BRPI0614042A2 - intercamadas de polìmero compreendendo copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) - Google Patents
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Abstract
INTERCAMADAS DE POLIMERO COMPREENDENDO COPOLIéSTER DE POLI(TEREFTALATO DE CICLOEXANODI- METILENO-CO-TEREFTALATO DE ETILENO). A presente invenção está no campo de intercamadas de polímero empregadas em painéis de vidro de múltiplas camadas tendo uma ou mais camadas de vidro, e especificamente a presente invenção está no campo de intercamadas de polímero compreendendo uma camada de copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-te reftalato de etileno) (PETG).
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "INTERCA-MADAS DE POLÍMERO COMPREENDENDO COPOLIÉSTER DE PO-LI (TE R E F=T AL ATO DE CICLOEXANODIMETILENO-CO-TEREFTALATODE ETILENO)".
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a intercamadas de polímero em-pregadas em painéis de vidro de camadas múltiplas tendo uma ou mais ca-madas de vidro, e especificamente a presente invenção refere-se a interca-madas de polímero que compreendem uma camada de copolíéster de po-li(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) (PETG).
ANTECEDENTES
As folhas de polímero que podem ser empregadas como inter-camadas na transmissão de luz, laminados de camadas múltiplas, tal comolaminados poliméricos ou vidro de segurança, tipicamente compreendempoli(vinil butiral). Vidro de segurança geralmente refere-se a um laminadotransparente compreendendo uma folha de poli(vinil butiral) disposta entreduas vidraças de vidros. O vidro de segurança é freqüentemente empregadopara fornecer uma barreira transparente ou decorativa em aberturas arquite-tônicas e automotivas. Sua função principal é absorver energia, tal comoaquela causada por um sopro de um objeto, sem permitir a penetração pelaabertura.
Embora o poli(vinil butiral) seja bem-adequado em geral parauso como uma folha de polímero em intercamadas de vidro de segurança,os materiais alternativos são freqüentemente úteis também. Por exemplo,poli(etileno-co-acetato de vinila) (EVA) e poliuretanos ambos foram empre-gados como intercamadas em envidraçamento de laminados. Os materiaisde intercamada são escolhidos por, entre outras razões, manipulação melho-rada, custo reduzido de produção, e desempenho melhorado. As alternativaspara intercamadas poli(vinil butiral) podem ser úteis, por exemplo, se essasalternativas mostrarem desempenho melhorado abaixo de O0C e/ou acimade 35°C, onde o poli(vinil butiral) padrão tem desempenho de impacto relati-vamente pobre. Além disso, alternativas que poderiam fornecer resistênciade penetração muita mais elevada e dureza ao vidro laminado serão deseja-das bem como em aplicações que requerem envidraçamento de segurançaelevada, à prova de bala, à prova de furacão, e assim por diante.
Conseqüentemente, outros materiais melhorados para uso comouma intercamada ou parte de uma intercamada em painéis de vidro de ca-mada múltipla, são necessários na técnica.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Foi surpreendentemente descrito agora, de acordo com a pre-sente invenção, que as intercamadas compreendendo copoliéster de po-li(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) podem serempregadas para formar intercamadas tendo, relativo às intercamadas con-vencionais, desempenho de impacto melhorado sobre uma faixa mais amplade condições. Além disso, as intercamadas de poli(tereftalato de cicloexano-dimetileno-co-tereftalato de etileno) da presente invenção podem ser forma-das em intercamadas finas que têm resistência ao impacto equivalente àsintercamadas mais grossas, convencionais.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
Figura 1 representa uma vista em corte transversal esquemáticade uma modalidade de uma intercamada da presente invenção.
Figura 2 representa uma vista em corte transversal esquemáticade uma modalidade de uma bicamada da presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA
A presente invenção está voltada as intercamadas que podemser empregadas em construções de vidro laminado de camadas múltiplas talcomo aquelas empregadas em aplicações arquitetônicas e automotivas, a-plicações de aeronave e trem. As intercamadas da presente invenção incor-poram uma ou mais camadas de copoliéster de poli(tereftalato de cicloexa-nodimetileno -co-tereftalato de etileno) que, quando extrusado ou de outromodo formado em uma folha, forma uma camada de polímero amorfa quenão necessita ser biaxialmente estirada igual ao poli(tereftalato de etileno)para alcançar claridade, e que pode ser formada em uma camada muitomais grossa do que o poli(tereftalato de etileno) sem uma redução conse-qüente na claridade.
Como empregado aqui, poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), ou "PETG", refere-se a copoliéster de po-li (te reftalato de 1,4-cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno).
Como é conhecido na técnica, a reação de etileno glicol comácido tereftálico resulta em poli(tereftalato de etileno). A adição de cicloexa-nodimetanol, mostrada, abaixo, à reação resulta em copoliéster de po-li(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno). As resinas depoli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) estão co-mercialmente disponíveis em várias formas de, por exemplo, Eastman Che-mical Company (Kingsport, Tennessee) como resina Spectar® ou Eastar® eSK Chemical (Coréia do Sul) como resina de SKYGREEN®.
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As composições de copoliéster de poli(tereftalato de cicloexano-dimetileno-co-tereftalato de etileno) da presente invenção incluem, em umpeso por base de peso, pelo menos 10% do seguinte componente de po-li(tereftalato de etileno):
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Com o restante sendo todo, ou substancialmente todo o seguintecomponente de poli(tereftalato de 1,4 cicloexanodimetileno):
Em várias modalidades da presente invenção, uma folha de po-límero que compreende copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetile-no-co-tereftalato de etileno) compreende pelo menos 10%, 20%, 30%, 40%,50%, 60%, 70%, 80%, ou 90% do componente de poli(tereftalato de etileno),com um máximo superior de não mais do que 90%, 95%, e, em algumasmodalidades, não mais do que 99% do componente de poli(tereftalato deetileno).
Em várias modalidades da presente invenção, uma folha de po-límero que compreende copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetile-no-co-tereftalato de etileno) pode compreender como um componente op-cional os isômeros de ácido tereftálico, tal como ácido isoftálico, que podeser adicionado à mistura de reação.
Em várias modalidades da presente invenção, uma intercamadaconsiste essencialmente em uma folha de polímero que compreende copoli-éster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno).Em várias modalidades, a folha de polímero de copoliéster de poli(tereftalatode cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) tem uma espessura depelo menos 0,02 milímetro, 0,035 milímetro, 0,05 milímetro, 0,1 milímetro,0,2 milímetro, 0,5 milímetro, 1,0 milímetro, 5,0 milímetros, 10 milímetros, 15milímetros, ou pelo menos 20 milímetros. Nestas modalidades, os promoto-res de adesão podem ser incluídos dentro ou podem ser pulverizados sobrea folha de polímero de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalatode etileno) para promover adesão ao vidro. A estrutura de camadas múltiplasconsiste essencialmente na intercamada de poli(tereftalato de cicloexanodi-metileno-co-tereftalato de etileno) disposta entre as duas camadas do vidro.
Os promotores de adesão que são úteis com intercamadas depoli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) da presenteinvenção incluem agentes de acoplamento de silano, tal como, γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano, γ-aminopropiltrietoxissilano, β-cicloexiletiltrimetoxissilano, Ν-β-aminoetilaminometilfeniletiltrimetoxissilano,Ν-β-aminoetil- γ-aminopropiltrimetoxissilano, bis((3-hidroxietil)- γ-aminopropiltrietoxissilano, e similares; adesivos acrílicos; cimento de cianoa-crilatos; adesivos de poliuretano; adesivos de poliéster; e similares.
Em várias modalidades da presente invenção, uma intercamadacompreende uma folha de polímero que compreende copoliéster de po-li(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), onde a folhade polímero que compreende copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodi-metileno-co-tereftalato de etileno) tem uma espessura de pelo menos 0,25milímetro, 0,3 milímetro, 0,5 milímetro, 1,0 milímetro, 5,0 milímetros, 10 mi-límetros, 15 milímetros, ou pelo menos 20 milímetros.
Em várias modalidades de intercamadas da presente invençãoque compreende uma folha de polímero que compreende poli(tereftalato decicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), a folha de polímero que com-preende tereftalato de poli(cicloexanodimetileno de tereftalato-co-etileno)está incorporada na intercamada entre duas camadas de outro material po-limérico, resultando em uma intercamada de camada múltipla. Como mos-trado na Figura 1 geralmente em 10, as intercamadas destas modalidadescompreendem uma primeira folha do polímero 12 de poli(tereftalato de ciclo-exanodimetileno-co-tereftalato de etileno) disposta entre uma segunda folhade polímero 14 e uma terceira folha de polímero 16. Como será descrito emdetalhes abaixo, a segunda folha de polímero 14 e a terceira folha de polí-mero 16 podem compreender qualquer polímero adequado, por exemplo,poli(vinil butiral), cloreto de poli(vinil), poli(etileno-co-acetato de vinila), acrila-to de poli(etileno-co-etila), ionômeros de copolímero de ácido etile-no/(met)acrílico parcialmente neutralizado (tal como, Surlyn® de DuPont),polietileno, copolímeros de polietileno, poliuretano, ou qualquer outro materi-al polimériço com adesão suficiente ao vidro e copoliéster de poli(tereftalatode cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno). A segunda folha de polí-mero 14 e a terceira folha de polímero 16 podem compreender o mesmomaterial de folha de polímero ou materiais diferentes, e podem ter as mes-mas espessuras ou espessuras diferentes. As espessuras totais de três mo-dalidades de camada podem ser, por exemplo, de 0,27 milímetro e maisgrosso, onde a segunda folha de polímero e a terceira folha de polímero têmpelo menos 0,01 milímetro de espessura.
Em outras modalidades, como mostrado na Figura 2, que é co-nhecida como uma bicamada, uma primeira folha de polímero 12 de po-li(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) está dispostaentre uma segunda folha de polímero 18 e um substrato rígido 20, que po-dem ser vidro ou outro substrato de vitrificação rígida, tal como plástico ten-do uma temperatura de transição vítrea alta. Nestas modalidades de bica-mada, a primeira folha de polímero de poli(tereftalato de cicloexanodimetile-no-co-tereftalato de etileno) e a segunda folha de polímero podem ter quais-quer das composições e características dadas acima pelas camadas corres-pondentes mostradas na Figura 1. Adicionalmente, a primeira folha de polí-mero 12 de tereftalato de poli(co-etileno tereftalato de cicloexanodimetileno)pode opcionalmente incluir quaisquer dos promotores de adesão dados emoutro lugar aqui. Como empregado aqui, uma "intercamada" inclui a uma oumais camadas que formam o componente polimérico de bicamadas - porexemplo, camadas 12 e 18 na Figura 2.
Em modalidades alternativas, a primeira folha de polímero 12 decopoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etile-no ) e a segunda folha de polímero 18 podem ser invertidas para produziruma bicamada tendo a construção: substrato rígido//folha de polímero//folhade polímero PETG. Nestas modalidades, a folha de polímero de copoliésterde poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) pode teruma espessura de pelo menos 0,25 milímetro, 0,3 milímetro, 0,5 milímetro,1,0 milímetro, 5,0 milímetros, 10 milímetros, 15 milímetros, ou pelo menos 20milímetros.
As espessuras totais das modalidades de bicamada podem ser,por exemplo, de 0,26 milímetro e mais grossa.
Além das camadas descritas acima e mostradas nas Figuras 1 e2, camadas adicionais também podem ser incorporadas, como é conhecidona técnica. Por exemplo, uma camada de película de polímero de realce dedesempenho que compreende poli(tereftalato de etileno) pode ser incluída,onde apropriado. Outras camadas de folha de polímero também podem serincluídas. Uma modalidade de intercamada exemplar tem a seguinte estrutu-ra: folha de polímero//película de polímero //folha de polímero //folha de po-límero de PETG//folha de polímero. Outras variações são, certamente, pos-síveis e estão dentro do escopo da presente invenção.As modalidades descritas acima e mostradas nas Figuras 1 e 2incluem intercamadas que são formadas laminando-se múltiplas camadas depolímero individual juntas dentro de uma única intercamada de camadasmúltiplas, como também outros métodos de produção de intercamadas den-tro do escopo da presente invenção, tal como revestimento por coextrusão eextrusão. Qualquer um destes métodos de extrusão pode ser empregadopara produzir uma intercamada de camadas múltiplas compreendendo fo-lhas de polímero ou películas de polímero.
Várias modalidades da presente invenção incluem múltiplas fo-lhas de polímero de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato deetileno). Por exemplo, e sem limitação, as modalidades da presente inven-ção incluem construções de laminado tal como:
Folha de polímero de PETG //folha de polímero de PETG;Folha de polímero de PETG // Folha de polímero // Folha de po-límero de PETG; e,
Folha de polímero// Folha de polímero de PETG // Folha de po-límero de PETG//folha de polímero.
Muitas outras variações serão facilmente evidentes para aquelesde experiência na técnica, e estão dentro do escopo da presente invenção.
FOLHA DE POLÍMERO
Como empregado aqui, uma "folha de polímero" significa qual-quer composição de polímero termoplástico formada por qualquer métodoadequado em uma camada fina para uso em combinação com uma camadade poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) paraformar uma intercamada que fornece propriedades de penetração e retençãovítrea adequadas para painéis de vitrificação laminados. A folha de polímeropode ser pré-formada na folha e então laminada com poli(tereftalato de ci-cloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) para formar uma intercamadacompreendendo poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato deetileno).
O poli(vinil butiral) plastificado é mais comumente empregadopara formar folhas de polímero. Como descrito nesta seção, "folhas de poli-mero" especificamente não incluem folhas de polímero de poli(tereftalato decicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), que são descritas acima.
A seguinte seção descreve os vários materiais que podem serempregados para formar folhas de polímero da presente invenção, por e-xemplo, aquelas folhas mostradas como elementos 14 e 16 na Figura 1.
Em várias modalidades da presente invenção, as folhas de polí-mero podem estar entre 0,01 e 4,0 milímetros, 0,1 a 2,0 milímetros, 0,25 a1,0 milímetros, ou 0,3 a 0,7 milímetros em densidades. Em outras aplica-ções, as espessuras podem ser de cerca de 1 a 2 centímetros ou mais gros-sa. Em certas aplicações de segurança, as espessuras podem aumentarsignificantemente, e as múltiplas camadas de folhas de polímero finas, porexemplo, 30, 40, ou 50 folhas de polímero, podem ser laminadas juntas paraformar uma única camada muito grossa.
As folhas de polímero da presente invenção podem compreen-der qualquer polímero adequado, e, em uma única modalidade, como exem-plificado acima, a folha de polímero compreende poli(vinil butiral). Em quais-quer das modalidades da presente invenção determinadas aqui, que com-preendem poli(vinil butiral) como o componente polimérico da folha de polí-mero, outra modalidades é incluída na qual o componente de polímero con-siste em ou consiste essencialmente em poli(vinil butiral). Nestas modalida-des, quaisquer das variações em aditivo, incluindo plastificantes, descritasaqui podem ser empregadas com a folha de polímero que tem um polímeroconsistindo em ou consistindo essencialmente em poli(vinil butiral).
Em uma modalidade, a folha de polímero compreende um polí-mero com base em álcoois de polivinila parcialmente acetalizados. Em ou-tras modalidades a folha de polímero compreende poli(vinil butiral) e um oumais outros polímeros. Em quaisquer das seções desta, nas quais faixas,valores, e/ou métodos preferidos são determinados especificamente parapoli(vinil butiral) (por exemplo, e sem limitação, para plastificantes, porcenta-gens de componente, espessuras, e aditivos de realce de característica),essas faixas também se aplicam, onde aplicáveis, aos outros polímeros emisturas de polímero descritas aqui tão úteis como componentes em folhasde polímero.
Para modalidades compreendendo poli(vinil butiral), o poli(vinilbutiral) pode ser produzido por qualquer método adequado. Os detalhes deprocessos adequados para a fabricação de poli(vinil butiral) são conhecidospor aqueles de experiência na técnica (vide, por exemplo, as Patentes dosEstados Unidos 2.282.057 e 2.282.026). Em uma modalidade, o método sol-vente descrito em Vinyl Acetal Polymer, em Encyclopedia of Polymer Scien-ce & Technology, 3§ edição, Volume 8, páginas 381-399, por B.E. Wade(2003) pode ser empregado. Em outra modalidade, o método aquoso descri-to aqui pode ser empregado. O poli(vinil butiral) está comercialmente dispo-nível em várias formas de, por exemplo, Solutia Inc., St. Louis, Missouri co-mo resina Butvar®).
Em várias modalidades, a resina empregada para formar folhade polímero compreendendo poli(vinil butiral) compreende 10 a 35 por centoem peso (% em peso) de grupos hidroxila calculados como poli(álcool devinila), 13 a 30% em peso de grupos hidroxila calculados como poli(álcool devinila), ou 15 a 22% em peso de grupos hidroxila calculados como poli(álcoolde vinila). A resina também pode compreender menos do que 15% em pesode grupos éster residuais, 13% em peso, 11% em peso, 9% em peso, 7%em peso, 5% em peso, ou menos do que 3% em peso de grupos éster resi-duais calculados como acetato de polivinila, com o equilíbrio sendo um ace-tal, preferivelmente acetal de butiraldeído, porém opcionalmente incluindooutros grupos acetal em uma quantidade secundária, por exemplo, um grupohexanal de 2-etila (vide, por exemplo, a Patente dos Estados Unidos5.137.954).
Em várias modalidades, a folha de polímero compreende po-li(vinil butiral) tendo um peso molecular de pelo menos 30.000, 40.000,50.000, 55.000, 60.000, 65.000, 70.000, 120.000, 250.000, ou pelo menos350.000 gramas por mol (g/mol ou Daltons). Quantidades pequenas de umdialdeído ou trialdeído também podem ser adicionadas durante a etapa deacetalização para aumentar o peso molecular em pelo menos 350 g/m (vide,por exemplo, as Patentes dos Estados Unidos 4.902.464; 4.874.814;4.814.529; 4.654.179). Como empregado aqui, o termo "peso molecular"significa o peso molecular médio ponderado.
Vários agentes de controle de adesão podem ser empregadosem folhas de polímero da presente invenção, incluindo acetato de sódio, a-cetato de potássio, e sais de magnésio. Os sais de magnésio que podem serempregados com estas modalidades da presente invenção incluem, porémnão estão limitados àqueles descritos na Patente dos Estados Unidos5.728.472, tal como salicilato de magnésio, nicotinato de magnésio, di-(2-aminobenzoato) de magnésio, di-(3-hidróxi-2-naptoato) de magnésio, e buti-rato de bis(2-etila) de magnésio (abstratos químicos número 79992-76-0).
Em várias modalidades da presente invenção o sal de magnésio é butiratode bis(2-etila) de magnésio.
Os aditivos podem ser incorporados na folha de polímero pararealçar seu desempenho em um produto final. Tais aditivos incluem, porémnão estão limitados aos seguintes agentes: agentes antibloqueio, plastifican-tes, tinturas, pigmentos, estabilizadores (por exemplo, estabilizadores ultra-violeta), antioxidantes, retardantes de chama, absorventes de IV, e combina-ções dos aditivos anteriores, e similares, como são conhecidos na técnica.
Em várias modalidades de folhas de polímero da presente in-venção, as folhas de polímero podem incluir 5 a 60, 25 a 60, 5 a 80, ou 10 a70 partes de plastificante por cem partes de resina (phr). Certamente outrasquantidades podem ser empregadas como é apropriado para a aplicaçãoparticular. Em algumas modalidades, o plastificante tem um segmento dehidrocarboneto de menos do que 20, menos do que 15, menos do que 12,ou menos do que 10 átomos de carbono.
A quantidade de plastificante pode ser ajustada para afetar atemperatura de transição vítrea (Tg) da folha de poli(vinil butiral). Em geral,quantidades mais elevadas de plastificante são adicionadas para diminuir aTg. As folhas de polímero de poli(vinil butiral) da presente invenção podemter uma Tg de, por exemplo, 40°C ou menos, 35°C ou menos, 30°C ou me-nos, 25°C ou menos, 20°C ou menos, e 15°C ou menos.
Qualquer plastificante adequado pode ser adicionado às resinasde polímero da presente invenção para formar as folhas de polímero. Osplastificantes empregados nas folhas de polímero da presente invenção po-dem incluir ésteres de um ácido de polibásico ou um álcool poliídrico, entreoutros. Os plastificantes adequados, incluem, por exemplo, di-(2-etilbutirato)de trietileno glicol, di-(2-etilexanoato) de trietileno glicol, dieptanoato de trieti-Ieno glicol, dieptanoato de tetraetileno glicol, adipato de diexila, adipato dedioctila, cicloexiladipato de hexila, misturas de adipatos de heptila e nonila,adipato de diisononila, adipato de heptilnonila, sebacato de dibutila, plastifi-cantes poliméricos tal como os alquídicos sebácidos modificados por óleo, emisturas de fosfato e adipatos como descrito na Patente dos Estados UnidosNo. 3.841.890 e adipatos tal como descrito na Patente dos Estados UnidosNo. 4.144.217, e misturas e combinações dos anteriores. Outros plastifican-tes que podem ser empregados são os adipatos misturado feitos de álcooisde C4 a Cg alquila e álcoois C4 a Cio-ciclo, como descrito em Patente dosEstados Unidos No. 5.013.779 e ésteres de adipato C6 a C8, tal como adipa-to de hexila. Em várias modalidades, o plastificante empregado é adipato dediexila e/ou di-2 etilexanoato de trietileno glicol.
Em várias outras modalidades da presente invenção, as folhasde polímero compreendem um polímero selecionado do grupo que consisteem poli(vinil butiral), poliuretano, cloreto de polivinila, poli(etileno-co-acetatode vinila), polietileno, copolímeros de polietileno, copolímeros de etile-no/(met)acrílico parcialmente neutralizados, combinações destes, e simila-res. Qualquer outro material polimérico com adesão suficiente ao vidro e co-poliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno)pode ser empregado.
Várias modalidades incluem poli(etileno-co-acetato de vinila)como descrito na Patente dos Estados Unidos 4.614.781, Patente dos Esta-dos Unidos 5.415.909, Patente dos Estados Unidos 5.352.530, e Patentedos Estados Unidos 4.935.470. Várias modalidades incluem poliuretanocompreendendo, por exemplo, poliuretano com base em poliéter de isocia-nato alifático (disponível de Thermedics Polymer Products of Noveon Inc.).Outros aditivos podem ser incorporados nas resinas de poliuretano durante aextrusão, tal como estabilizadores de UV e substâncias químicas funcionaispara fornecer adesão elevada ao vidro.
As resinas poliméricas podem ser termicamente processadas econfiguradas na forma de folha de acordo com os métodos conhecidos poraqueles de experiência ordinária na técnica. Como empregado aqui, "resina"se refere ao componente polimérico (por exemplo, poli(vinil butiral) ou po-li(cloreto de vinila)) de uma composição de polímero. A resina geralmentetem outros componentes além do polímero, por exemplo, componentes res-tantes do processo de polimerização. Como empregado aqui, "fusão" refere-se a uma mistura fundida de resina com um plastificante, se requerido, eopcionalmente outros aditivos, por exemplo, agentes de realce de desempenho.
Um método exemplar para formar uma folha de poli(vinil butiral)compreende extrusar o poli(vinil butiral) fundido compreendendo resina,plastificante, e aditivos -a fusão- forçando-se a fusão por uma matriz da fo-lha (por exemplo, uma matriz tendo uma abertura que é substancialmentemaior em uma dimensão do que em uma dimensão perpendicular). Outrométodo exemplar para formar uma folha de poli(vinil butiral) compreendefundir uma fusão de uma matriz sobre um laminador, solidificar a resina, esubseqüentemente remover a resina solidificada como uma folha.
Os métodos da presente invenção incluem a co-extrusão de poliuretano e COpOÜéS-ter de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) paraformar uma intercamada de duas, três, ou mais camadas. Por exemplo, umafusão de poliuretano e uma fusão de copoliéster de poli(tereftalato de cicloe-xanodimetileno-co-tereftalato de etileno) podem ser coextrusadas para for-mar uma modalidade de bicamada de duas camadas, ou uma modalidadede copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato deetileno) de três camadas, encapsulado. Para estas modalidades, quaisquerdas variações determinadas aqui por toda parte para uma folha de polímerode copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato deetileno) e uma folha de polímero de copoliéster de não poli(tereftalato de ci-cloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) podem ser empregadas, ondeaplicável. Em um método exemplar para formar uma intercamada dePU/PETG/PU por coextrusão, onde PU é poliuretano, resina de poliuretano,incluindo aditivos, e resina de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), incluindo aditivos, são alimentadas separadamenteem dois extrusores de hélice única. As temperaturas dos extrusores são a-justadas apropriadamente, por exemplo, para poliuretano a, por exemplo,150°C-225°C ou 60°C-180°C, e para poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) a, por exemplo, 200°C-290°C ou 240°C-260°C. Asduas resinas são aquecidas para formar fusões, que são bombeadas sepa-radamente em dois canais de camada externa e um canal de camada inter-na de uma matriz de coextrusão de três tubos. As fusões são então forçadaspor uma "die-lip" para formar uma intercamada que tem uma folha de polí-mero de copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalatode etileno) disposta entre as duas folhas de polímero de poliuretano. Emqualquer destas modalidades, as espessuras da camada podem ser iguaiscomo determinado em outro lugar aqui para modalidades não extrusadas.
Em outro método exemplar para formar intercamadas de po-li(etileno-co-acetato de vinila)/PETG/poli(etileno-co-acetato de vinila) por co-extrusão, resina de EVA, incluindo aditivos, e resina de poli(tereftalato decicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), incluindo aditivos, são ali-mentadas separadamente em dois extrusores de hélice única, com a tempe-ratura de extrusor para EVA a, por exemplo, 90°C-200°C ou 90°C -110°C, epara poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) a, porexemplo, 200°C-290°C ou 240°C-260°C. As duas fusões são bombeadasseparadamente nos dois canais de camada externa e um canal de camadainterna de uma matriz de coextrusão de três tubos, e então forçadas atravésde uma "die-lip" para formar uma intercamada de multilacamada de três ca-madas, que podem ser esfriada, por exemplo, por um banho de água ou umrolo de esfriar e então enroladas em um rolo.
Em modalidades de coextrusão e modalidades de revestimentode extrusão, as superfícies externas das intercamadas de múltiplas camadaspodem ser tratadas para criar textura de superfície, ou aspereza, facilitar adesaeramento durante o procedimento de laminação. Tal texturização desuperfície, que pode ser realizada, por exemplo, com fratura por fusão ougravação em relevo, é bem-conhecida na técnica.
Como empregado aqui, "temperatura de extrusão" significa tem-peratura de fusão média integrada pela seção transversal de fluxo.
PELÍCULA DE POLÍMERO
Como empregado aqui, uma "película de polímero" significa umacamada de polímero rígida e relativamente fina que funciona como uma ca-mada de realce de desempenho. As películas de polímero diferem de folhasde polímero, como empregado aqui, porque as películas de polímero por sisó não fornecem a propriedades de resistência de impacto e de retençãovítrea necessárias a uma estrutura de vitrificação de múltiplas camadas, po-rém de preferência fornecem melhorias de desempenho, tal como caráter deabsorção infravermelha. O poli(tereftalato de etileno) geralmente é emprega-do como uma película de polímero.
As películas de polímero empregadas na presente invenção po-dem ser qualquer película adequada que seja suficientemente rígida parafornecer uma superfície relativamente plana, estável, por exemplo, aquelaspelículas de polímero filma convencionalmente empregadas como uma ca-mada de realce de desempenho em painéis de vidro de múltiplas camadas.A película de polímero é preferivelmente opticamente transparente (isto é, osobjetos adjacentes a um lado da camada podem ser confortavelmente vistospelo olho de um observador particular que olha pela camada do outro lado),e normalmente tem um módulo tênsil maior, em algumas modalidades, signi-ficantemente maior, independente da composição do que aquela folha depolímero adjacente. Em várias modalidades, a película de polímero compre-ende um material termoplástico. Entre os materiais termoplásticos que têmpropriedades adequadas estão náilons, poliuretanos, acrílico, policarbona-tos, poliolefinas tal como polipropileno, acetatos e triacetatos de celulose ,polímeros e copolímeros de cloreto de vinila e similares. Em várias modali-dades, a película de polímero compreende materiais tal como películas ter-moplásticas reestiradas que têm as propriedades notadas, que incluem poli-ésteres. Em várias modalidades, a película de polímero compreende ou con-siste em poli(tereftalato de etileno), e, em várias modalidades, o po-li(tereftalato de etileno) foi biaxialmente estirado para melhorar a força, e/oufoi estabilizado o calor para fornecer baixas características de encolhimentoquando submetido a temperaturas elevadas (por exemplo, menos do que 2%de encolhimento em ambas direções após 30 minutos a 150°C).
Em várias modalidades, a película de polímero pode ter umaespessura de 0,013 milímetro a 0,25 milímetro, 0,025 milímetro a 0,1 milíme-tro, ou 0,04 a 0,06 milímetro. A película de polímero pode opcionalmente sertratada na superfície ou revestida com uma camada de desempenho funcio-nal para melhorar uma ou mais propriedades, tal como adesão ou reflexãode radiação infravermelha. Estas camadas de desempenho funcional inclu-em, por exemplo, uma pilha de multicamada para refletir radiação solar in-fravermelha e transmissão de luz visível quando expostas à luz solar. Estapilha de multicamada é conhecida na técnica (vide, por exemplo, WO88/01230 e Patente dos Estados Unidos 4.799.745) e podem compreender,por exemplo, uma ou mais camadas de metal Angstrõm-grosso e um oumais (por exemplo, duas) camadas dielétricas consecutivamente deposita-das, opticamente cooperantes. Como também é conhecido (vide, por exem-pio, Patente dos Estados Unidos 4.017.661 e 4.786.783), a camada(s) demetal pode opcionalmente ser eletricamente aquecida a resistência paradescongelamento ou desenevoamento de qualquer camada de vidro associ-ada. Várias técnicas de tratamento de superfície e revestimento para pelícu-la de poli(tereftalato de etileno) e outras películas de polímero que podemser empregadas com a presente invenção são descritas no Pedido Europeupublicado No. 0157030. As películas de polímero da presente invenção tam-bém podem incluir um revestimento duro e/ou uma camada antinévoa, comosão conhecidas na técnica.
Em várias modalidades da presente invenção, a folha de políme-ro de copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato deetileno) e/ou camadas de película de polímero tal como poli(tereftalato deetileno) pode ser imprimida diretamente com tinturas, tintas, pigmentos, eoutros para conceder um padrão ou outro efeito óptico no produto acabado.
A presente invenção inclui painéis de vidro de múltiplas camadascompreendendo qualquer intercamada da presente invenção.
A presente invenção inclui métodos para a fabricação de inter-camadas e painéis de vidro de múltiplas camadas compreendendo formarquaisquer das intercamadas e painéis de vidro da presente invenção pelosmétodos descritos aqui.
A presente invenção inclui painéis de vitrificação de múltiplascamadas, e especificamente painéis de vidro de múltiplas camadas tal comovidro de segurança arquitetônico e pára-brisas de automóvel, compreenden-do qualquer das intercamadas da presente invenção.
A presente invenção inclui métodos de fabricação de um painelde vidro de múltiplas camadas, compreendendo dispor qualquer das inter-camadas da presente invenção, com ou sem camadas poliméricas adicio-nais, entre duas vidraças de vidro e laminar a pilha.
A presente invenção inclui métodos de proteger um espaço fe-chado, compreendendo dispor em uma ou mais aberturas que fornecem a-cesso ao referido espaço, um painel de vidro de múltiplas camadas da pre-sente invenção.
Também incluídas na presente invenção estão as pilhas ou rolosde qualquer das intercamadas de polímero da presente invenção descritaaqui.
Além das modalidades determinadas acima, outras modalidadescompreendem um substrato de vitrificação rígido diferente de vidro. Nestasmodalidades, o substrato rígido pode compreender acrílico tal como Plexi-glass®, policarbonato tal como Lexan®, e outros plásticos, que são conven-cionalmente empregados como vitrificações.
Várias folhas de polímero e/ou características de vidro laminadoe técnicas de medição serão descritos agora para uso com a presente in-venção.
A claridade de uma folha de polímero, pode ser determinadamedindo-se o valor de neblina, que é uma quantificação da luz dispersa poruma amostra em contraste com a luz incidente. O percentual de neblina po-de ser medido de acordo com a seguinte técnica. Um aparelho para medir aquantidade de neblina, um Hazemeter, Modelo D25, que está disponível deHunter Associates (Reston, VA), pode ser empregado de acordo com ASTMD1003-61 (Re-aprovado 1977)-Procedimento A, empregando Luminária C, aum ângulo observador de 2 graus. Em várias modalidades da presente in-venção, o percentual de neblina é menor do que 5%, menor do que 3%, emenor do que 1%.
Adesão por soco pode ser medida de acordo com a seguintetécnica, e onde "soco" é referido aqui para quantificar a adesão de uma folhade polímero ao vidro, a seguinte técnica é empregada para determinar o so-co. As amostras de laminados de vidro de duas dobras são preparadas comcondições de laminação de autoclave padrões. Os laminados são esfriadosa cerca de -17,8°C (O0F) e manualmente socados com um martelo paraquebrar o vidro. Todo o vidro quebrado que não é aderido à folha de políme-ro é então removido, e a quantidade de vidro deixado aderiu à folha de polí-mero é comparada visualmente com um conjunto de padrões. Os padrõescorrespondem a uma escala na qual graus variantes de vidro permanecemaderidos à folha de poli(vinil butiral). Em particular, a um padrão de soco dezero, nenhum vidro é deixado aderido à folha de polímero. A um padrão desoco de 10, 100% dos vidros permanecem aderidos à folha de polímero. Pa-ra painéis de vidro laminados da presente invenção, várias modalidades têmum soco de pelo menos 3, pelo menos 5, pelo menos 8, pelo menos 9, ou10. Outras modalidades têm um soco entre 8 e 10, inclusive.
O "índice de amarelamento" de uma folha de polímero pode sermedido de acordo com o seguinte: discos moldados transparentes de folhade polímero de 1 cm de espessura, tendo superfícies poliméricas lisas quesão essencialmente planas e paralelas, são formadas. O índice é medido deacordo com o método de ASTM D 1925, "Standard Tste Method for Yellow-ness Index of Plastics" de transmitância de luz espectrofotométrica. Os valo-res são corrigidos para espessuras de 1 cm empregando espessuras de es-pécime medidas. Em várias modalidades da presente invenção, uma folhade polímero pode ter um índice de amarelamento de 12 ou menos, 10 oumenos, ou 8 ou menos.
Exemplo 1
Uma camada de 0,76 milímetro de poli(tereftalato de cicloexano-dimetileno-co-tereftalato de etileno) é disposto entre duas folhas de po-li(etileno-co-acetato de vinila) de 0,38 milímetro de espessura (disponível deBridgestone Corporation, Tóquio, Japão como EVASAFE®) para formar umaintercamada, que está disposta entre duas folhas de vidro de 2 milímetros deespessura. O painel de vidro de múltiplas camadas resultante tem um valorde neblina de 0,7%, soco de 9, e nenhuma ruptura quando uma bola de açode 2,27 quilogramas é derrubada de uma altura de 10,7 metros a quaisquerdas seguintes temperaturas:-17,8°C, 21,1 °C, e 48,9°C.
Exemplo 2 (Comparativo com o Exemplo 1)
Uma camada de 0,18 milímetro de poli(tereftalato de etileno) bi-axialmente estirado é disposta entre duas folhas de poli(vinil butiral) de 0,89milímetro de espessura contendo 30 phr de di-(2-etilexanoato) de trietilenoglicol para formar uma intercamada, que está disposta entre duas folhas devidro de 2 milímetros de espessura. O painel de vidro de múltiplas camadasresultante tem um valor de neblina de 0,8%, soco de 9, e uma altura de fra-tura ruim de 2,9 metros com uma bola de aço de 2,27 quilogramas a -17,8°Ce nenhuma ruptura com aquela mesma bola a 10,7 metros a quaisquer dasseguintes temperaturas: 21,1 °C, e 48,9°C.
Exemplo 3
Uma camada de 0,5 milímetro de poli(tereftalato de cicloexano-dimetileno-co-tereftalato de etileno) está disposta entre duas folhas de poliu-retano de 0,25 milímetro de espessura (disponível de Argotec, Inc. Greenfi-eld, MA como Argotec PE-399) para formar um intercamada, que está dis-posta entre duas folhas de vidro de 2 milímetros de espessura. O painel devidro de múltiplas camadas resultante tem um valor de neblina de 0,7%, so-co de 9, e uma altura de fratura média de 10,7 metros com uma bola de açode 2,27 quilogramas a 21,1 °C.Exemplo 4 (Comparativo com Exemplo 3)
Quatro folhas de poliuretano de 0,25 milímetro de espessura(disponível de Argotec, Inc. Greenfield1 MA como Argotec PE-399) são ajun-tadas para formar uma intercamada de poliuretano de 1 milímetro, que estádisposta entre duas folhas de vidro de 2 milímetros de espessura. O painelde vidro de múltiplas camadas resultante tem um valor de neblina de 0,7%,soco de 9, e uma altura de fratura média de 7 metros com uma bola de açode 2,27 quilogramas a21,1°C.
Em virtude da presente invenção, é agora possível fornecer in-tercamadas que compreendem poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), que permite a formação de camadas relativamentemais fortes que têm claridade superior e características de processamentofavoráveis. As intercamadas de copoliéster de poli(tereftalato de cicloexano-dimetileno-co-tereftalato de etileno) da presente invenção podem ser facil-mente moldadas, o que é particularmente vantajoso para aplicações tal co-mo pára-brisas de automóvel, que podem ter curvatura significante em trêsdimensões.
Ao mesmo tempo em que a invenção foi descrita com referênciaàs modalidades exemplares, será entendido por aqueles versados na técni-ca que várias mudanças podem ser feitas e equivalentes podem ser substi-tuídos por elementos destes sem afastar-se do escopo invenção. Além dis-so, muitas modificações podem ser feitas para adaptar uma situação ou ma-terial particular aos ensinamentos da invenção sem afastar-se do escopoessencial desta. Portanto, é pretendido que a invenção não esteja limitadaàs modalidades particulares descritas como o melhor modo contempladopara realizar esta invenção, porém que a invenção inclua todas as modali-dades que estão incluídas dentro do escopo das reivindicações anexas.
Será também entendido que quaisquer das faixas, valores, oucaracterísticas determinados para qualquer componente único da presenteinvenção pode ser empregado alternadamente com qualquer faixa, valores,ou características determinados para quaisquer dos outros componentes dainvenção, onde compatível, para formar uma modalidade que tem valoresdefinidos para cada um dos componentes, como determinado aqui comple-tamente. Por exemplo, uma folha de polímero pode ser formada compreen-dendo poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) emquaisquer das faixas determinadas além de quaisquer das faixas determina-das para um promotor de adesão, para formar muitas permutações que es-tão dentro do escopo da presente invenção.
As figuras são entendidas não serem desenhos de escala a me-nos que indicado de outro modo.
Cada referência, incluindo artigos de jornal, patentes, pedidos, elivros, referidos aqui, é desse modo incorporada por referência em sua tota-lidade.
Claims (21)
1. Intercamada de vidro laminado, compreendendo:uma primeira folha de polímero compreendendo copoliéster depoli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), em que areferida primeira folha de polímero tem uma espessura de pelo menos 0,25milímetro.
2. Intercamada, de acordo com a reivindicação 1, em que a refe-rida primeira folha de polímero compreende copoliéster de poli(tereftalato decicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) que tem pelo menos 10% decomponente de poli(tereftalato de etileno) em peso.
3. Intercamada, de acordo com a reivindicação 1, em que a refe-rida intercamada também compreende uma segunda folha de polímero dis-posta em contato com a referida primeira folha de polímero, em que a referi-da segunda folha de polímero compreende um polímero selecionado do gru-po que consiste em poli(vinil butiral), poli(etileno-co-acetato de vinila), acrila-to de poli(etileno-co-etila), poliuretano, copolímeros de ácido etile-no/(met)acrílico parcialmente neutralizado, polietileno, copolímeros de polie-tileno, e poli(cloreto de vinila).
4. Intercamada, de acordo com a reivindicação 3,em que a refe-rida segunda folha de polímero compreende poliuretano ou poli(etileno-co-acetato de vinila).
5. Intercamada, da reivindicação 3, em que a referida intercama-da tem uma espessura de pelo menos 0,26 milímetro.
6. Intercamada, de acordo com a reivindicação 1, em que a refe-rida intercamada também compreende uma terceira folha de polímero dis-posta em contato com a referida primeira folha de polímero, em que a tercei-ra folha de polímero compreende um polímero selecionado do grupo queconsiste em poli(vinil butiral), poli(etileno-co-acetato de vinila), acrilato depoli(etileno-co-etila), poliuretano, copolímeros de ácido etileno/(met)acrílicoparcialmente neutralizado, polietileno, copolímeros de polietileno, e po-li(cloreto de vinila).
7. Intercamada, de acordo com a reivindicação 6, em que a refe-rida terceira folha de polímero compreende poliuretano, ou poli(etileno-co-acetato de vinila).
8. Intercamada, de acordo com a reivindicação 6, em que a refe-rida intercamada tem uma espessura de pelo menos 0,27.
9. Intercamada, de acordo com a reivindicação 1, em que a refe-rida primeira folha de polímero compreende copoliéster de poli(tereftalato decicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno) que tem pelo menos 40% decomponente de poli(tereftalato de polietileno) em peso.
10. Intercamada de vidro laminada, consistindo essencialmenteem uma folha de polímero que compreende copoliéster de poli(tereftalato decicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno).
11. Intercamada, de acordo com a reivindicação 10, em que areferida folha de polímero tem uma espessura de pelo menos 0,25 milímetro.
12. Intercamada, de acordo com a reivindicação 10, em que areferida folha de polímero tem uma espessura de pelo menos 0,3 milímetro.
13. Intercamada, de acordo com a reivindicação 10, em que areferida folha de polímero compreende promotores de adesão.
14. Intercamada, da reivindicação 13, em que o referido promo-tor de adesão é um membro selecionado do grupo que consiste em γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano, γ-aminopropiltrietoxissilano, β-cicloexiletiltrimetoxissilano, Ν-β-aminoetilaminometilfeniletiltrimetoxissilano,de Ν-β-aminoetil- γ-aminopropiltrimetoxissilano, bisfà-hidroxietil)- γ-aminopropiltrietoxissilano, adesivos acrílicos, cimento de cianoacrilatos, ade-sivos de poliuretano, e adesivos de poliéster.
15. Painel de vidro de múltiplas camadas, compreendendo umaintercamada que consiste essencialmente em uma folha de polímero quecompreende copoliéster de poli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno).
16. Painel, de acordo com a reivindicação 15, a referida folha depolímero também compreende os promotores de adesão.
17. Painel, de acordo com a reivindicação 16, em que a referidafolha de polímero compreende copoliéster de poli(tereftalato de cicloexano-dimetileno-co-tereftalato de etileno) que compreende pelo menos 10% empeso de componente de poli(tereftalato de etileno) em peso.
18. Painel, de acordo com a reivindicação 15, em que a referidaintercamada tem uma espessura de pelo menos 0,2 milímetro.
19. Painel, de acordo com a reivindicação 15, em que o referidopainel compreende uma vidraça de vidro.
20. Painel, de acordo com a reivindicação 15, em que o referidopainel compreende duas vidraças de vidro.
21. Painel de vidro de múltiplas camadas, compreendendo umaintercamada compreendendo:uma primeira folha de polímero compreendendo copoliéster depoli(tereftalato de cicloexanodimetileno-co-tereftalato de etileno), em que areferida primeira folha de polímero tem uma espessura de pelo menos 0,25milímetro.
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