmuito consistentes de carbeto de titânio e de carbonitreto de titânio na matrizde aglutinante. Dependendo do sistema resistente ao fogo, a adição únicade dióxido de titânio pode conferir vantagens consideráveis ao produto resis-tente ao fogo, devido à resistência à oxidação e a estabilidade substancial-mente mais elevadas da fase de carbonitreto de titânio, em comparação coma fase de carbeto de alumínio.

A Figura 1 mostra uma fotografia REM (microscópio eletrônicode varredura) de um mau alinhamento da mistura 2 carbonizada com fasesde TiCN. O tamanho de grãos do TiCN produzido in situ se situa na faixa donanômetro. Isso também confere elevada resistência à fase de aglutinante,que é, portanto, reforçada mecanicamente e termodinamicamente.

A Figura 2 mostra produtos ligados a carbono de MgO-C, carbo-nizados a 1.000°C e depois de um teste de resistência à oxidação a 1.200°Cem ar durante 3 horas, (da esquerda para a direita) produto de MgO-C combase em aglutinante de Novolaca sem aditivos, com adição de Al e TiO2. Aprofundidade de oxidação /descarburização é reduzida por meio da adiçãoúnica de TiO2. A resistência à oxidação é adicionalmente reforçada por com-binação da adição de TiO2 e Al. Virtualmente nenhum sinal de descarburiza-ção é visível.

A Figura 3 e a Figura 4 mostram fotografias REM (microscópioeletrônico de varredura) de superfícies de fratura da matriz de aglutinante apartir da mistura 3, com adições de Al e TiO2. As estruturas em forma de hal-ter que se formam a partir de carbeto de alumínio, oxicarbeto de alumínio ecarbeto de titânio conferem notáveis propriedades termomecânicas, incluin-do resistência à oxidação e à corrosão, aos produtos resistentes ao fogo.

Claims

1. Artigos moldados ou massas resistentes ao fogo com baseem uma mistura carbonizada de grãos resistentes ao fogo oxídicos e/ou nãooxídicos e/ou contendo carbono e um aglutinante, à qual são adicionadosdióxido de titânio de grãos finos ou ilmenita ou FeTiO3 ou CaTiO3 ou MgTiO3ou BaTiO3, ou uma combinação deles, ou, adicionalmente, partículas de umou mais metais elementares, e sendo que a matriz de aglutinante contémfases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânio.

2. Artigos moldados ou massas, de acordo com a reivindicação-1, caracterizados pelo fato de que as partículas de um ou mais metais ele-mentares são selecionados a partir de Al, Si, Ti, Mg, Fe, Mo e/ou W, e pelofato de que a matriz de aglutinante contém adicionalmente carbetos de me-tais e/ou oxicarbetos de metais.

3. Artigos moldados ou massas, de acordo com a reivindicação 1ou 2, caracterizados pelo fato de que os grãos resistentes ao fogo oxídicosconsistem em oxido de magnésio ou oxido de alumínio ou mulita de zircôniaou dióxido de zircônio ou espinélio de aluminato de magnésio ou bauxita ouoxido de ítrio ou misturas destes óxidos, pelo fato de que os grãos resisten-tes ao fogo não oxídicos consistem em carbeto de silício ou nitreto de silícioou nitreto de boro ou suas misturas, e pelo fato de que os grãos resistentesao fogo contendo carbono consistem em grafite e/ou negro-de-fumo.

4. Processo para a produção de artigos moldados ou massasresistentes ao fogo a partir de uma mistura de grãos resistentes ao fogo oxí-dicos e/ou não oxídicos e/ou contendo carbono com um aglutinante à basede uma resina sintética e/ou betume e/ou piche sintético e/ou piche natural,caracterizado pelo fato de que dióxido de titânio de grãos finos e/ou ilmenitae/ou FeTiO3 e/ou CaTiO3 e/ou MgTiO3 e/ou BaTiO3 são adicionados ao aglu-tinante, e pelo fato de que a mistura é carbonizada em uma temperatura, naqual as fases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto de titânio são produ-zidas na matriz de aglutinante.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pe-lo fato de que, com a adição única de dióxido de titânio, a temperatura decarbonização é maior do que 1.200°C.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pe-lo fato de que, com a adição de ilmenita e/ou de FeTiOa e/ou de CaTiO3 e/oude MgTiO3 e/ou BaTiO3, com ou sem TiO2, a temperatura de carbonização émenor do que 1.200°C.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pe-lo fato de que, adicionalmente, partículas de um ou mais metais elementa-res, selecionados a partir de Al, Si, Ti, Y, Mg, Fe, Mo e/ou W, são adiciona-dos à mistura e/ou ao aglutinante, pelo fato de que a mistura é carbonizadaa 1.000°C, sendo que fases de carbeto de titânio e/ou de carbonitreto detitânio e carbetos de metal e/ou oxicarbetos de metal são produzidos na ma-triz de aglutinante.

8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 4 a 7, caracterizado pelo fato de que os grãos resistentes ao fogo oxídicossão oxido de magnésio, oxido de alumínio, mulita de zircônia, dióxido de zir-cônio, espinélio de aluminato de magnésio, bauxita ou oxido de ítrio ou mis-turas destes óxidos, pelo fato de que os grãos resistentes ao fogo não oxídi-cos são carbeto de silício, nitreto de silício, nitreto de boro ou suas misturas,e pelo fato de que os grãos resistentes ao fogo contendo carbono consistemem grafite e/ou negro-de-fumo.

9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 4 a 8, caracterizado pelo fato de que dióxido de titânio de grãos finos e/ouilmenita e/ou FeTiO3 e/ou CaTiO3 e/ou MgTiO3 e/ou BaTiO3, em uma quanti-dade máxima de 2% em peso, são adicionados ao aglutinante.

10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 4 a 9, caracterizado pelo fato de que partículas de um ou mais metaiselementares, em uma quantidade máxima de 3% em peso, com relação àmistura, são adicionados ao aglutinante ou à mistura.

11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 4 a 10, caracterizado pelo fato de que a mistura é conformada e compri-mida antes da carbonização, a fim de produzir artigos moldados.

12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 4 a 11, caracterizado pelo fato de que o tamanho de grão do dióxido detitânio e/ou da ilmenita e/ou do FeTiO3 e/ou do CaTiO3 e/ou do MgTiO3 e/oudo BaTiO3 é menor do que 5 pm.

13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 4 a 12, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partícula do metaladicionado é de 5 pm a 150 pm.

14. Aplicação de um artigo moldado resistente ao fog ou de umamassa resistente ao fogo, de acordo com as reivindicações de 1 a 3, paraprodutos ligados a carbono ou produtos contendo carbono.

15. Aplicação, de acordo com a reivindicação 14, caracterizadapelo fato de os produtos ligados a carbono são tijolos ligados a carbonocomprimidos, placas corrediças ligadas a carbono ou bocais submersos li-gados a carbono ou produtos contendo carbono vazados ou rolhas ligadas acarbono.