BRPI0608938A2 - abrasive article having reaction activated chromophore - Google Patents
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Abstract
ARTIGO ABRASIVO QUE APRESENTA CROMóFORO ATIVADO POR MEIO DE REAçãO. A presente invenção refere-se a um artigo abrasivo que apresenta uma camada, incluindo um constituinte epóxi, um fotoiniciador catiónico no constituinte epóxi, e um colorante latente configurado para alterar cor em resposta a ativação do fotoiniciador catiónico.ABRASIVE ARTICLE PRESENTING CHromophor ACTIVATED BY REACTION. The present invention relates to an abrasive article having a layer including an epoxy constituent, a cationic photoinitiator in the epoxy constituent, and a latent dye configured to change color in response to activation of the cationic photoinitiator.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARTIGO ABRASIVO QUE APRESENTA CROMÓFORO ATIVADO POR MEIO DE REAÇÃO".Report of the Invention Patent for "ABRASIVE ARTICLE PRESENTING ACTIVATED CHROMOPHOR".
Campo TécnicoTechnical Field
A presente invenção refere-se a artigos abrasivos e a métodosThe present invention relates to abrasive articles and methods
para formação desses artigos abrasivos. Fundamento da Invençãofor forming such abrasive articles. Background of the Invention
Artigos abrasivos, tais como abrasivos revestidos e abrasivos ligados, são usados em várias indústrias para usinar peças de trabalho, tal como por meio de esmerilhamento, esmerilhamento de precisão ou polimen-to. Usinagem utilizando artigos abrasivos cobre um amplo campo industrial • de indústrias ópticas, passando pelas indústrias de reparo de tintas automotivas, a indústrias de fabricação de metais. Em cada um desses exemplos, as fábricas usam abrasivos para remover excesso de material ou afetar ca-racterísticas superficiais de produtos.Abrasive articles, such as coated abrasives and bonded abrasives, are used in various industries for machining workpieces such as grinding, precision grinding or polishing. Machining using abrasive articles covers a wide industrial field • from optical industries to automotive paint repair to metal fabrication industries. In each of these examples, factories use abrasives to remove excess material or affect surface product characteristics.
Características superficiais incluem brilho, textura e uniformidade. Por exemplo, fabricantes de componentes metálicos usam artigos abrasivos para apurar e polir superfícies, e freqüentemente desejam uma superfície uniformemente lisa. Similarmente, fabricantes de produtos ópticos dese-jam artigos abrasivos que produzam superfícies sem defeito para impedir difração e espalhamento de luz.Surface features include gloss, texture and uniformity. For example, metal component manufacturers use abrasive articles to sharpen and polish surfaces, and often want a uniformly smooth surface. Similarly, optical product manufacturers want abrasive articles that produce flawless surfaces to prevent diffraction and scattering of light.
Os fabricantes também desejam artigos abrasivos que apresentem uma alta taxa de remoção de material em certas aplicações. Entretanto, há com freqüência um impasse entre taxa de remoção e qualidade da super-fície. Artigos abrasivos de grãos mais finos tipicamente produzem superfícies mais lisas, todavia apresentam taxas de remoção de material menores. Taxas de remoção de material mais baixas conduzem a produção mais lenta e aumento de custo.Manufacturers also want abrasive articles that have a high material removal rate in certain applications. However, there is often a deadlock between removal rate and surface quality. Finer grain abrasive articles typically produce smoother surfaces, yet have lower material removal rates. Lower material removal rates lead to slower production and increased costs.
Particularmente no contexto de artigos abrasivos de grãos finos, abrasivos comercialmente disponíveis apresentam uma tendência a deixar defeitos aleatórios na superfície, tais como arranhões que são mais profundos do que os arranhões médios provenientes de remoção de material. Taisarranhões poderão ser causados por grãos que se destacam do artigo abra-sivo, produzindo endentações onduladas. Quando presentes, esses arranhões espalham luz, reduzindo a claridade ópticas em lentes ou produzindo turvação ou um acabamento velado em peças de metal decorativas. Tais arranhões também proporcionam pontos de nucleação ou ponto de ligação que reduzem as características de liberação de uma superfície. Por exemplo, arranhões em equipamento sanitário permitem que bactérias se liguem às superfícies, e arranhões em reatores polidos permitem formação de bolhas e atuam como características superficiais para iniciar reações indesejá- veis.Particularly in the context of commercially available fine-grained abrasive articles, abrasives tend to leave random surface defects, such as scratches that are deeper than the average scratches from material removal. Such scratches may be caused by grains that detach from the abrasive article, producing wavy indentations. When present, these scratches scatter light, reducing optical clarity in lenses or producing turbidity or a veiled finish on decorative metal parts. Such scratches also provide nucleation points or attachment points that reduce the release characteristics of a surface. For example, scratches on sanitary equipment allow bacteria to attach to surfaces, and scratches on polished reactors allow bubbles to form and act as surface features to initiate undesirable reactions.
Perda de grãos também degradam a eficácia de artigos abrasi-vos, levando a substituição freqüente. Substituição freqüente de artigos a-brasivos é oneroso para fabricantes. Como tal, artigos abrasivos aperfeiçoados e métodos para produção de artigos abrasivos seriam desejáveis.Loss of grains also degrade the effectiveness of abrasive articles, leading to frequent replacement. Frequent replacement of a-brazing articles is costly for manufacturers. As such, improved abrasive articles and methods for producing abrasive articles would be desirable.
Descrição da InvençãoDescription of the Invention
Em uma modalidade particular, um artigo abrasivo apresenta uma camada que inclui um constituinte epóxi, um fotoiniciador catiônico no constituinte epóxi e um colorante latente configurado para mudar de cor em resposta a ativação do fotoiniciador catiônico.In a particular embodiment, an abrasive article has a layer comprising an epoxy constituent, a cationic photoinitiator in the epoxy constituent and a latent dye configured to change color in response to activation of the cationic photoinitiator.
Em uma outra modalidade exemplar, um artigo abrasivo incluiuma matriz polimérica, um cromóforo ativado por meio de reação na matriz polimérica e grãos abrasivos particulados.In another exemplary embodiment, an abrasive article includes a polymeric matrix, a reaction activated chromophore in the polymeric matrix and particulate abrasive grains.
Em uma modalidade adicional exemplar, um artigo abrasivo inclui um cromóforo ativado por meio de reação.In an additional exemplary embodiment, an abrasive article includes a reaction activated chromophore.
Em uma modalidade adicional exemplar, um método de produ-ção de um artigo abrasivo inclui iniciar um processo de cura em uma peça de trabalho para artigo abrasivo. A peça de trabalho para artigo abrasivo inclui um precursor polimérico e um colorante latente. O colorante latente é configurado para mudar de cor em resposta a cura. O método também inclui determinar uma cor-alvo da peça de trabalho para artigo abrasivo e terminar o processo de cura quando a peça de trabalho para artigo abrasivo exibe a cor-alvo.Em uma outra modalidade exemplar, um método de controle de qualidade de um produto abrasivo inclui formar um produto abrasivo que compreende uma matriz polimérica e um cromóforo ativado por meio de reação. O cromóforo ativado por meio de reação é configurado para exibir uma 5 característica de cor com base em um estado de cura. O método também inclui inspecionar o produto abrasivo com base na característica de cor e categorizar o produto abrasivo com base na característica de cor. Em uma modalidade adicional exemplar, um artigo abrasivo inclui uma camada padronizada para formar uma estrutura superficial. A camada inclui um 10 material que compreende uma matriz polimérica e um cromóforo ativado por meio de reação, e inclui grãos abrasivos ligados à camada. Descrição Concisa dos DesenhosIn an exemplary additional embodiment, a method of producing an abrasive article includes initiating a curing process on an abrasive article workpiece. The abrasive workpiece includes a polymeric precursor and a latent colorant. The latent dye is configured to change color in response to cure. The method also includes determining a target color of the abrasive workpiece and terminating the curing process when the abrasive workpiece displays the target color. In another exemplary embodiment, a quality control method of a An abrasive product includes forming an abrasive product comprising a polymeric matrix and a reaction activated chromophore. The reaction activated chromophore is configured to display a color characteristic based on a cure state. The method also includes inspecting the abrasive based on the color characteristic and categorizing the abrasive based on the color characteristic. In an exemplary additional embodiment, an abrasive article includes a patterned layer to form a surface structure. The layer includes a material comprising a polymeric matrix and a reaction activated chromophore, and includes abrasive grains bonded to the layer. Concise Description of Drawings
A presente descrição poderá ser entendida melhor, e suas numerosas características e vantagens tornadas evidentes àqueles versados 15 no estado da técnica, mediante referência aos desenhos acompanhantes.The present description may be better understood, and its numerous features and advantages made apparent to those skilled in the art by reference to the accompanying drawings.
A figura 1 inclui uma ilustração de um artigo abrasivo revestidoFigure 1 includes an illustration of a coated abrasive article.
exemplar.exemplary.
A figura 2 inclui uma ilustração de um artigo abrasivo estruturadoFigure 2 includes an illustration of a structured abrasive article
exemplar.exemplary.
A figura 3 inclui uma ilustração de um artigo abrasivo ligado e-Figure 3 includes an illustration of an abrasive article bonded and
xemplar.xemplar.
O uso dos mesmos símbolos de referência em diferentes desenhos indica itens similares ou idênticos. Modalidades para Realização da InvençãoUse of the same reference symbols in different drawings indicates similar or identical items. Modalities for Carrying Out the Invention
Em uma modalidade particular, a descrição refere-se a um artigoIn a particular embodiment, the description refers to an article
abrasivo que apresenta uma camada que é formada de uma matriz polimérica. A matriz polimérica inclui um cromóforo ativado por meio de reação configurado para indicar um estado de cura. Em uma modalidade exemplar, o cromóforo reativo inclui um colorante latente e um subproduto de cura. Poran abrasive having a layer which is formed of a polymeric matrix. The polymeric matrix includes a reaction activated chromophore configured to indicate a cure state. In one exemplary embodiment, the reactive chromophore includes a latent colorant and a cure byproduct. Per
exemplo, o subproduto de cura poderá ser um subproduto de ativação de um fotoiniciador. O artigo abrasivo poderá também incluir grãos abrasivos parti-culados.Em uma outra modalidade, a descrição refere-se a um métodode produção de um artigo abrasivo. O método inclui iniciar um processo decura em uma peça de trabalho, determinar uma cor-alvo exibida pela peçade trabalho e terminar o processo de cura com base na cor-alvo. O processo de cura poderá incluir fotocura ou cura térmica.For example, the cure byproduct may be a photoinitiator activation byproduct. The abrasive article may also include particulate abrasive grains. In another embodiment, the description relates to a method of producing an abrasive article. The method includes starting a curing process on a workpiece, determining a target color displayed by the workpiece, and finishing the curing process based on the target color. The curing process may include photocure or thermal curing.
Em uma modalidade adicional exemplar, a descrição refere-se aum método de controle de qualidade de um produto abrasivo. O método in-clui formar um produto abrasivo que apresenta uma matriz polimérica e umcromóforo ativado por meio de reação, inspecionar o produto abrasivo emIn an additional exemplary embodiment, the description relates to a quality control method of an abrasive product. The method includes forming an abrasive product having a polymeric matrix and reaction-activated chromophore, inspecting the abrasive product
relação a uma cor característica e categorizar o produto abrasivo com basena característica de cor. A característica de cor poderá, por exemplo, seruma cor-alvo ou uniformidade de cor.relation to a characteristic color and categorize the abrasive product based on the characteristic color. The color characteristic may, for example, be a target color or color uniformity.
Geralmente, o artigo abrasivo é formado curando uma formula-ção de ligante. A formulação de ligante tipicamente inclui precursores poli-Generally, the abrasive article is formed by curing a binder formulation. The binder formulation typically includes polyphenol precursors.
méricos ou constituintes polimerizáveis. Por exemplo, a formulação de ligan-te poderá incluir constituintes cationicamente polimerizáveis ou poderá incluirconstituintes polimerizáveis via radicais. Adicionalmente, a formulação deligante inclui um catalisador ou um iniciador, tal como um fotoiniciador ou uminiciador térmico, para iniciar e facilitar a cura. Em uma modalidade particu-polymerizable constituents or constituents. For example, the binder formulation may include cationically polymerizable constituents or may include radical polymerizable constituents. Additionally, the delignant formulation includes a catalyst or initiator, such as a photoinitiator or thermal initiator, to initiate and facilitate curing. In a particular mode
lar, a formulação de ligante inclui um colorante latente. O colorante latentepoderá reagir com subprodutos da cura, tais como espécies derivadas deiniciadores ativados, para mudar de cor.In addition, the binder formulation includes a latent dye. The latent dye may react with curing by-products, such as species derived from activated initiators, to change color.
O artigo abrasivo também inclui partículas abrasivas. Em umamodalidade, a formulação de ligante é usada como uma camada flexível,The abrasive article also includes abrasive particles. In one embodiment, the binder formulation is used as a flexible layer,
uma camada intermediária de adesivo ou uma camada adesiva em um artigoabrasivo revestido. Grãos abrasivos poderão ser depositados sobre a cama-da intermediária de adesivo e receber uma camada superior adesiva. Emuma outra modalidade, os grãos abrasivos são misturados com a formulaçãode ligante, um molde é enchido com a mistura e a mistura é curada paraan intermediate layer of adhesive or an adhesive layer on a coated abrasive article. Abrasive grains may be deposited on the adhesive intermediate layer and given an upper adhesive layer. In another embodiment, the abrasive grains are mixed with the binder formulation, a mold is filled with the mixture and the mixture is cured to
formar um artigo abrasivo ligado.form a bonded abrasive article.
Em uma modalidade exemplar, a formulação de ligante inclui umconstituinte cationicamente polimerizável. Por exemplo, o constituinte catio-nicamente polimerizável poderá apresentar grupos funcionais epóxi ou gru-pos funcionais oxerano.In one exemplary embodiment, the binder formulation includes a cationically polymerizable constituent. For example, the cationically polymerizable constituent may have epoxy functional groups or oxerane functional groups.
Os constituintes que incluem grupos funcionais epóxi, tambémreferidos como constituintes epóxi, são cationicamente curáveis, o que signi- fica que polimerização ou reticulação do grupo epóxi poderá ser iniciada porcátions. Os constituintes epóxi podem ser monômeros, oligômeros ou polí-meros e são às vezes referidos como "resinas". Tais materiais poderão a-presentar uma estrutura alifática, aromática, cicloalifática, arilalifática ou he-terocíclica. Os constituintes epóxi poderão incluir grupos epóxi como grupos laterais, ou os grupos epóxi poderão formar parte de um sistema de anelalicíclico ou heterocíclico. Grupos epóxi poderão também ser ligados em, porexemplo, cadeias principais que contêm siloxano.Constituents including epoxy functional groups, also referred to as epoxy constituents, are cationically curable, which means that polymerization or crosslinking of the epoxy group may be initiated by cations. Epoxy constituents may be monomers, oligomers or polymers and are sometimes referred to as "resins". Such materials may have an aliphatic, aromatic, cycloaliphatic, arylaliphatic or heterocyclic structure. Epoxy constituents may include epoxy groups as side groups, or epoxy groups may form part of an alicyclic or heterocyclic ring system. Epoxy groups may also be attached to, for example, siloxane-containing backbones.
O constituinte epóxi poderá, por exemplo, incluir pelo menos umcomponente líquido, tal que a combinação de materiais seja um líquido. As- sim, o constituinte epóxi pode ser um único material epóxi líquido, uma com-binação de materiais epóxi líquidos ou uma combinação de material(ais) e-póxi líquido(s) e material(ais) epóxi sólido(s) solúvel(eis) no líquido.The epoxy constituent may, for example, include at least one liquid component such that the combination of materials is a liquid. Thus, the epoxy constituent can be a single liquid epoxy material, a combination of liquid epoxy materials or a combination of liquid e -poxy material (s) and soluble solid epoxy material (s). behold) in the liquid.
Um exemplo de um constituinte epóxi adequado inclui éster poli-glicidílico ou poli(metilglicidílico) de ácido policarboxílico, éter poli(oxiranílico) de poliéter, ácido graxo insaturado epoxidado ou qualquer combinação des-tes. O ácido policarboxílico pode ser alifático, tais como, por exemplo, ácidoglutárico, ácido adípico e similares; cicloalifático, tal como, por exemplo, áci-do tetraidroftálico; ou aromático, tal como, por exemplo, ácido itálico, ácidoisoftálico, ácido trimelítico ou ácido piromelítico; ou qualquer combinações destes. O poliéter pode ser poli(óxido tetrametileno). Poderá ser usado umaducto terminado em carbóxi, por exemplo, de ácido trimelítico ou poliol, talcomo, por exemplo, glicerol ou 2,2-bis(4-hidroxicicloexil)propano. Um ácidograxo insaturado epoxidado poderá ser obtido de, por exemplo, óleo de li-nhaça ou óleo de perila.An example of a suitable epoxy constituent includes polyglycidyl or poly (methylglycidyl) polycarboxylic acid ester, polyether poly (oxyranyl) ether, epoxidized unsaturated fatty acid or any combination thereof. Polycarboxylic acid may be aliphatic, such as, for example, glutaric acid, adipic acid and the like; cycloaliphatic, such as, for example, tetrahydrophthalic acid; or aromatic, such as, for example, italic acid, isophthalic acid, trimellitic acid or pyromelitic acid; or any combinations thereof. The polyether may be poly (tetramethylene oxide). A carboxy terminated duct, for example of trimellitic acid or polyol, such as glycerol or 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane may be used. An epoxidized unsaturated acid acid may be obtained from, for example, lignin oil or perilla oil.
Um constituinte epóxi adequado poderá incluir éter poliglicidílico ou poli(metilglicidílico) obtenível pela reação de um composto que apresentapelo menos um grupo hidróxi alcoólico ou grupo hidróxi fenólico livre e umaepicloridrina adequadamente substituída. O álcool pode ser álcool acíclico,tal como, por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol ou poli(oxietileno)glicolsuperior; cicloalifático, tal como, por exemplo, 1,3- ou 1,4-diidroxicicliexano,bis(4-hidroxicicloexil)metano, 2,2-bis(4-hidroxicicloexil)propano ou 1,1- bis(hidroximetil)cicloex-3-eno; ou contém núcleos aromáticos, tal como N,N-bis(2-hidroxietil)anilina ou p,p'-bis(2-hidroxietilamino)difenilmetano.A suitable epoxy constituent may include polyglycidyl or poly (methylglycidyl) ether obtainable by the reaction of a compound having at least one alcoholic hydroxy group or free phenolic hydroxy group and a suitably substituted epichlorohydrin. The alcohol may be acyclic alcohol, such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol or higher poly (oxyethylene) glycol; cycloaliphatic, such as, for example, 1,3- or 1,4-dihydroxycycloxane, bis (4-hydroxycycloexyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxycycloexyl) propane or 1,1-bis (hydroxymethyl) cycloex-3 -ene; or contains aromatic nuclei, such as N, N-bis (2-hydroxyethyl) aniline or p, p'-bis (2-hydroxyethylamino) diphenylmethane.
Alternativamente, o constituinte epóxi poderá ser derivado defenol mononuclear, tal como, por exemplo, de resorcinol ou hidroquinona, oupoderá basear-se em fenol polinuclear, tal como, por exemplo, bis(4-Alternatively, the epoxy constituent may be derived from mononuclear phenol, such as, for example, from resorcinol or hydroquinone, or may be based on polynuclear phenol, such as, for example, bis (4-
hidroxifenil)metano (bisfenol F), 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A) ouem produtos de condensação, obtidos sob condições ácidas, de fenol oucresol com formaldeído, tal como fenol novolac ou cresol novolac.hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) or condensation products obtained under acidic conditions of phenol or cresol with formaldehyde such as phenol novolac or cresol novolac.
Um constituinte epóxi adequado alternativamente poderá incluircomposto de poli(N-glicidila), que é, por exemplo, obtenível por desidroclora-A suitable epoxy constituent may alternatively include poly (N-glycidyl) compound, which is, for example, obtainable by dehydrochloride.
ção do produto de reação de epicloridrina com uma amina que compreendepelo menos dois átomos de hidrogênio na amina, tais como, por exemplo, n-butilamina, anilina, toluidina, m-xilileno diamina, bis(4-aminofenil)metano oubis(4-aminofenil)metano. Um composto de poli(N-glicidila) exemplar tambéminclui um derivado N,N'-diglicidila de cicloalquilenouréia, tal como etilenou-The reaction product of the epichlorohydrin reaction with an amine comprising at least two hydrogen atoms in the amine, such as, for example, n-butylamine, aniline, toluidine, m-xylylene diamine, bis (4-aminophenyl) methane or bis (4- aminophenyl) methane. An exemplary poly (N-glycidyl) compound also includes a cycloalkylenurea N, N'-diglycidyl derivative such as ethylene or
réia ou 1,3-propilenouréia, ou um derivado N,N'-diglicidila de hidantoína, talcomo de 5,5-dimetil-hidantoína.rea or 1,3-propylenurea, or an N, N'-diglycidyl derivative of hydantoin, such as 5,5-dimethylhydantoin.
Um exemplo adicional de um constituinte epóxi adequado incluicomposto de poli(S-glicidila), que é um derivado di-S-glicidila, que é derivadode ditiol, tal como, por exemplo, etano-1,2-ditiol ou éter bis(4-A further example of a suitable epoxy constituent includes poly (S-glycidyl) compound which is a di-S-glycidyl derivative which is dithiol derivative such as for example ethane-1,2-dithiol or bis (4) ether -
mercaptometilfenílico).mercaptomethylphenyl).
Um exemplo adicional de um constituinte epóxi adequado é éterbis(2,3-epoxiciclopentílico), éter 2,3-epoxiciclopentilglicidílico, 1,2-bis(2,3-epoxiciclopentilóxi)etano, éter bis(4-hidroxicicloexil)metano diglicidílico, éter2,2-bis(4-hidroxicicloexil)propano diglicidílico, 3,4-epoxicicloexilmetil-3,4-A further example of a suitable epoxy constituent is terbis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, 2,3-epoxycyclopentylglycidyl ether, 1,2-bis (2,3-epoxycyclopentyloxy) ethane, bis (4-hydroxycycloexyl) methane diglycidyl ether, ether 2 2-bis (4-hydroxycycloexyl) propane diglycidyl, 3,4-epoxycycloexylmethyl-3,4-
epoxicicloexano, 3,4-epóxi-6-metilcicloexilmetil-3,4-epóxi-6-metilicloexanocarboxilato, di(3,4-epoxicicloexilmetil)-hexanodioato, di(3,4-epóxi-6-metilcicloexilmetil)-hexanodioato, etilenobis(3,4-epoxicicloexanocarboxilato), éter etanodioldi(3,4-epoxicicloexilmetílico), dió-xido de vinilcicloexano, diepóxido de diciclopentadieno, .alfa.-(oxiranilmetil)-.ômega.-(oxiranilmetóxi)poli(óxi-1,4-butanodiíla), éter diglicidílico de neopen-tilglicol ou 2-(3,4-epoxicicloexil-5,5-espiro-3,4-epóxi)cicloexano-1,3-dioxano, ou qualquer combinação destes.epoxycyclohexane, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) -hexanedioate, di (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) -hexanedioate (ethylenebis) 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), ethanedioldi (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, vinylcycloexane dioxide, dicyclopentadiene diepoxide, .alpha .- (oxiranylmethyl) -. Omega .- (oxiranylmethoxy) poly (oxy) butanediyl), neopenylglycol diglycidyl ether or 2- (3,4-epoxycycloexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-1,3-dioxane, or any combination thereof.
Uma resina epóxi em que os grupos 1,2-epóxi ligam-se a dife-rentes heteroátomos ou grupos funcionais poderá também ser útil. Tal com-posto inclui, por exemplo, o derivado N,N,0-triglicidila de 4-aminofenol, oéter glicidílico éster glicidílico de ácido salicílico, N-glicidil-N'-(2-An epoxy resin in which 1,2-epoxy groups bind to different heteroatoms or functional groups may also be useful. Such a compound includes, for example, 4-aminophenol N, N, O-triglycidyl derivative, glycidyl ether salicylic acid glycidyl ester, N-glycidyl-N '- (2-
glicidiloxipropil)-5,5-dimetil-hidantoína, 2-glicidilóxi-1,3-bis(5,5-dimetil-glicidil-hidantoin-3-il)propano ou qualquer combinação destes.glycidyloxypropyl) -5,5-dimethylhydantoin, 2-glycidyloxy-1,3-bis (5,5-dimethylglycidylhydantoin-3-yl) propane or any combination thereof.
Adicionalmente, um aducto pré-reagido dessa resina epóxi comum endurecedor é adequado para resina epóxi. Uma mistura de constituintesepóxi poderá também ser usada na formulação de ligante.Additionally, a pre-reacted adduct of this common hardening epoxy resin is suitable for epoxy resin. A mixture of epoxy constituents may also be used in the binder formulation.
Em uma modalidade particular, um constituinte epóxi inclui die-In a particular embodiment, an epoxy constituent includes diethyl
póxido cicloalifático. Um diepóxido cicloalifático exemplar é éter bis(4-hidroxicicloexil)metano diglicidílico, éter 2,2-bis(4-hidroxicicloexil)propanodiglicidílico, 3,4-epoxicicloexilmetil-3,4-epoxicicloexanocarboxilato, 3,4-epóxi-6-metilcicloexilmetil-3,4-epóxi-6-metilicloexanocarboxilato, di(3,4-cycloaliphatic oxide. An exemplary cycloaliphatic diepoxide is bis (4-hydroxycycloexyl) methane diglycidyl ether, 2,2-bis (4-hydroxycycloexyl) propanediglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl ether. 3,4-epoxy-6-methylcycloexanecarboxylate, di (3,4-
epoxicicloexilmetil)-hexanodioato, di(3,4-epóxi-6-metilcicloexilmetil)-hexanodioato, etilenobis(3,4-epoxicicloexanocarboxilato), éter etanodiol-di(3,4-epoxicicloexilmetílico), 2-(3,4-epoxicicloexil-5,5-espiro-3,4-epóxi)cicloexano-1,3-dioxano ou qualquer combinação destes.epoxycyclohexylmethyl) -hexanedioate, di (3,4-epoxy-6-methylcycloexylmethyl) -hexanedioate, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), ethanediol-di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, 2- (3,4-epoxycyclohexane) 5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-1,3-dioxane or any combination thereof.
O constituinte epóxi pode apresentar um peso molecular queThe epoxy constituent may have a molecular weight that
varia em uma ampla faixa. Em geral, o peso equivalente de epóxi, isto é, opeso molecular numérico médio dividido pelo número de grupos epóxi reati-vos, situa-se preferencialmente na faixa de 60 a 1.000.varies over a wide range. In general, the epoxy equivalent weight, i.e. average numerical molecular weight divided by the number of reactive epoxy groups, is preferably in the range of 60 to 1,000.
Tipicamente, a formulação de ligante inclui de cerca de 10% acerca de 90% em peso do constituinte epóxido. Porcentagens em peso deTypically, the binder formulation includes from about 10% to about 90% by weight of the epoxide constituent. Weight percentages of
constituintes da formulação de ligante são estabelecidas em relação ao pesototal dos componentes curáveis da composição, a menos que especificadode outra maneira.A formulação de ligante poderá incluir um outro componente ca-tionicamente curável, tal como um componente éter cíclico, um componenteéter vinílico, um componente lactona cíclica, um componente acetal cíclico,um componente tioéter cíclico, um componente espiroortoéter, um compo-nente funcional oxetano ou qualquer combinação destes. Em uma modalida-de particular, um oxetano é um componente que compreende um ou maisgrupos oxetano, isto é, uma ou mais estruturas de anel de quatro membrosde acordo com a fórmula (5):constituents of the binder formulation are set with respect to the total weight of the curable components of the composition unless otherwise specified. The binder formulation may include another cationically curable component, such as a cyclic ether component, a vinyl ether component, a cyclic lactone component, a cyclic acetal component, a cyclic thioether component, a spiroortoether component, an oxetane functional component or any combination thereof. In a particular embodiment, an oxetane is a component comprising one or more oxetane groups, that is, one or more four-membered ring structures according to formula (5):
<formula>formula see original document page 9</formula>A formulação de ligante poderá também incluir um fotoiniciadorcatiônico. Geralmente, pode ser usado um fotoiniciador catiônico que, apósexposição a radiação actínica, forma cátions que iniciam reações dos consti-tuintes epóxi. Tal fotoiniciador inclui, por exemplo, um sal de ônio com â-nions de nucleofilicidade fraca. Um exemplo um inclui sal de halônio, sal deiodosila ou sal de sulfônio, tal como são descritos em pedido de patente eu-ropeu publicado EP 153904 e WO 98/28663, sal de sulfoxônio, tal comodescrito, por exemplo, em pedidos de patente europeus publicados EP35969, 44274, 54509 e 164314, sal de diazônio, tal como descrito, por e-xemplo, em Patentes U.S. Nos. 3.708.296 e 5.002.856, ou qualquer combi-nação destes. Um outro fotoiniciador catiônico inclui sal metalocênico, talcomo descrito, por exemplo, em pedidos europeus publicados EP 94914 e94915. Um iniciador adicional adequado de sal de ônio ou sal metalocênicopode ser encontrado in "UVCuríng, Science and Technology ("Cura por UV,Ciência e Tecnologia"), (Editor S.P. Pappas, Technology Marketing Corp.,642 Westover Road, Stamford, Conn., EUA) ou "Chemistry & Technology oiUV & EB Formulation íor Coatings, Inks & Paints" ("Química & Tecnologia deFormulação de UV & EB Para Revestimentos, Tintas (Para Escrever, ParaImprimir) & Tintas (Para Pintar)"), Vol. 3 (editado por P.K.T. Oldring). Em umexemplo particular, um fotoiniciador catiônico inclui um composto de fórmulaI, II ou III, abaixo,<formula>formula see original document page 10</formula>(III)<formula> formula see original document page 9 </formula> The binder formulation may also include a photoinitiatorcathonic. Generally, a cationic photoinitiator may be used which, upon exposure to actinic radiation, forms cations which initiate reactions of the epoxy constituents. Such a photoinitiator includes, for example, an onion salt with weak nucleophilic ions. An example one includes halonium salt, deiodosyl salt or sulfonium salt as described in published European patent application EP 153904 and WO 98/28663, sulfoxon salt as described, for example, in European patent applications. EP35969, 44274, 54509 and 164314, diazonium salt, as described, for example, in US Pat. 3,708,296 and 5,002,856, or any combination thereof. Another cationic photoinitiator includes metallocene salt, as described, for example, in published European applications EP 94914 and 94915. A suitable additional initiator of onium salt or metallocene salt can be found in "UV Curing, Science and Technology," (Editor SP Pappas, Technology Marketing Corp., 642 Westover Road, Stamford, Conn. , USA) or "Chemistry & Technology UV & EB Formulation Coatings, Inks & Paints" ("Chemistry & Technology UV & EB Formulation for Coatings, Inks (To Write, To Print) & Inks (To Paint)"), Vol. 3 (edited by PKT Oldring) In a particular example, a cationic photoinitiator includes a compound of formula I, II, or III below, <formula> formula see original document page 10 </formula> (III)
em que:on what:
R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são, um independentemente do outro, um gru-po C6-C18 arila que poderá ser não-substituído ou substituído por radicaisadequados; L é boro, fósforo, arsênio ou antimônio; Q é um átomo de halo- gênio ou alguns dos radicais Q em um ânion LQm" poderão também ser umgrupo hidróxi; e m é um número inteiro que corresponde à valência de Lmais 1. Um exemplo de um grupo C6-C18 arila inclui um grupo fenila, umgrupo naftila, um grupo antrila ou um grupo fenantrila. Um radical adequadoinclui alquila, por exemplo C1-C6 alquila, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, séc-butila, isobutila, terc-butila ou vários isômeros depentila ou hexila; alcóxi, por exemplo C1-C6 alcóxi, tais como metóxi, etóxi,propóxi, butóxi, pentilóxi ou hexilóxi; alquiltio, tal como C1-C6 alquiltio, taiscomo metiltio, etiltio, propiltio, butiltio, pentiltio ou hexiltio; halogênio, tais co-mo flúor, cloro, bromo ou iodo; amino; ciano; nitro; ariltio, tal como feniltio; ou qualquer combinação dos mesmos. Um exemplo de um átomo de halogênioQ inclui cloro ou flúor. Um ânion LQm" poderá incluir BF4", PF6", AsF6", SbF6',SbF5(OH)' ou qualquer combinação dos mesmos. Em um exemplo particular,o fotoiniciador inclui um composto de fórmula II em que R5, R6 e R7 são ari-la, tais como fenila, bifenila ou qualquer combinação dos mesmos.R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 are each independently a C 6 -C 18 aryl group which may be unsubstituted or substituted by suitable radicals; L is boron, phosphorus, arsenic or antimony; Q is a halogen atom or some of the radicals Q in an anion LQm "may also be a hydroxy group; m is an integer corresponding to the valence of Lmais 1. An example of a C6-C18 aryl group includes a phenyl group a naphthyl group, an anthryl group or a phenanthryl group A suitable radical includes alkyl, for example C1-C6 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl or various depentyl or hexyl isomers, alkoxy, for example C1 -C6 alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy or hexyloxy, alkylthio such as C1-C6 alkylthio, such as methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, pentylthio or hexylthio ; halogen, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; amino; cyano; nitro; arylthio, such as phenylthio; or any combination thereof. An example of a halogen atom includes chlorine or fluorine. include BF4 ", PF6", AsF6 ", SbF6 ', SbF5 (OH)' or any combination shall thereof. In a particular example, the photoinitiator includes a compound of formula II wherein R5, R6 and R7 are aryl it, such as phenyl, biphenyl, or any combination thereof.
Em um outro exemplo, o fotoiniciador inclui um composto deIn another example, the photoinitiator includes a compound of
fórmula (IV)formula (IV)
[Ri-í-RJlQmr[Ri-l-RJlQmr
[RsíFe^g^fXlo-0, (IV)em que c é 1 ou 2; d é 1, 2, 3, 4 ou 5; X é um ânion não-nucleofílico, porexemplo PF6", AsF6", SbF6", CF3S03", C2F5S03", n-C3F7S03", n-C4F9S03", n-C6F13S03" ou n-C8Fi7S03"; R8 é um pi-areno; e R9 é um ânion de um pi-areno, tal como um ânion ciclopentadienila. Um exemplo de um pi-areno ouânion de pi-areno é encontrado in pedido de patente europeu publicado EP94915. Um exemplo adicional de um pi-areno inclui tolueno, xileno, etilben-zeno, cumeno, metoxibenzeno, metilnaftaleno, pireno, perileno, estilbeno,oxido de difenileno, sulfeto de difenileno ou qualquer combinação destes.Em um exemplo particular, o pi-areno é cumeno, metilnaftaleno ou estilbeno.Wherein R c is 1 or 2; d is 1, 2, 3, 4 or 5; X is a non-nucleophilic anion, e.g. and R9 is a pi-arene anion, such as a cyclopentadienyl anion.An example of a pi-arene pi-arene or anion is found in published European patent application EP94915. An additional example of a pi-arene includes toluene. xylene, ethylbenzene, cumene, methoxybenzene, methylnaphthalene, pyrene, perylene, stilbene, diphenylene oxide, diphenylene sulfide or any combination thereof. In a particular example, pi-arene is cumene, methylnaphthalene or stilbene.
Um exemplo de um ânion não-nucleofílico X- inclui FS03", umânion de um ácido orgânico sulfônico ou de um ácido carboxílico; ou um â-nion LQm' como definido acima. Em particular, um ânion poderá ser derivadode um ácido carboxílico parcialmente flúor ou perfluoralifático ou de um áci-do carboxílico parcialmente flúor ou perfluoraromático, ou, em particular, deum ácido orgânico sulfônico parcialmente flúor ou perfluoralifático ou de umácido orgânico sulfônico parcialmente flúor ou perfluoraromático, ou é umânion LQm". Um exemplo adicional de um ânion X" inclui BF4', PF6", AsF6",SbF6", SbF5(OH)", CF3S03", C2F5S03", n-C3F7S03", n-C4F9S03", n-C6F13S03",n-C8Fi7S03", C6F5S03", tungstato de fósforo, tungstato de silício ou qualquercombinação destes. Em particular, um ânion é PF6', AsF6", SbF6", CF3S03\C2F5S03", n-C3F7S03", n-C4F9S03", n-C6Fi3S03", n-C8F17S03" ou qualquercombinação destes.An example of a non-nucleophilic anion X- includes FS03 ", an anion of a sulfonic organic acid or a carboxylic acid; or an LQm 'anion as defined above. In particular, an anion may be derived from a partially fluorinated carboxylic acid or perfluoraliphatic or a partially fluorine or perfluoromatic carboxylic acid, or in particular a partially fluorine or perfluoraliphatic sulfonic organic acid or a partially fluorine or perfluoromatic sulfonic organic acid, or is an LQm anion ". A further example of an anion X "includes BF4 ', PF6", AsF6 ", SbF6", SbF5 (OH) ", CF3S03", C2F5S03 ", n-C3F7S03", n-C4F9S03 ", n-C6F13S03", n- C8Fi7S03 ", C6F5S03", phosphorus tungstate, silicon tungstate or any combination thereof. In particular, an anion is PF6 ', AsF6 ", SbF6", CF3S03 \ C2F5S03 ", n-C3F7S03", n-C4F9S03 ", n-C6Fi3S03", n-C8F17S03 "or any combination thereof.
Um sal metalocênico pode também ser usado em combinaçãocom um agente oxidante. Tal combinação é descrita in pedido de patenteeuropeu publicado EP 126712.A metallocene salt may also be used in combination with an oxidizing agent. Such a combination is described in published European patent application EP 126712.
Em uma modalidade particular, a formulação de ligante inclui decerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, tal como cerca de 0,2%em peso a cerca de 10% em peso, de fotoiniciador catiônico, com base nopeso total da formulação de ligante.In a particular embodiment, the binder formulation includes from about 0.1 wt% to about 20 wt%, such as about 0.2 wt% to about 10 wt%, of cationic photoinitiator based total nopeus of the binder formulation.
Para aumentar a eficiência relativa luz, ou para sensibilizar ofotoiniciador catiônico a comprimentos de onda específicos, tal como, porexemplo, comprimentos de onda específicos de laser ou uma série específi-ca de comprimentos de onda de lasers, poderá ser utilizado um sensibiliza-dor, dependendo do tipo de iniciador. Um sensibilizador exemplar inclui umhidrocarboneto aromático policíclico, um cetocomposto aromático ou qual-quer combinação dos mesmos. Um exemplo específico de um sensibilizadoré mencionado in pedido de patente europeu publicado EP 153904. Um sen-sibilizador exemplar inclui benzoperileno, 1,8-difenil-1,3,5,7-octatetraeno ou1,6-difenil-1,3,5-hexatrieno, conforme descrito in Pat. U.S. No. 5.667.937.Um fator adicional na escolha de sensibilizador é a natureza e comprimentode onda primário da fonte de radiação actínica.To increase the relative light efficiency, or to sensitize the cationic photoinitiator to specific wavelengths such as, for example, specific laser wavelengths or a specific series of laser wavelengths, a sensitizer may be used, depending on the type of initiator. An exemplary sensitizer includes a polycyclic aromatic hydrocarbon, an aromatic ketocompound or any combination thereof. A specific example of a sensitizer is mentioned in published European patent application EP 153904. An exemplary sensitizer includes benzoperylene, 1,8-diphenyl-1,3,5,7-octatetraene or 1,6-diphenyl-1,3,5 -hexatriene as described in Pat. No. 5,667,937. An additional factor in the choice of sensitizer is the nature and primary wavelength of the actinic radiation source.
Em uma modalidade, a formulação de ligante poderá incluir umconstituinte polimerizável via radicais. Por exemplo, a formulação de ligantepoderá incluir um composto que apresenta pelo menos uma insaturação eti-lênica que pode ser polimerizada com radicais. Um exemplo de uma insatu-ração etilênica adequada é um grupo tal como acrilato, metacrilato, estireno,éter vinílico, éster vinílico, acrilamida N-substituída, funcionalidades N-vinilamida, éster maleato, éster fumarato ou qualquer combinação dos mesmos.Em modalidades particulares, a insaturação etilênica é proporcionada porum grupo que contém acrilato, metacrilato, N-vinila ou funcionalidade estire-no. Por exemplo, a formulação de ligante poderá incluir um ou mais compos-tos que apresentam uma ou mais funcionalidades (met)acrilato.In one embodiment, the binder formulation may include a radical polymerizable constituent. For example, the binder formulation may include a compound having at least one ethylenic unsaturation that can be polymerized with radicals. An example of a suitable ethylenic unsaturation is a group such as acrylate, methacrylate, styrene, vinyl ether, vinyl ester, N-substituted acrylamide, N-vinylamide functionalities, maleate ester, fumarate ester or any combination thereof. , ethylenic unsaturation is provided by a group containing acrylate, methacrylate, N-vinyl or sterile functionality. For example, the binder formulation may include one or more compounds having one or more (meth) acrylate functionalities.
O material acrílico polimerizável via radicais livres que poderáser usado na formulação de ligante apresenta, em média, pelo menos umgrupo acrílico que pode ser o ácido livre ou um éster. Por "acrílico" entende-se o grupo -CH=CR1C02R2, em que R1 pode ser hidrogênio ou metila e R2pode ser hidrogênio ou alquila. Por "(met)acrilato" entende-se um acrilato,metacrilato ou qualquer combinação destes. Um material acrílico tipicamentesofre uma reação de polimerização ou de reticulação iniciada por um radicallivre. O material acrílico pode ser um monômero, um oligômero, um polímeroou qualquer combinação destes. Tipicamente, o material acrílico é um mo-nômero ou um oligômero.The free radical polymerizable acrylic material which may be used in the binder formulation has on average at least one acrylic group which may be free acid or an ester. By "acrylic" is meant the group -CH = CR 1 CO 2 R 2, wherein R 1 may be hydrogen or methyl and R 2 may be hydrogen or alkyl. By "(meth) acrylate" is meant an acrylate, methacrylate or any combination thereof. An acrylic material typically is a free-flowing polymerization or cross-linking reaction. The acrylic material may be a monomer, an oligomer, a polymer or any combination thereof. Typically, the acrylic material is a monomer or an oligomer.
Um constituinte acrílico inclui, por exemplo, diacrilato de diol ci-cloalifático ou aromático, tais como 1,4-diidroximetilcicloexano, 2,2-bis(4-hidroxicicloexil)propano, 1,4-cicloexanodimetanol, bis(4-An acrylic constituent includes, for example, cycloaliphatic or aromatic diol diacrylate, such as 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 1,4-cyclohexanedimethanol, bis (4-
hidroxicicloexil)metano, hidroquinona, 4,4-diidroxibifenila, bisfenol A, bisfenolF, bisfenol S, bisfenol A etoxilado ou propoxilado, bisfenol F etoxilado oupropoxilado ou bisfenol S etoxilado ou propoxilado, e qualquer combinaçãodos mesmos.hydroxycyclohexyl) methane, hydroquinone, 4,4-dihydroxybiphenyl, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, ethoxylated or propoxylated bisphenol A, ethoxylated or propoxylated bisphenol S, and any combination thereof.
Um tri(met)acrilato aromático útil inclui, por exemplo, um produtode reação de éter triglicidílido de fenol triídrico, ou fenol ou cresol novolacque apresenta três grupos hidróxi, com ácido (met)acrílico. Em uma modali-dade particular, o material acrílico inclui diacrilato de 1,4-diidroximetil-cicloexano, diacrilato de bisfenol A, diacrilato de bisfenol A etoxilado ouqualquer combinação destes.A useful aromatic tri (meth) acrylate includes, for example, a trihydric phenol triglycidyl ether reaction product, or phenol or cresol novolac which has three hydroxy groups with (meth) acrylic acid. In a particular embodiment, the acrylic material includes 1,4-dihydroxymethyl cyclohexane diacrylate, bisphenol A diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate or any combination thereof.
Em uma modalidade particular, a formulação de ligante poderáincluir um acrilato de bisfenol A diepóxido, tal como Ebecryl 3700® de UCBChemical Corporation, Smyrna, Ga., um composto misto acrilato/epóxi debisfenol A tal como Ebecryl 3605®, ou um acrilato de 1,4-cicloexanodimetanol.In a particular embodiment, the binder formulation may include a bisphenol A diepoxide acrylate, such as Ebecryl 3700® from UCBChemical Corporation, Smyrna, Ga., A debisfenol A mixed acrylate / epoxy compound such as Ebecryl 3605®, or a 1-acrylate. , 4-cyclohexanedimethanol.
Além de ou em lugar do material acrílico aromático ou cicloalifá-tico, outros materiais acrílicos podem ser úteis. Um poli(met)acrilato que a-presenta funcionalidade maior que 2, onde apropriado, poderá ser usado naformulação de ligante. Tal poli(met)acrilato pode ser, por exemplo, um(met)acrilato alifático monomérico ou oligomérico tri, tetra ou pentafuncional.In addition to or in place of aromatic or cycloaliphatic acrylic material, other acrylic materials may be useful. A poly (meth) acrylate having functionality greater than 2, where appropriate, may be used in binder formulation. Such poly (meth) acrylate may be, for example, a tri, tetra or pentafunctional monomeric or oligomeric aliphatic (meth) acrylate.
Um (met)acrilato alifático polifuncional adequado inclui, por e-xemplo, um triacrilato ou um trimetacrilato de hexano-2,4,6-triol, glicerol ou1,1,1-trimetilolpropano; glicerol etoxilado ou propoxilado; ou 1,1,1-trimetilolpropano ou um tri(met)acrilato que contém grupo hidróxi que é obti-do pela reação de composto de triepóxi, tal como, por exemplo, éter triglicidí-lico do triol mencionado, com ácido (met)acrílico. Adicionalmente, tetracrilatode pentaeritritol, tetracrilato de bistrimetilolpropano, monidroxitri(met)acrilatode pentaeritritol ou monidroxipenta(met)acrilato de dipentaeritritol, ou qual-quer combinação dos mesmos, poderão ser úteis.A suitable polyfunctional aliphatic (meth) acrylate includes, for example, a hexane-2,4,6-triol triacrylate or trimethacrylate, glycerol or 1,1,1-trimethylolpropane; ethoxylated or propoxylated glycerol; or 1,1,1-trimethylolpropane or a hydroxy group containing tri (meth) acrylate which is obtained by the reaction of a triepoxy compound, such as, for example, said triol triglycidyl ether, with (meth) acid acrylic. In addition, pentaerythritol tetracrylate, bistrimethylolpropane tetracrylate, pentaerythritol monhydroxytri (meth) acrylate or dipentaerythritol monhydroxypenta (meth) acrylate, or any combination thereof, may be useful.
Em uma outra modalidade, (met)acrilato de uretano hexafuncio-nal é útil. Tal (met)acrilato de uretano pode ser, por exemplo, preparado rea-gindo um poliuretano terminado em hidróxi com ácido acrílico ou ácido me-tacrílico, ou reagindo um prepolímero terminado em isocianato com(met)acrilato de hidroxialquila para acompanhar o (met)acrilato de uretano.Também úteis são um acrilato ou um metacrilato, tal como triacrilato detris(2-hidroxietil)isocianurato.In another embodiment, hexafunctional urethane (meth) acrylate is useful. Such urethane (meth) acrylate may for example be prepared by reacting a hydroxy terminated polyurethane with acrylic acid or methacrylic acid, or by reacting an isocyanate terminated prepolymer with hydroxyalkyl (meth) acrylate to accompany (meth) acrylate. ) urethane acrylate. Also useful are an acrylate or methacrylate such as detris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate.
Tipicamente, a quantidade de constituinte polimerizavel via radi-cais situa-se, por exemplo, entre cerca de 0,1% em peso e cerca de 60% empeso, tal como entre cerca de 5% em peso e cerca de 60% em peso, ou en-tre cerca de 10% em peso e cerca de 40% em peso.Typically, the amount of radically polymerizable constituent is, for example, from about 0.1 wt% to about 60 wt%, such as from about 5 wt% to about 60 wt%. , or about 10 wt% and about 40 wt%.
A formulação de ligante poderá incluir um iniciador via radical, talcomo um fotoiniciador via radical, especialmente em combinação com cons-tituinte polimerizavel via radicais. Um fotoiniciador que forma radicais livresquando irradiado pode ser usado. Tipicamente, um fotoiniciador inclui benzo-ína, tal como benzoína; éter benzoínico, tal como éter benzoíno metílico, éterbenzoíno etílico ou éter benzoíno isopropílico; éter benzoíno fenílico; acetatode benzoína; acetofenona, tais como acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona,4-(feniltio)acetofenona ou 1,1-dicloroacetofenona; benzila; benzil cetal, taiscomo benzil dimetil cetal ou benzil dietil cetal; antraquinonas, tais como 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1-cloroantraquinona ou 2-amilantraquinona; trifenilfosfina; óxidos de benzoil-fosfina, tal como, por exemplo, oxido de 2,4,6-trimetilbenzoiidifenilfosfina{Lucirin TPO); benzofenona, tal como benzofenona ou 4,4'-bis(N,N'-dimetilamino)benzofenona; tioxantonas ou xantonas; derivado de acridina;derivado de fenazeno; derivado de quinoxalina; l-fenil-1,2-propanodiono-2-0-benzoiloxima; l-aminofenil cetonas; l-hidroxifenil cetonas, tais como I-hidroxicicloexil fenil cetona, fenil (l-hidroxiisopropil)cetona ou 4-isopropilfenil(1-hidróxi-isopropil)cetona; composto de triazina, por exemplo4'"-metil-tiofenil-1-di(triclorometil)-3,5-S-triazina, S-triazino-2-(estilbeno)-4,6-bistriclorometila ou parametóxi estiril triazina, ou qualquer combinação dosmesmos.The binder formulation may include a radical initiator, such as a radical photoinitiator, especially in combination with a radical polymerizable constituent. A photoinitiator that forms radiant freezing radicals can be used. Typically, a photoinitiator includes benzoin such as benzoin; benzoin ether, such as methyl benzoin ether, ethyl benzoin ether or isopropyl benzoin ether; benzoin phenyl ether; benzoin acetate; acetophenone, such as acetophenone, 2,2-dimethoxyacetophenone, 4- (phenylthio) acetophenone or 1,1-dichloroacetophenone; benzyl; benzyl ketal, such as benzyl dimethyl ketal or benzyl diethyl ketal; anthraquinones such as 2-methyl anthraquinone, 2-ethyl anthraquinone, 2-tert-butyl anthraquinone, 1-chloroanthraquinone or 2-amyl anthraquinone; triphenylphosphine; benzoyl phosphine oxides, such as, for example, 2,4,6-trimethylbenzoiidiphenylphosphine oxide (Lucirin TPO); benzophenone, such as benzophenone or 4,4'-bis (N, N'-dimethylamino) benzophenone; thioxanthones or xanthones; acridine derivative phenazene derivative; quinoxaline derivative; 1-phenyl-1,2-propanedion-2-O-benzoyloxime; 1-aminophenyl ketones; 1-hydroxyphenyl ketones, such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, phenyl (1-hydroxyisopropyl) ketone or 4-isopropylphenyl (1-hydroxyisopropyl) ketone; triazine compound, for example 4 '' - methyl-thiophenyl-1-di (trichloromethyl) -3,5-S-triazine, S-triazino-2- (stilbene) -4,6-bistrichloromethyl or paramethoxy styrene triazine, or any same combination.
Um fotoiniciador via radicais livres adequado alternativamenteinclui acetofenona, tal como 2,2-dialcoxibenzofenona; uma 1-hidroxifenil ce-tona, por exemplo 1-hidroxicicloexil fenil cetona, 2-hidróxi-1-{4-(2-hidroxietóxi)fenil}-2-metil-1-propanona ou 2-hidroxiisopropil fenil cetona(também chamada 2-hidróxi-2,2-dimetilacetofenona), ou 1-hidroxicicloexilfenil cetona. Uma outra classe de fotoiniciadores via radicais livres compre-ende um benzil cetal, tal como, por exemplo, benzil dimetil cetal. Uma alfa-hidroxifenil cetona, benzil dimetil cetal ou oxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina é também útil como fototiniciador.A suitable free radical photoinitiator alternatively includes acetophenone, such as 2,2-dialkoxybenzophenone; a 1-hydroxyphenyl ketone, for example 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-1- {4- (2-hydroxyethoxy) phenyl} -2-methyl-1-propanone or 2-hydroxyisopropyl phenyl ketone (also called 2 -hydroxy-2,2-dimethylacetophenone), or 1-hydroxycycloexylphenyl ketone. Another class of free radical photoinitiators comprises a benzyl ketal, such as, for example, benzyl dimethyl ketal. An alpha hydroxyphenyl ketone, benzyl dimethyl ketal or 2,4,6-trimethylbenzyldiphenylphosphine oxide is also useful as a phototinitiator.
Uma outra classe de fotoiniciadores via radicais livres adequa-dos inclui um composto corante iônico-contra-íons, que é capaz de absorverraios actínicos e produzir radicais livres que podem iniciar a polimerizaçãode um acrilato. Como tal, um composto corante iônico-contra-íons pode, as-sim, curar usando luz visível em uma faixa de comprimentos de onda ajustá-veis de 400 a 700 nanômetros. Um composto corante iônico-contra-íons adi-cional e seu modo de ação são, por exemplo, encontrados in pedido de pa-tente europeu EP 223587 ou Patentes U.S. N95 4.751.102, 4.772.530 ou4.772.541. Um exemplo adicional de um composto corante iônico-contra-íons inclui um complexo corante aniônico-íon idodônio, um complexo coranteaniônico-íon pirílio ou um composto corante catiônico-ânion borato da se-guinte fórmula:Another class of suitable free radical photoinitiators includes an ionic counterion dye compound which is capable of absorbing actinic compounds and producing free radicals that can initiate polymerization of an acrylate. As such, an ionic counter-ion dye compound can thus cure using visible light in an adjustable wavelength range of 400 to 700 nanometers. An additional ionic counter-ion dye compound and its mode of action are, for example, found in European Patent Application EP 223587 or U.S. Patent Nos. 4,751,102, 4,772,530 or 4,772,541. An additional example of an ionic counterion dye compound includes an anionic dye-idodonium dye complex, a pyranthion-dye-ionic complex or a cationic-anion borate dye compound of the following formula:
<formula>formula see original document page 15</formula><formula> formula see original document page 15 </formula>
em que D+ é um corante catiônico e R12, R13, R14 e R15 são, cada um in-dependentemente do outro, alquila, arila, alcarila, alila, aralquila, alquenila,alquinila, um grupo alicíclico ou heterocíclico saturado ou insaturado. Umexemplo adicional de um radical R12 a R15 pode ser encontrado, por exem-plo, in pedido de patente europeu publicado EP 223587.wherein D + is a cationic dye and R 12, R 13, R 14 and R 15 are each independently of the other alkyl, aryl, alcaryl, allyl, aralkyl, alkenyl, alkynyl, a saturated or unsaturated alicyclic or heterocyclic group. A further example of a radical R12 to R15 can be found, for example, in published European patent application EP 223587.
Em uma modalidade particular, a formulação de ligante poderáincluir cerca de 0,01% em peso a cerca de 20% em peso de fotoiniciador viaradicais livres, tal como cerca de 0,01% em peso a cerca de 15% em pesode fotoiniciador via radicais livres, com base no peso total da composição.Um material que contém grupo hidroxila poderá ser usado naformulação de ligante. Por exemplo, o material que contém grupo hidroxilapoderá incluir material orgânico líquido que apresenta uma funcionalidadehidroxila de pelo menos 1 e preferencialmente pelo menos 2. O material quecontém grupo hidroxila poderá ser um líquido ou um sólido que seja solúvelou passível de dispersão nos componentes restantes. Tipicamente, o mare-rial é substancialmente livre de um grupo que substancialmente desacelera areação de cura. Freqüentemente, o material orgânico contém dois ou maisgrupos hidroxila alifática primários ou secundários (isto é, o grupo hidroxilaliga-se diretamente a um átomo de carbono não-aromático). Um monômero,um oligômero ou um polímero podem ser úteis. O peso equivalente de hidro-xila, isto é, o peso molecular numérico médio dividido pelo número de gruposhidroxila, situa-se tipicamente na faixa de 31 a 5.000.In a particular embodiment, the binder formulation may include about 0.01 wt.% To about 20 wt.% Free radical photoinitiator, such as about 0.01 wt.% To about 15 wt.% Photoinitiator via radicals. free, based on the total weight of the composition. A hydroxyl group-containing material may be used in binder formulation. For example, the hydroxyl group-containing material may include liquid organic material having a hydroxyl functionality of at least 1 and preferably at least 2. The hydroxyl group-containing material may be a liquid or solid which is soluble or dispersible in the remaining components. Typically, the material is substantially free of a group that substantially decelerates healing aration. Often, the organic material contains two or more primary or secondary aliphatic hydroxyl groups (that is, the hydroxyl group is directly attached to a non-aromatic carbon atom). A monomer, oligomer or polymer may be useful. The hydroxyl equivalent weight, that is, the average numerical molecular weight divided by the number of hydroxyl groups, is typically in the range of 31 to 5,000.
Um exemplo representativo de um material orgânico adequadoque apresenta uma funcionalidade hidroxila de 1 inclui alcanol, éter monoal-quílico de polioxialquilenoglicol, éter monoalquílico de alquilenoglicol ouqualquer combinação dos mesmos.A representative example of a suitable organic material having a hydroxyl functionality of 1 includes alkanol, polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether, alkylene glycol monoalkyl ether or any combination thereof.
Um exemplo representativo de um material poliidroxiorgânicomonomérico útil inclui alquileno e arilalquileno glicol ou poliol, tais como1,2,4-butanotriol, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,3-heptanotriol, 2,6-dimetil-1,2,6-hexanotriol, (2R,3R)-(-)-2-benzilóxi-1,3,4-butanotriol, 1,2,3-hexanotriol, 1,2,3-butanotriol, 3-metil-1,3,5-pentanotriol, 1,2,3-cicloexanotriol, 1,3,5-cicloexanotriol, 3,7,11,15-tetrametil-1,2,3-hexanodecanotriol, 2-A representative example of a useful monomeric polyhydroxyorganic material includes alkylene and arylalkylene glycol or polyol such as 1,2,4-butanotriol, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,3-heptanotriol, 2,6-dimethyl-1,2 , 6-hexanetriol, (2R, 3R) - (-) - 2-benzyloxy-1,3,4-butanetriol, 1,2,3-hexanetriol, 1,2,3-butanetriol, 3-methyl-1,3 , 5-pentanotriol, 1,2,3-cyclohexanotriol, 1,3,5-cyclohexanotriol, 3,7,11,15-tetramethyl-1,2,3-hexanodecanotriol, 2-
hidroximetiltetraidropiran-3,4,5-triol, 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol,hydroxymethyl tetrahydropyran-3,4,5-triol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol,
1.3- ciclopentanodiol, trans-1,2-ciclooctanodiol, 1,16-hexanodecanodiol, 3,6-ditia-1,8-octanodiol, 2-butino-1,4-diol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-hepatanodiol, 1,8-octanodio, 1,9-nonanodiol, 1-fenil-1,2-etanodiol, 1,2-cicloexanodiol, 1,5-decalindiol, 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, 2,7-dimetil-3,5-octadiino-2,7-diol, 2,3-butanodiol,1,3-cyclopentanediol, trans-1,2-cyclooctanediol, 1,16-hexanedecanediol, 3,6-dithia-1,8-octanediol, 2-butine-1,4-diol, 1,3-propanediol, 1,4- butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-hepatanediol, 1,8-octanedio, 1,9-nonanediol, 1-phenyl-1,2-ethanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1, 5-decalindiol, 2,5-dimethyl-3-hexino-2,5-diol, 2,7-dimethyl-3,5-octadiino-2,7-diol, 2,3-butanediol,
1.4- cicloexanodimetanol ou qualquer combinação destes.1.4- cyclohexanedimethanol or any combination thereof.
Um exemplo representativo de um material oligomérico ou poli-mérico que contém hidroxila útil inclui polioxietileno ou polioxipropileno glicolou triol de pesos moleculares de cerca de 200 a cerca de 10.000; politetra-metileno glicol de vários pesos moleculares; copolímero que contém gruposhidróxi pendentes formados por hidrólise ou hidrólise parcial de um copolí-mero de acetato de vinila, resina de polivinilacetal que contém grupos hidro-xila pendentes; poliéster terminado em hidróxi ou polilactona terminada emhidróxi; polialcadieno funcionalizado com hidróxi, tal como polibutadieno;policarbonato poliol alifático, tal como um policarbonato diol alifático; polieterterminado em hidróxi ou qualquer combinação dos mesmos.A representative example of a useful hydroxyl-containing oligomeric or polymeric material includes polyoxyethylene or polyoxypropylene glycol or triol of molecular weights from about 200 to about 10,000; polytetramethylene glycol of various molecular weights; pendant hydroxy group-containing copolymer formed by hydrolysis or partial hydrolysis of a vinyl acetate copolymer; pendant hydroxyl group-containing polyvinylacetal resin; hydroxy terminated polyester or hydroxy terminated polylactone; hydroxy-functionalized polyalkadiene such as polybutadiene aliphatic polyol polycarbonate such as an aliphatic diol polycarbonate; hydroxy terminated polyether or any combination thereof.
Um monômero que contém hidroxila inclui 1,4-cicloexanodimetanol ou monidroxialcanol alifático ou cicloalifático, ou qual-quer combinação dos mesmos.A hydroxyl-containing monomer includes 1,4-cyclohexanedimethanol or aliphatic or cycloaliphatic monhydroxyalkanol, or any combination thereof.
Um oligômero ou polímero típico que contém hidroxila inclui umpolibutadieno funcionalizado com hidroxila ou hidroxila/epóxi, 1,4-cicloexanodimetanol, policaprolactona diol ou triol, etileno/butileno poliol,monômero funcionalizado com monidroxila ou qualquer combinação destes.Um exemplo de polieter poliol é polipropileno glicol de vários pesos molecu-lares ou glicerol propoxilato-B-etoxilato triol. Um outro exemplo inclui um poli-tetraidrofurano polieter poliol linear ou ramificado disponível em vários pesosmoleculares, tais como, por exemplo, 250, 650, 1.000, 2.000 e 2.900 PM.A typical hydroxyl-containing oligomer or polymer includes a hydroxyl or hydroxyl / epoxy functionalized polybutadiene, 1,4-cyclohexanedimethanol, polycaprolactone diol or triol, ethylene / butylene polyol, monhydroxyl functionalized monomer or any combination thereof. An example of polyether polyol is polypropylene glycol of various molecular weights or glycerol propoxylate-B-ethoxylate triol. Another example includes a linear or branched polyether tetrahydrofuran polyether available in various molecular weights, such as, for example, 250, 650, 1,000, 2,000 and 2,900 MW.
Em uma modalidade particular, a formulação de ligante poderáincluir até 60% em peso de poliol. Por exemplo, a formulação de ligante po-derá incluir cerca de 0,1% a cerca de 60% em peso de poliol, tal como entrecerca de 3% e cerca de 20% em peso.In a particular embodiment, the binder formulation may include up to 60% by weight of polyol. For example, the binder formulation may include from about 0.1% to about 60% by weight of polyol, such as about 3% to about 20% by weight.
A formulação de ligante inclui um componente de coloração la-tente. Em uma modalidade particular, o componente de coloração latenteforma um cromóforo em resposta a cura de constituinte polimérico. Em umamodalidade exemplar, o componente de coloração latente forma cor ou mu-da de cor em contato com um fotoácido fotoquimicamente gerado. Em umamodalidade particular, o componente de coloração latente é um formador decor à base de triarilmetano, difenil metano-triazina, espiro, lactama, fluoranoou isobenzofuranona. Um exemplo de formador de cor à base de triarilmeta-no inclui 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3-(p-dimetilaminofenil)-3-(1,2-dimetilindol-3-il)ftalida,3-(p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida, 3,3-bis(1,2-dimetilindol-3-il)-5-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(1,2-dimetilindol-3-il)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(9-etilcarbazol-3-il)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(2-fenilindol-3-il)-6-dimetilaminoftalida, 3-p-dimetilaminofenil-3-(1 -metilpirrol-3-il)-6-The binder formulation includes a latent coloring component. In a particular embodiment, the latent staining component forms a chromophore in response to cure of polymeric constituent. In an exemplary embodiment, the latent staining component forms color or color changes in contact with a photochemically generated photoacid. In a particular embodiment, the latent staining component is a decor builder based on triaryl methane, diphenyl methane triazine, spiro, lactam, fluorane or isobenzofuranone. An example of a triarylmethane-based color former includes 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-
dimetilaminoftalida, etc, ou trifenilmetano, por exemplo Crystal Violet Lacto-ne (Lactona Violeta em Cristais), ou qualquer combinação dos mesmos.dimethylaminophthalide, etc., or triphenylmethane, for example Crystal Violet Lactone, or any combination thereof.
Um componente colorante latente típico à base de difenilmetanoinclui éter 4,4'-bis-dimetilaminobenzidril benzílico, N-halofenil-leucoauramina,N-2,4,5-triclorofenil-leucoauramina, ou qualquer combinação dos mesmos.Um formador de cor à base de tiazina exemplar inclui benzoil-leucometilenoazul, p-nitrobenzoil-leucometileno azul, ou qualquer combinação dos mes-mos. Um formador de cor à base de espiro exemplar inclui 3-metil-espiro-dinaftopirano, 3-etil-espiro-dinaftopirano, 3-fenil-espirodinaftopirano, 3-benzil-espiro-dinaftopirano, 3-metil-nafto-(6'-metoxibenzo)espiropirano, 3-propil-espiro-dibenzopirano, ou qualquer combinação dos mesmos. Um formadorde cor à base de lactama inclui rodamina-b-anilinolactama, rodamina-(p-nitroanilino)lactama, rodamina-(o-cloroanilino)lactama, ou qualquer combina-ção dos mesmos. Um formador de cor à base de fluorano inclui 3,6-dimetoxifluorano, 3,6-dietoxifluorano, 3,6-dibutoxifluorano, 3-dimetilamino-7-metoxifluorano, 3-dimetilamino-6-metoxifluorano, 3-dimetilamino-7-metoxifluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6,7-dimetilfuorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7-(N-acetil-N-metilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-N-metilaminofluorano, 3-dietilamino-7-dibenzilaminofluorano, 3-dietilamino-A typical diphenylmethane-based latent colorant includes 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, N-halophenyl leucoauramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leucoauramine, or any combination thereof. Exemplary thiazine includes benzoyl-leucomethylene azul, p-nitrobenzoyl-leucomethylene blue, or any combination thereof. An exemplary spiro-based color former includes 3-methyl-spiro-dynaptopyran, 3-ethyl-spiro-dynaptopyran, 3-phenyl-spirodinaftopyran, 3-benzyl-spiro-dynaptopyran, 3-methyl-naphtho- (6'-methyl). methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, or any combination thereof. A lactam-based color former includes rhodamine-b-anilinolactam, rhodamine- (p-nitroanilino) lactam, rhodamine- (o-chloroanilino) lactam, or any combination thereof. A fluorane-based color former includes 3,6-dimethoxyfluorane, 3,6-diethoxyfluorane, 3,6-dibutoxyfluorane, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-dimethylamino-6-methoxyfluorane, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane 1,3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfuorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino (N-acetyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino
5- metil-7-dibenzilaminofluorano, 3-dietilamino-7-(N-metil-N-benzilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-(N-cloroetil-N-metilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-dietilaminofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-fenilaminofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-fenilaminofluorano, 3-dietilamino-7-(2-carbometoxi-fenilamino)fluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-5-methyl-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (N-methyl-N-benzylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (N-chloroethyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-diethylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxy -phenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -
6- metil-7-fenilaminofluorano, 3-(N-cicloexil-N-metilamino)-6-metil-7-fenilaminofluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-fenilaminofluorano, 3-piperidino-6-metil-7-fenilaminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-xilidinofluorano, 3-dietilamino-7-(o-clorofenilamino)fluorano, 3-dibutilamino-7-(o-cloro-fenilamino)fluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-p-butilfenilaminofluorano, ou qual-quer combinação dos mesmos. Componentes latentes colorantes que permitem a produção de6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidine-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-piperidine-6-methyl-7- phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloro-phenylamino) fluorane, 3-pyrrolidine-6-methyl- 7-p-butylphenylaminofluorane, or any combination thereof. Latent coloring components that allow the production of
uma ampla faixa de cores são descritos, por exemplo, por Peter Gregory inHigh-Technology Applications of Organic Colourants, Plenum Press, páginas124-134.A wide range of colors are described, for example, by Peter Gregory in High-Technology Applications of Organic Colourants, Plenum Press, pages 124-134.
Em particular, um componente latente de coloração inclui um formador de cor à base de isobenzofuranona ou um formador de cor que édisponível sob os nomes comerciais de Copikem e Pergascript. Um exemplode tal componente colorante inclui Copikem 20 (3,3-Bis (1-butil-2-metil-H-indol-3-il)-1-(3H)-isobenzofuranona), Copikem 5 (2'-Di (fenilmetil)amino-6'-(dietilamino)espiro(isobenzofuran-l-(3H),9'-(9H)xanten)-3-ona), Copikem 14In particular, a latent staining component includes an isobenzofuranone-based color former or a color former which is available under the trade names Copikem and Pergascript. An example of such a coloring component includes Copikem 20 (3,3-Bis (1-butyl-2-methyl-H-indol-3-yl) -1- (3H) -isobenzofuranone), Copikem 5 (2'-Di (phenylmethyl ) amino-6 '- (diethylamino) spiro (isobenzofuran-1- (3H), 9' - (9H) xanthen) -3-one), Copikem 14
(uma ftalida substituída), Copikem 7 (3-{(4-dimetilamino)-fenil}-3-(1-butil-2-metilindol-3-il)-6-dimetilamino)-1-(3H)-isobenzofuranona), Copikem 37 (2-(2-octoxifenil)-4-(4-dimetilaminofenil)-6-(fenil)piridina), Pergascript Black l-R (6"-(dimetilamino)-3"-metil-2"-(fenilamino)espiro-(isobenzofuran-1-(3H),9"(9H)xanten-3-ona), ou Pergascript Color Former (tais como composto dia- minofluorano, composto bisaril carbazolila metano, composto ftalida, com-posto bisindolil ftalida, composto aminofluorano, ou composto quinazolina),ou qualquer combinação dos mesmos. Embora os exemplos acima são a-presentados para fins ilustrativos, uso de vários outros colorantes exempla-res pode ser considerado com base na descrição deste relatório.(a substituted phthalide), Copikem 7 (3 - {(4-dimethylamino) phenyl} -3- (1-butyl-2-methylindol-3-yl) -6-dimethylamino) -1- (3H) -isobenzofuranone) , Copikem 37 (2- (2-octoxyphenyl) -4- (4-dimethylaminophenyl) -6- (phenyl) pyridine), Pergascript Black 1R (6 "- (dimethylamino) -3" -methyl-2 "- (phenylamino) spiro- (isobenzofuran-1- (3H), 9 "(9H) xanthen-3-one), or Pergascript Color Former (such as diaminofluorane compound, bisaryl carbazolyl compound methane, phthalide compound, bisindolyl phthalide compound, aminofluorane, or quinazoline compound), or any combination thereof Although the above examples are given for illustrative purposes, use of various other exemplary dyes may be considered based on the description in this report.
Em geral, o colorante latente ou componente de coloração laten-In general, the latent coloring or latent coloring component
te poderá reagir com ou alterar a cor em resposta a subprodutos ou altera-ções químicas associadas a cura da formulação de aglutinante. Por exem-plo, o colorante latente poderá alterar a cor em resposta a ativação de umfotoiniciador catiônico. Em um outro exemplo, o colorante latente poderá al- terar a cor em resposta a uma concentração de fotoácido. Em um exemploadicional, o colorante latente poderá alterar a cor em resposta a alteraçõesna concentração de constituintes monoméricos, solventes ou subprodutos dapolimerização de monômeros. Em um exemplo adicional, o colorante latentepoderá alterar a cor em resposta a geração de cátions ou a concentração decátions, em particular, cátions, tais como cátions H+, que poderão ser ex-pressos como pH, em particular, formulações de aglutinante e solventes.may react with or change color in response to by-products or chemical changes associated with curing of the binder formulation. For example, the latent dye may change color in response to activation of a cationic photoinitiator. In another example, the latent dye may change color in response to a photoacid concentration. In one example, the latent dye may change color in response to changes in the concentration of monomeric constituents, solvents or by-products of monomer polymerization. In a further example, the latent dye may change color in response to cation generation or concentration of cations, in particular cations such as H + cations, which may be expressed as pH, in particular binder formulations and solvents.
Em uma modalidade particular, a formulação de aglutinante in-clui entre cerca de 0,0001% em peso e cerca de 2,0% em peso, tal comocerca de 0,0005% em peso a cerca de 1,0% em peso, de componente laten-te colorante.In a particular embodiment, the binder formulation includes from about 0.0001 wt.% To about 2.0 wt.%, From about 0.0005 wt.% To about 1.0 wt.%. latent colorant component.
A formulação de aglutinante poderá também incluir uma carga.The binder formulation may also include a filler.
Em uma modalidade, usa-se e proporciona-se uma substância inorgânicapara capacidades de resistência à água e propriedades mecânicas. Um e-xemplo de uma carga inorgânica inclui sílica, pó de vidro, alumina, aluminahidratada, oxido de magnésio, hidróxido de magnésio, sulfato de bário, sulfa-In one embodiment, an inorganic substance is used and provided for water resistance capabilities and mechanical properties. An example of an inorganic filler includes silica, glass powder, alumina, hydrated alumina, magnesium oxide, magnesium hydroxide, barium sulfate,
to de cálcio, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, silicato mineral,terra diatomácea, areia de sílica, pó de sílica, oxido de titânio, pó de alumí-nio, bronze, pó de zinco, pó de cobre, pó de chumbo, pó de ouro, pó de pra-ta, fibra de vidro, whiskers de ácido potássio titânico, whiskers de carbono,whiskers de safira, whiskers de verificação posterior, whiskers de carbonetocalcium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, mineral silicate, diatomaceous earth, silica sand, silica powder, titanium oxide, aluminum powder, bronze, zinc powder, copper powder, lead powder, gold dust, silver powder, fiberglass, titanium potassium acid whiskers, carbon whiskers, sapphire whiskers, post-check whiskers, carbide whiskers
de boro, whiskers de carboneto de silício, whiskers de nitreto de silício, ouqualquer combinação dos mesmos.of boron, silicon carbide whiskers, silicon nitride whiskers, or any combination thereof.
A condição da superfície das partículas da carga usada e as im-purezas contidas na carga a partir do processo de produção podem afetar areação de cura da composição de resina. Em tal caso, as partículas de cargaThe condition of the particle surface of the filler used and the impurities contained in the filler from the production process may affect the cure composition of the resin composition. In such a case, the charge particles
poderão ser lavadas com um iniciador {primei) apropriado.may be washed with an appropriate primer.
A carga inorgânica também poderá ser tratada na superfície comum agente de acoplamento de silano. Um agente de acoplamento de silanoexemplar inclui vinil triclorossilano, vinil tris (P-metoxietóxi)silano, viniltrietóxisilano, viniltrimetoxi silano, r-(metacriloxipropil)trimetoxi silano, p-(3,4-The inorganic filler may also be treated on the common surface silane coupling agent. An exemplary silane coupling agent includes vinyl trichlorosilane, vinyl tris (P-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxy silane, r- (methacryloxypropyl) trimethoxy silane, p- (3,4-
epoxicicloexil)etiltrimetoxi silano, r-glicidoxipropiltrimetoxi silano, r-glicidoxipropilmetil dietóxi silano, N- p-(aminoetil)-r-aminopropiltrimetoxi sila-no, N-(3-(aminoetil)-gama-aminopropilmetildimetoxi silano, r-aminopropiltrietoxissilano, N-fenil-r-amino propil trimetoxi silano, r-mercaptopropil trimetoxissilano e r-cloropropiltrimetoxi silano ou qualquercombinação dos mesmos.epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy silane, r-glycidoxypropyltrimethoxy silane, r-glycidoxypropylmethyl diethoxy silane, N- p- (aminoethyl) -r-aminopropyltrimethoxy silane, N- (3- (aminoethyl) gamma-aminopropylmethyldimethyltranyl, n-aminopropylmethane -phenyl-r-amino propyl trimethoxy silane, r-mercaptopropyl trimethoxysilane and r-chloropropyltrimethoxy silane or any combination thereof.
A carga inorgânica acima poderá ser usada isoladamente ou em combinação de duas ou mais. Em uma modalidade particular, a formulaçãode aglutinante inclui cerca de 0,01% em peso a cerca de 95% em peso decarga em relação ao peso total da composição. Por exemplo, o aglutinantepoderá incluir cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de20% em peso a cerca de 80% em peso de carga.The above inorganic filler may be used singly or in combination of two or more. In a particular embodiment, the binder formulation includes from about 0.01% by weight to about 95% by weight of the total weight of the composition. For example, the binder may include from about 10 wt% to about 90 wt%, or about 20 wt% to about 80 wt% filler.
Em uma modalidade adicional particular, a carga particulada po-In a particular additional embodiment, the particulate charge may be
derá ser formada de partículas inorgânicas, tais como, por exemplo, metais(tais como, por exemplo, aço, Au ou Ag) ou um complexo de metal, tais co-mo, por exemplo, oxido de metal, hidróxido de metal, sulfeto de metal, com-plexo de halogênio metálico, carboneto metálico, fosfato de metal, sal inor-It may be formed from inorganic particles such as, for example, metals (such as, for example, steel, Au or Ag) or a metal complex, such as, for example, metal oxide, metal hydroxide, sulfide. metal halide complex, metal carbide, metal phosphate, inorganic salt.
gânico (tal como, por exemplo, CaC03), cerâmicas, ou qualquer combinaçãodos mesmos. Um exemplo de um oxido de metal inclui ZnO, CdO, Si02, Ti-02, Zr02, Ce02, Sn02, Mo03, W03, Al203, ln203, La203, Fe203, CuO, Ta205,Sb203) Sb205, ou qualquer combinação dos mesmos. Um oxido misto con-tendo diferentes metais poderá também estar presente. A nanopartícula, por(such as, for example, CaCO3), ceramics, or any combination thereof. An example of a metal oxide includes ZnO, CdO, Si02, Ti-02, Zr02, Ce02, Sn02, Mo03, W203, Al203, La203, Fe203, CuO, Ta205, Sb203) Sb205, or any combination thereof. A mixed oxide containing different metals may also be present. The nanoparticle, for
exemplo, poderá compreender uma partícula selecionada do grupo que con-siste de ZnO, Si02, Ti02, Zr02, Sn02, Al203, sílica alumina co-formada, ouqualquer combinação dos mesmos. A partícula de tamanho nanométrico po-derá também apresentar um componente orgânico, tal como, por exemplo,negro-de-fumo, nanopartícula polimérica núcleo película altamente reticula-For example, it may comprise a particle selected from the group consisting of ZnO, Si02, Ti02, Zr02, Sn02, Al203, co-formed alumina silica, or any combination thereof. The nanometer sized particle may also have an organic component, such as, for example, carbon black, highly crosslinked polymeric core film nanoparticle.
da, ou uma partícula de tamanho nanométrico organicamente modificada, ouqualquer combinação dos mesmos. Tal carga é descrita in, por exemplo, US6.467.897 e WO 98/51747, por meio deste incorporada como referência.or an organically modified nanometer-sized particle, or any combination thereof. Such a charge is described in, for example, US 6,467,897 and WO 98/51747, hereby incorporated by reference.
Cargas particuladas formadas via um processo à base de solu-ção, tal como cerâmica formada por sol ou uma cerâmica formada por sol-Particulate fillers formed via a solution-based process such as sun-shaped ceramic or a soluble-ceramic
gel, são particularmente bem adequadas para uso no aglutinante compósito.Uma solução adequada é comercialmente disponível. Por exemplo, uma síli-ca coloidal em solução aquosa é comercialmente disponível sob essas de-signações comerciais como "LUDOX" (E.l. DuPont de Nemours and Co, Inc.Wilmington, Del.), "NYACOL" (Nyacol Co.„ Ashland, Ma.) ou "NALCO" (Nal-co Chemical Co., Oak Brook, III). Muitas soluções comercialmente disponí-veis são básicas, sendo estabilizadas por álcali, tais como hidróxido de só-dio, hidróxido de potássio ou hidróxido de amônio. Um exemplo adicional deuma sílica coloidal adequada é descrito in Pat. U.S. No. 5.126.394, incorpo-rada neste relatório como referência. Uma partícula bem adequada incluisílica formada em solução e alumina formada em sol. A sol pode ser funcio-nalizada reagindo um ou mais agentes de tratamento de superfície apropria-dos com a partícula de substrato oxido inorgânico na sol.gel, are particularly well suited for use in the composite binder. A suitable solution is commercially available. For example, an aqueous solution colloidal silica is commercially available under such trade names as "LUDOX" (El DuPont of Nemours and Co, Inc. Wilmington, Del.), "NYACOL" (Nyacol Co., Ashland, Ma.) Or "NALCO" (Nalco Chemical Chemical Co., Oak Brook, III). Many commercially available solutions are basic and are alkali stabilized, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonium hydroxide. A further example of a suitable colloidal silica is described in Pat. No. 5,126,394, incorporated herein by reference. A well-suited inclusisilic particle formed in solution and sol-formed alumina. The sol may be functionalized by reacting one or more appropriate surface treatment agents with the inorganic oxide substrate particle in the sol.
Em uma modalidade particular, a carga particulada é de tama-nho submicrônico. Por exemplo, a carga particulada poderá ser uma cargaparticulada de tamanho nano, tal como uma carga particulada que apresentaum tamanho médio de partículas de cerca de 3 a 500 nm. Em uma modali-dade exemplar, a carga particulada apresenta um tamanho médio de partí-culas de cerca de 3 nm a cerca de 200 nm, tal como de cerca de 3 nm a cer-ca de 100 nm, de cerca de 3 nm a cerca de 50 nm, de cerca de 8 nm a cercade 30 nm, ou de cerca de 10 nm a cerca de 25 nm. Em uma modalidade par-ticular, o tamanho médio de partículas não é maior que cerca de 500 nm, talcomo, não maior que cerca de 200 nm, menor que cerca de 100 nm, ou nãomaior que cerca de 50 nm. Para a carga particulada, o tamanho médio departículas poderá ser definido como o tamanho de partículas que correspon-de à fração de volume de pico em uma curva de distribuição de espalhamen-to de nêutrons de ângulo pequeno (SANS) ou o tamanho de partículas quecorresponde a 0,5 fração de volume acumulativa da curva de distribuição deSANS.In a particular embodiment, the particulate charge is of submicron size. For example, the particulate charge may be a particulate charge of nano size, such as a particulate charge having an average particle size of about 3 to 500 nm. In one exemplary embodiment, the particulate charge has an average particle size of from about 3 nm to about 200 nm, such as from about 3 nm to about 100 nm, from about 3 nm to about 100 nm. about 50 nm, from about 8 nm to about 30 nm, or from about 10 nm to about 25 nm. In a particular embodiment, the average particle size is not greater than about 500 nm, such as no greater than about 200 nm, less than about 100 nm, or no greater than about 50 nm. For particulate loading, the average particle size may be defined as the particle size that corresponds to the peak volume fraction in a small angle neutron scattering distribution curve (SANS) or the particle size that corresponds to it. at 0.5 cumulative volume fraction of the SANS distribution curve.
A carga particulada poderá também ser caracterizada por umacurva de distribuição reduzida que apresenta uma meia-largura não maiorque cerca de 2,0 vezes o tamanho médio de partículas. Por exemplo, ameia-largura poderá ser não maior que cerca de 1,5 ou não maior que cercade 1,0. A meia-largura da distribuição é a largura da curva de distribuição nametade de sua altura máxima, tal como metade da fração de partícula nopico da curva de distribuição. Em uma modalidade particular, a curva de dis-tribuição do tamanho de partículas é mono-modal.The particulate charge may also be characterized by a reduced distribution curve having a half width not greater than about 2.0 times the average particle size. For example, the niche width may be no greater than about 1.5 or no larger than about 1.0. The half-width of the distribution is the width of the distribution curve and its maximum height, such as half of the nopic particle fraction of the distribution curve. In a particular embodiment, the particle size distribution curve is mono-modal.
A carga particulada é geralmente dispersa em uma fase externa.Antes de cura, a carga particulada é coloidalmente dispersa na formulação de aglutinante e forma um aglutinante compósito coloidal uma vez curada.Por exemplo, o material particulado poderá ser disperso de tal modo quemovimento Browniano sustenta a carga particulada na suspensão. Em geral,a carga particulada é substancialmente livre de aglomerados particulados.Por exemplo, a carga particulada poderá ser substancialmente monodisper-) sa de tal modo que a carga particulada seja dispersa como partículas sim-ples, e em particular exemplos, apresentam apenas aglomeração particuladainsignificantes, se qualquer.The particulate filler is generally dispersed in an external phase. Prior to curing, the particulate filler is colloidally dispersed in the binder formulation and forms a colloidal composite binder once cured. For example, the particulate material may be dispersed in such a way that Brownian motion sustains. the particulate load in the suspension. In general, the particulate charge is substantially free of particulate agglomerates. For example, the particulate charge may be substantially monodisperse such that the particulate charge is dispersed as single particles, and in particular examples have only significant particulate agglomeration. , if any.
Em uma modalidade particular, as partículas da carga particula-da são substancialmente esféricas. Alternativamente, as partículas poderão apresentar uma razão primária de aspecto maior que 1, tal como pelo menoscerca de 2, pelo menos cerca de 3, ou pelo menos cerca de 6, em que a ra-zão primária de aspecto é a razão da dimensão maior para a dimensão me-nor. As partículas poderão também se caracterizar por uma razão secundá-ria de aspecto definida como a razão de dimensões ortogonais em um plano geralmente perpendicular à dimensão maior. As partículas poderão ser emforma de agulhas, tais como apresentando uma razão primária de aspectopelo menos cerca de 2 e uma razão secundária de aspecto não maior quecerca de 2, tal como cerca de 1. Alternativamente, as partículas poderão serem forma de plaquetas, tais como apresentando uma razão primária de as- pecto pelo menos cerca de 2 e uma razão secundária de aspecto pelo me-nos cerca de 2.In a particular embodiment, the particles of the particulate charge are substantially spherical. Alternatively, the particles may have a primary aspect ratio of greater than 1, such as at least about 2, at least about 3, or at least about 6, where the primary aspect ratio is the largest aspect ratio. for the smaller dimension. Particles may also be characterized by a secondary aspect ratio defined as the ratio of orthogonal dimensions in a plane generally perpendicular to the larger dimension. The particles may be needle-shaped, such as having a primary aspect ratio of at least about 2 and a secondary aspect ratio of no greater than 2, such as about 1. Alternatively, the particles may be platelet-shaped, such as having a primary aspect ratio of at least about 2 and a secondary aspect ratio of at least about 2.
Em uma modalidade particular, a carga particulada é preparadaem uma solução aquosa e misturada com a fase externa de uma suspensão.O processo para preparação dessa suspensão inclui introdução de uma so- lução aquosa, tal como uma solução aquosa de sílica; policondensação dosilicato, tal como para um tamanho de partículas de 3 nm a 50 nm; ajuste dasol de sílica resultante em um pH alcalino; opcionalmente concentração dasol; mistura da sol com constituintes da fase externa fluida da suspensão; eopcionalmente remoção de água ou outros constituintes de solvente da sus-pensão. Por exemplo, uma solução aquosa de silicato é introduzida, tal co-mo uma solução de silicato de metal alcalino (por exemplo, uma solução desilicato de sódio ou silicato de potássio) com uma concentração na faixa en-tre 20% e 50% em peso com base no peso da solução. O silicato é em se-guida policondensado até um tamanho de partículas de 3 nm a 50 nm, porexemplo, mediante tratamento da solução de silicato de metal alcalino comtrocadores iônicos acidicos. A sol de sílica resultante é ajustada em um pHalcalino (por exemplo, pH > 8) a estabilizado contra policondensação ou a-glomeração adicional de partículas existentes. Opcionalmente, a sol podeser concentrada, por exemplo, através de destilação, tipicamente a concen-tração de Si02 de cerca de 30% a cerca de 40% em peso. A sol é misturadacom constituintes da fase externa fluida. Por conseguinte, água ou outrosconstituintes de solvente são removidos da suspensão. Em uma modalidadeparticular, a suspensão é substancialmente sem água.In a particular embodiment, the particulate filler is prepared in an aqueous solution and mixed with the external phase of a suspension. The process for preparing such a suspension includes introducing an aqueous solution, such as an aqueous silica solution; polycondensation of the silylate, such as for a particle size of 3 nm to 50 nm; adjusting the resulting silica sol to an alkaline pH; optionally dasol concentration; mixing the sun with constituents of the fluid external phase of the suspension; and optionally removing water or other solvent constituents from the suspension. For example, an aqueous silicate solution is introduced, such as an alkali metal silicate solution (for example, sodium desilicate or potassium silicate solution) with a concentration in the range between 20% and 50% by weight. weight based on the weight of the solution. The silicate is then polycondensed to a particle size of 3 nm to 50 nm, for example by treating the acidic ionic alkaline metal silicate solution with acidic exchangers. The resulting silica sol is adjusted to an alkaline pH (e.g., pH> 8) to stabilize against polycondensation or additional aglomeration of existing particles. Optionally, the sol may be concentrated, for example, by distillation, typically the concentration of Si02 from about 30% to about 40% by weight. The sun is mixed with constituents of the fluid external phase. Accordingly, water or other solvent constituents are removed from the suspension. In a particular embodiment, the suspension is substantially without water.
A fração dos constituintes de não-carga na formulação de agluti-nante pré-curada, geralmente, incluindo os constituintes orgânicos poliméri-cos, como uma proporção da formulação de aglutinante pode ser cerca de20% a cerca de 95% em peso, por exemplo, cerca de 30% a cerca de 95%em peso, e tipicamente de cerca de 50% a cerca de 95% em peso, e aindamais tipicamente de cerca de 55% a cerca de 80% em peso. A fração dafase de carga particulada dispersa pode ser cerca de 5% a cerca de 80% empeso, por exemplo, cerca de 5% a cerca de 70% em peso, tipicamente decerca de 5% a cerca de 50% em peso, e mais tipicamente de cerca de 20%a cerca de 45% em peso. As cargas particuladas coloidalmente dispersas esubmicrônicas descritas acima são particularmente úteis em concentraçõesde pelo menos cerca de 5% em peso, tais como pelo menos cerca de 10%em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 20% empeso, ou tão volumosas quanto 40% em peso ou maiores. Em contraste comcargas adicionais, os nanocompósitos formados de solução exibem baixaviscosidade e características de processamento aperfeiçoadas em cargasmaiores. As quantidades de componentes são expressos como % em pesodo componente em relação ao peso total da formulação de aglutinante com-pósito, a não ser que explicitamente estabelecido de outra maneira.The fraction of the filler constituents in the precured binder formulation, generally including the polymeric organic constituents, as a proportion of the binder formulation may be from about 20% to about 95% by weight, for example. from about 30% to about 95% by weight, and typically from about 50% to about 95% by weight, and even more typically from about 55% to about 80% by weight. The dispersed particulate charge phase fraction may be from about 5% to about 80% by weight, for example from about 5% to about 70% by weight, typically from about 5% to about 50% by weight, and more. typically from about 20% to about 45% by weight. The desubmicron colloidally dispersed particulate fillers described above are particularly useful in concentrations of at least about 5 wt%, such as at least about 10 wt%, at least about 15 wt%, at least about 20 wt%, or as bulky as 40% by weight or greater. In contrast to additional loads, solution formed nanocomposites exhibit low viscosity and improved processing characteristics at higher loads. Quantities of components are expressed as% by weight of each component relative to the total weight of the composite binder formulation unless explicitly stated otherwise.
A formulação de aglutinante incluindo, uma fase externa quecompreende constituintes poliméricos ou monoméricos e, opcionalmente,incluindo carga particulada dispersa poderá ser usada para formar uma ca-mada intermediária de adesivo (make coat), camada final de adesivo (sizecoat), camada flexível, ou camada-base {back coat) de um artigo abrasivorevestido. Em um processo exemplar para formar uma camada intermediáriade adesivo, a formulação de aglutinante é revestida em uma camada-baseprotetora {backing), grãos abrasivos são aplicados sobre a camada interme-diária de adesivo, e a camada intermediária de adesivo é curada. Uma ca-mada final de adesivo (size coat) poderá ser aplicada sobre a camada inter-mediária de adesivo e grãos abrasivos. Em uma outra modalidade exemplar,a formulação de aglutinante é misturada com os grãos abrasivos para formarlama abrasiva que é revestida sobre uma camada-base protetora e curada.Alternativamente, a lama abrasiva é aplicada a um molde, tal como injetadapara um molde e curada para formar um artigo abrasivo ligado.The binder formulation including an outer phase comprising polymeric or monomeric constituents and optionally including dispersed particulate fillers may be used to form a make coat, sizecoat, flexible layer, or back coat of a coated abrasive article. In an exemplary process for forming an adhesive intermediate layer, the binder formulation is coated on a backing layer, abrasive grains are applied onto the intermediate adhesive layer, and the intermediate adhesive layer is cured. A final coat of adhesive may be applied over the middle layer of adhesive and abrasive grains. In another exemplary embodiment, the binder formulation is mixed with the abrasive grains to form abrasive slurry that is coated on a protective base layer and cured. Alternatively, the abrasive slurry is applied to a mold, such as injected into a mold and cured to form a bonded abrasive article.
Os grãos abrasivos poderão ser formados por qualquer uma de,ou uma combinação de grãos abrasivos, incluindo sílica, alumina (fundida ousinterizada), zircônia, oxido de zircônia/alumina, carboneto de silício, grana-da, diamante, nitreto de boro cúbico, nitreto de silício, céria, dióxido de titâ-nio, diboreto de titânio, carboneto de boro, oxido de estanho, carboneto detungstênio, carboneto de titânio, oxido de ferro, oxido de cromo, sílex (flinf),esmeril, ou qualquer combinação dos mesmos. Por exemplo, os grãos abra-sivos poderão ser selecionados de um grupo que consiste de sílica, alumina,zircônia, carboneto de silício, nitreto de silício, nitreto de boro, granada, dia-mante, zircônia alumina co-fundida, céria, diboreto de titânio, carboneto deboro, sílex, esmeril, nitreto de alumina, ou uma mistura dos mesmos. Moda-lidades particulares são criadas por uso de grãos abrasivos densos compre-endidos principalmente de alfa-alumina.Abrasive grains may be any of or a combination of abrasive grains, including silica, alumina (fused or sintered), zirconia, zirconia / alumina oxide, silicon carbide, grain, diamond, cubic boron nitride, silicon nitride, ceria, titanium dioxide, titanium diboride, boron carbide, tin oxide, detungsten carbide, titanium carbide, iron oxide, chromium oxide, flint, emery, or any combination of the following: same. For example, abrasive grains may be selected from a group consisting of silica, alumina, zirconia, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, grenade, dia-mant, co-fused alumina zirconia, ceria, diboride. titanium, deboro carbide, flint, emery, alumina nitride, or a mixture thereof. Particular fashions are created by the use of dense abrasive grains comprised mainly of alpha-alumina.
O grão abrasivo poderá também apresentar um perfil particular.Exemplos desses perfis incluem hastes (rods), triângulos, pirâmides, cones,esferas sólidas, esferas ocas e similares. Alternativamente, o grão abrasivopoderá ser aleatoriamente perfilado.The abrasive grain may also have a particular profile. Examples of such profiles include rods, triangles, pyramids, cones, solid spheres, hollow spheres, and the like. Alternatively, the abrasive grain may be randomly profiled.
Os grãos abrasivos geralmente apresentam um tamanho médio de grãos não maior que 2.000 mícrons, tal como não maior que cerca de1.500 mícrons. Em um outro exemplo, o tamanho de grão abrasivo não émaior que cerca de 750 mícrons, tal como não maior que cerca de 350 mí-crons. Por exemplo, o tamanho de grão abrasivo poderá ser pelo menos 0,1mícron, tal como, de cerca de 0,1 mícron a cerca de 1.500 mícrons, e maistipicamente, de cerca de 0,1 mícron a cerca de 200 mícrons ou de cerca de1 mícron a cerca de 100 mícrons. O tamanho de grão dos grãos abrasivos étipicamente especificado ser a dimensão maior do grão abrasivo. Geralmen-te, há uma distribuição de faixa de tamanhos de grãos. Em alguns exemplos,a distribuição de tamanho de grãos é rigorosamente controlada.Abrasive grains generally have an average grain size no larger than 2,000 microns, such as no larger than about 1,500 microns. In another example, the abrasive grain size is not greater than about 750 microns, such as no greater than about 350 microns. For example, the size of the abrasive grain may be at least 0.1 micron, such as from about 0.1 micron to about 1,500 microns, and mostly from about 0.1 micron to about 200 microns or about from 1 micron to about 100 microns. The grain size of the abrasive grains is typically specified to be the largest size of the abrasive grain. Generally, there is a grain size range distribution. In some examples the grain size distribution is strictly controlled.
Em uma lama abrasiva misturada incluindo, os grãos abrasivos ea formulação de aglutinante, os grãos abrasivos proporcionam de cerca de10% a cerca de 90%, tal como de cerca de 30% a cerca de 80%, do peso dalama abrasiva.In a mixed abrasive slurry including the abrasive grains and the binder formulation, the abrasive grains provide from about 10% to about 90%, such as about 30% to about 80%, by weight of the abrasive mud.
A lama abrasiva poderá adicionalmente incluir um auxiliar de esmerilhamento para aumentar a eficiência de esmerilhamento e taxa decorte. Auxiliares de esmerilhamento úteis podem ser sais à base inorgânica,tais como sais de haleto, por exemplo criólito de sódio, tetrafluorborato depotássio, etc; ou ceras à base orgânica, tais como ceras cloradas, por e-xemplo, cloreto de polivinila. Uma modalidade particular inclui criólito e tetra- fluorborato de potássio com tamanho de partículas que variam de 1 mícron a80 mícrons, e mais tipicamente, de 5 mícrons a 30 mícrons. A porcentagemem peso de taxas de auxiliares de esmerilhamento é geralmente não maiorque cerca de 50% em peso, tal como, de cerca de 0% em peso a cerca de50% em peso, e mais tipicamente, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso da lama total (incluindo os grãos abrasivos).The abrasive slurry may additionally include a grinding aid to increase grinding efficiency and cutting rate. Useful grinding aids may be inorganic based salts such as halide salts, for example sodium cryolite, depotassium tetrafluorborate, etc .; or organic based waxes, such as chlorinated waxes, for example polyvinyl chloride. A particular embodiment includes potassium cryolite and potassium tetrafluorborate with particle sizes ranging from 1 micron to 80 microns, and more typically from 5 microns to 30 microns. The weight percent of grinding aid rates is generally not greater than about 50 wt%, such as from about 0 wt% to about 50 wt%, and more typically from about 10 wt% to about 30% by weight of the total sludge (including abrasive grains).
FIG. 1 ilustra uma modalidade exemplar de um artigo abrasivorevestido 100, o qual inclui grãos abrasivos 106 protegidos com uma cama-da-base protetora (backing) ou membro de suporte 102. Geralmente, osgrãos abrasivos 106 são protegidos com a camada-base protetora (backing)102 por meio de uma camada intermediária de adesivo 104. A camada in-termediária de adesivo 104 inclui um aglutinante, o qual é tipicamente for-mado de uma formulação de aglutinante curada, incluindo colorante latente.Quando a formulação de aglutinante é curada, o colorante latente reage paraformar cromóforos ativados por reação que concede cor ao aglutinante oualtera a cor do aglutinante.FIG. 1 illustrates an exemplary embodiment of an abrasive coated article 100 which includes abrasive grains 106 protected with a backing or support member 102. Abrasive grains 106 are generally protected with the backing ) 102 by means of an intermediate layer of adhesive 104. Intermediate layer of adhesive 104 includes a binder, which is typically formed of a cured binder formulation, including latent dye. When the binder formulation is cured, The latent dye reacts to form reaction-activated chromophores that give the binder color or changes the binder color.
O artigo abrasivo revestido 100 poderá adicionalmente incluiruma camada final de adesivo 108 que cobre a camada intermediária de ade-sivo 104 e os grãos abrasivos 106. A camada final de adesivo 108 geralmen-te funciona para adicionalmente proteger os grãos abrasivos 106 com a ca-mada-base protetora (backing) 102 e poderão também proporcionar auxilia-res de esmerilhamento. A camada final de adesivo 108 é geralmente forma-da de uma formulação de aglutinante curada que poderá ser a mesma oudiferente da formulação de aglutinante da camada intermediária de adesivoe poderá incluir um segundo colorante atente.The coated abrasive article 100 may additionally include a final adhesive layer 108 covering the intermediate adhesive layer 104 and the abrasive grains 106. The final adhesive layer 108 generally functions to additionally protect the abrasive grains 106 with the coating. backing 102 and may also provide grinding aids. The final adhesive layer 108 is generally formed of a cured binder formulation which may be the same as or different from the binder formulation of the intermediate adhesive layer and may include a second colorant.
O abrasivo revestido 100 poderá também, opcionalmente, incluiruma camada-base 112. A camada-base 112 funciona como uma camadaantiestática, impedindo que os grãos abrasivos se aderem ao lado posteriorda camada-base protetora 102 e impedindo que limalha acumule carga du-rante lixamento. Em um outro exemplo, a camada-base 112 poderá propor-cionar resistência adicional à camada-base protetora 102 e poderá agir paraproteger a camada-base protetora 102 de exposição ambiental. Em um outroexemplo, a camada-base 112 pode também agir como uma camada flexível.A camada flexível poderá agir para atenuar tensão entre a camada interme-diária de adesivo 104 e a camada-base protetora 102.The coated abrasive 100 may also optionally include a base layer 112. The base layer 112 functions as an antistatic layer, preventing abrasive grains from adhering to the rear side of the protective base layer 102 and preventing swarf from accumulating charge during sanding. . In another example, the base layer 112 may provide additional resistance to the protective base layer 102 and may act to protect the protective base layer 102 from environmental exposure. In another example, the base layer 112 may also act as a flexible layer. The flexible layer may act to attenuate tension between the intermediate adhesive layer 104 and the protective base layer 102.
A camada-base protetora poderá ser flexível ou rígida. A cama-da-base protetora poderá ser produzida de qualquer número de vários mate-riais, incluindo aqueles convencionalmente usados como camadas-base pro-tetoras na produção de abrasivos revestidos. Uma camada-base protetoraflexível exemplar inclui uma película polimérica (incluindo película de primei),tal como película de poliolefina (por exemplo, polipropileno, incluindo poli-propileno biaxialmente orientado), película de poliéster (por exemplo, terefta-lato de polietileno), película de poliamida, película de éster celulósico, folhade metal, malha, espuma (por exemplo, material esponjoso natural ou es-puma de poliuretano), pano (por exemplo, pano feito de fibras ou fios quecompreendem poliésteres, náilon, seda, algodão, polialgodão ou raiom), pa-pel, papel vulcanizado, borracha vulcanizada, fibra vulcanizada, materiaisnão-tecidos, qualquer combinação destes, ou qualquer versão tratada dosmesmos. Uma camada-base protetora de pano poderá ser ligada a tecido oupontos. Em um exemplo particular, a camada-base protetora é selecionadade um grupo que consiste de papel, película polimérica, pano, algodão, poli-algodão, raiom, poliéster, polináilon, borracha vulcanizada, fibra vulcanizada,folha de metal, ou qualquer combinação dos mesmos. Em um outro exem-plo, a camada-base protetora inclui película de polipropileno ou película detereftalato de polietileno (PET).The protective base layer may be flexible or rigid. The protective backing may be made of any number of various materials, including those conventionally used as protective backings in the production of coated abrasives. An exemplary protective flexible base layer includes a polymeric film (including primer film) such as polyolefin film (e.g. polypropylene including biaxially oriented polypropylene), polyester film (e.g. polyethylene terephthalate), polyamide film, cellulosic ester film, metal foil, mesh, foam (eg natural spongy material or polyurethane foam), cloth (eg cloth made from fibers or yarn comprising polyesters, nylon, silk, cotton, polyal cotton or rayon), paper, vulcanized paper, vulcanized rubber, vulcanized fiber, non-woven materials, any combination thereof, or any treated version thereof. A protective base cloth layer may be attached to fabric or stitches. In a particular example, the protective base layer is selected from a group consisting of paper, polymeric film, cloth, cotton, poly-cotton, rayon, polyester, polyester, vulcanized rubber, vulcanized fiber, metal foil, or any combination of the same. same. In another example, the protective base layer includes polypropylene film or polyethylene terephthalate (PET) film.
A camada-base protetora poderá, opcionalmente, apresentarpelo menos uma camada saturante, uma camada pré-adesiva ou uma ca-mada-base adesiva. O propósito dessas camadas é tipicamente selar a ca-mada-base protetora ou proteger fios ou fibras na camada-base protetora.Se a camada-base protetora é um material de pano, pelo menos uma des-sas camadas é tipicamente usada. A adição da camada pré-adesiva ou ca-mada-base adesiva poderá adicionalmente resultar em uma superfície "maislisa" no lado da frente ou traseiro da camada-base protetora. Outras cama-das opcionais conhecidas no estado da técnica poderão ser também usadas(por exemplo, camada de ligação; ver, por exemplo, Pat. U.S. No. 5.700.302(Stoetzel e outros), cuja descrição é incorporada como referência).The protective base layer may optionally have at least one saturating layer, a pre-adhesive layer or an adhesive base layer. The purpose of such layers is typically to seal the protective base layer or to protect threads or fibers in the protective base layer. If the protective base layer is a cloth material, at least one of these layers is typically used. Addition of the pre-adhesive layer or adhesive base layer may additionally result in a "smoother" surface on the front or rear side of the protective base layer. Other optional layers known in the art may also be used (e.g., bonding layer; see, for example, U.S. Patent No. 5,700,302 (Stoetzel et al.), The disclosure of which is incorporated by reference).
Um material antiestático poderá ser incluído em qualquer um dosmateriais de tratamento de pano acima. A adição de um material antiestáticopode reduzir a tendência do artigo abrasivo revestido acumular eletricidadeestática quando se lixa madeira ou material semelhante à madeira. Detalhesadicionais em relação às camadas-base protetoras antiestáticas e tratamen-to de camada-base protetora podem ser encontrados in, por exemplo, Pat.U.S. Nos. 5.108.463 (Buchanan e outros); 5.137.542 (Buchanan e outros);5.328.716 (Buchanan) e 5.560.753 (Buchanan e outros), cujas descriçõessão incorporadas como referência neste relatório.An antistatic material may be included in any of the above cloth treatment materials. The addition of an antistatic material can reduce the tendency of the coated abrasive article to accumulate static electricity when sanding wood or wood-like material. Further details regarding antistatic protective base layers and protective base layer treatment can be found in, for example, U.S. Pat. We. 5,108,463 (Buchanan et al.); 5,137,542 (Buchanan and others), 5,328,716 (Buchanan) and 5,560,753 (Buchanan and others), the disclosures of which are incorporated by reference in this report.
A camada-base protetora poderá ser um termoplástico fibrosoreforçado, tal como descrito, por exemplo, in Pat. U.S. N9 5.417.726 (Stout eoutros), ou uma correia contínua sem junção, conforme descrita, por exem-plo, in Pat. U.S. N2 5.573.619 (Benedict e outros), cujas descrições são in-corporadas como referência neste relatório. Da mesma maneira, a camada-base protetora poderá ser um substrato polimérico que apresenta hastes com ganchos (hooking stems) projetando estes, tal como aquele descrito,por exemplo, in Pat. U.S. Ns 5.505.747 (Chesley e outros), cuja descrição éincorporada como referência neste relatório. Similarmente, a camada-baseprotetora poderá ser um tecido de malha, tal como aquele descrito, por e-xemplo, in Pat. U.S. N2 5.565.011 (Follett e outros), cuja descrição é incorpo- rada como referência neste relatório.The protective base layer may be a fiber reinforced thermoplastic as described, for example, in Pat. No. 5,417,726 (Stout et al.), Or a non-joining continuous belt as described, for example, in Pat. No. 5,573,619 (Benedict et al.), The disclosures of which are incorporated by reference in this report. Likewise, the protective base layer may be a polymeric substrate having hooking stems projecting these, such as that described, for example, in Pat. No. 5,505,747 (Chesley et al.), The disclosure of which is incorporated by reference in this report. Similarly, the protective base layer may be a knitted fabric as described for example in Pat. No. 5,565,011 (Follett et al.), The disclosure of which is incorporated by reference in this report.
Em alguns exemplos, um adesivo sensível à pressão é incorpo-rado no lado posterior do artigo abrasivo revestido tal que o artigo abrasivorevestido resultante possa ser protegido por uma almofada. Adesivos sensí-veis à pressão exemplares incluem crepe de látex, resina, polímero ou copo-límero acrílico, incluindo éster poliacrilato (por exemplo, poli(acrilato de buti-la), éter vinílico (por exemplo, poli(éter vinil n-butílico)), adesivo alquídico,adesivos de borracha (por exemplo, borracha natural, borracha sintética,borracha clorada), ou qualquer mistura dos mesmos.In some instances, a pressure sensitive adhesive is incorporated into the backside of the coated abrasive article such that the resulting coated abrasive article can be protected by a pad. Exemplary pressure sensitive adhesives include latex crepe, acrylic resin, polymer or glass-polymer, including polyacrylate ester (e.g. poly (butyryl acrylate)), vinyl ether (e.g. poly (n-butyl vinyl ether) )), alkyd adhesive, rubber adhesives (eg natural rubber, synthetic rubber, chlorinated rubber), or any mixture thereof.
Uma camada-base protetora rígida exemplar inclui uma placa demetal, uma placa de cerâmica, ou similares. Um outro exemplo de uma ca-mada-base protetora rígida adequada é descrito, por exemplo, in Pat. U.S.N2 5.417.726 (Stout e outros), cuja descrição é incorporada como referêncianeste relatório.An exemplary rigid protective base layer includes a metal plate, a ceramic plate, or the like. Another example of a suitable rigid protective base layer is described, for example, in Pat. No. 5,417,726 (Stout et al.), The disclosure of which is incorporated by reference into this report.
Um artigo abrasivo revestido, tal como o artigo abrasivo revesti-do 100 da figura 1, poderá ser formado revestindo uma camada-base prote-tora (backing) com uma formulação de aglutinante ou lama abrasiva. Opcio-nalmente, a camada-base protetora poderá ser revestida com uma camadaflexível ou camada-base antes de revestimento com a camada intermediáriade adesivo.A coated abrasive article, such as coated abrasive article 100 of Figure 1, may be formed by coating a backing layer with a binder or abrasive slurry formulation. Optionally, the protective base layer may be coated with a flexible layer or base layer prior to coating with the adhesive intermediate layer.
Tipicamente, a formulação de aglutinante é aplicada à camada-base protetora para formar a camada intermediária de adesivo. Em uma mo-5 dalidade, grãos abrasivos são aplicados com a formulação de aglutinante, naqual os grãos abrasivos são misturados com a formulação de aglutinantepara formar lama abrasiva antes de aplicação com a camada-base protetora.Alternativamente, a formulação de aglutinante é aplicada à camada-baseprotetora para formar a camada intermediária de adesivo e os grãos abrasi-Typically, the binder formulation is applied to the protective base layer to form the intermediate adhesive layer. In one instance, abrasive grains are applied with the binder formulation, in which the abrasive grains are mixed with the binder formulation to form abrasive sludge prior to application with the protective base layer. Alternatively, the binder formulation is applied to the binder formulation. protective base layer to form the intermediate layer of adhesive and the abrasive grains
vos são aplicados à camada intermediária de adesivo, tais como através demétodos eletrostáticos e pneumáticos. A formulação de aglutinante é curadatal como através de métodos térmicos ou exposição à radiação actínica,causando uma alteração da cor no colorante latente.are applied to the intermediate layer of adhesive, such as through electrostatic and pneumatic methods. The binder formulation is curadatal as by thermal methods or exposure to actinic radiation, causing a color change in the latent colorant.
Opcionalmente, uma camada final de adesivo é aplicada sobre aOptionally, a final layer of adhesive is applied over the
camada intermediária de adesivo e grãos abrasivos. A camada final de ade-sivo poderá ser aplicada antes de cura da camada intermediária de adesivo,a camada intermediária de adesivo e a camada final de adesivo sendo cura-das simultaneamente. Alternativamente, a camada intermediária de adesivoé curada antes de aplicação da camada final de adesivo e a camada final deintermediate layer of adhesive and abrasive grains. The final adhesive layer may be applied prior to curing of the intermediate adhesive layer, the intermediate adhesive layer and the final adhesive layer being cured simultaneously. Alternatively, the intermediate adhesive layer is cured prior to application of the final adhesive layer and the final adhesive layer.
adesivo é curada separadamente. Colorantes latentes na camada final deadesivo poderão alterar a cor durante cura.adhesive is cured separately. Latent dyes in the final decay layer may change color during cure.
A formulação de aglutinante que forma a camada intermediáriade adesivo, a camada final de adesivo, a camada flexível ou a camada-basepoderá incluir formulação de aglutinante coloidal. A formulação de aglutinan-The binder formulation that forms the adhesive intermediate layer, the final adhesive layer, the flexible layer or the base layer may include colloidal binder formulation. The formulation of agglutinating
te coloidal poderá incluir carga particulada submicrônica, tal como carga par-ticulada de tamanho nanométrico que apresenta uma distribuição de tama-nho de partículas reduzida. Em uma modalidade particular, a formulação deaglutinante coloidal é curada para formar a camada final de adesivo. Emuma outra modalidade, a formulação de aglutinante coloidal é curada paraColloidal particulate matter may include submicron particulate charge, such as particulate particle size of nanometer size having a reduced particle size distribution. In a particular embodiment, the colloidal bonding formulation is cured to form the final adhesive layer. In another embodiment, the colloidal binder formulation is cured to
formar a camada intermediária de adesivo. Alternativamente, a formulaçãode aglutinante coloidal poderá ser curada para formar a camada flexível op-cional ou a camada-base opcional.Em uma modalidade particular, as camadas e grãos abrasivospoderão ser padronizados para formar estruturas. Por exemplo, a camadaintermediária de adesivo poderá ser padronizada para formar estruturas desuperfície que acentuam desempenho do artigo abrasivo. Amostras poderão ser prensadas ou roladas nas camadas usando, por exemplo, um aparelhode rotogravura para formar um artigo abrasivo estruturado ou de engenharia.form the intermediate layer of adhesive. Alternatively, the colloidal binder formulation may be cured to form the optional flexible layer or optional base layer. In a particular embodiment, the abrasive layers and grains may be patterned to form structures. For example, the adhesive middle layer may be standardized to form surface structures that enhance abrasive article performance. Samples may be pressed or rolled into the layers using, for example, a rotogravure apparatus to form a structured or engineered abrasive article.
Uma modalidade exemplar de um abrasivo de engenharia ouestruturado é ilustrado na figura 2. O abrasivo estruturado inclui uma cama-da-base protetora 202 e uma camada 204, incluindo grãos abrasivos. A ca-An exemplary embodiment of an engineered or structured abrasive is illustrated in Figure 2. The structured abrasive includes a protective base bed 202 and a layer 204, including abrasive grains. A CA-
mada-base protetora 202 poderá ser formada dos materiais descritos acimaem relação à camada-base protetora 102 da figura 1. Geralmente, a camada204 é padronizada para apresentar estruturas de superfície 206.The protective base layer 202 may be formed from the materials described above with respect to the protective base layer 102 of Figure 1. Generally, layer 204 is standardized to have surface structures 206.
A camada 204 poderá ser formada como uma ou mais camadas.Por exemplo, a camada 204 poderá incluir uma camada intermediária de adesivo e opcionalmente, uma camada final de adesivo. A camada 204, ge-ralmente inclui grãos abrasivos e um aglutinante. Em uma modalidade e-xemplar, os grãos abrasivos são misturados com uma formulação de agluti-nante para formar uma lama abrasiva. Alternativamente, os grãos abrasivossão aplicados ao aglutinante após o aglutinante ser revestido na camada-base protetora 202. Opcionalmente, um pó funcional poderá ser aplicadosobre a camada 204 para impedir aderência da camada 204 à ferramenta depadronização. O aglutinante da camada intermediária de adesivo ou da ca-mada final de adesivo poderá incluir colorante latente. O artigo abrasivo es-truturado 200, opcionalmente poderá incluir camadas flexíveis e posteriores (não mostradas). Essas camadas poderão ter função conforme descritasacima.Layer 204 may be formed as one or more layers. For example, layer 204 may include an intermediate layer of adhesive and optionally a final layer of adhesive. Layer 204 generally includes abrasive grains and a binder. In an exemplary embodiment, the abrasive grains are mixed with a binder formulation to form an abrasive slurry. Alternatively, abrasive grains are applied to the binder after the binder is coated on the protective base layer 202. Optionally, a functional powder may be applied on the layer 204 to prevent adherence of the layer 204 to the standardization tool. The binder of the intermediate layer of adhesive or the final layer of adhesive may include latent dye. Structured abrasive article 200 may optionally include flexible and posterior layers (not shown). These layers may have function as described above.
Em um exemplo adicional, uma formulação de aglutinante inclu-indo colorante latente poderá ser usada para formar artigos abrasivos deligação, tal como o artigo abrasivo 300 ilustrado na figura 3. Em uma modali- dade particular, formulação de aglutinante e grãos abrasivos são combina-dos para formar lama abrasiva. A lama abrasiva é aplicada a um molde e aformulação de aglutinante é curada, causando uma alteração na cor do colo-rante latente. O artigo abrasivo resultante, tal como artigo 300, inclui osgrãos abrasivos ligados por aglutinante nanocompósito em um perfil deseja-do.In a further example, a binder formulation including latent dye may be used to form lightweight abrasive articles, such as abrasive article 300 shown in Figure 3. In a particular embodiment, binder formulation and abrasive grains are combined. to form abrasive mud. The abrasive slurry is applied to a mold and the binder formulation is cured, causing a change in the color of the latent dye. The resulting abrasive article, such as article 300, includes the abrasive grains bonded by nanocomposite binder in a desired profile.
Em uma modalidade particular, o artigo abrasivo é formado atra-vés de combinação de precursores de nanocompósito com outros precurso-res e constituintes poliméricos. Por exemplo, um precursor nanocompósitode epóxi, incluindo carga particulada de tamanho nanométrico e precursorde epóxi, é misturado com precursor acrílico para formar uma formulação deaglutinante nanocompósito. A formulação de aglutinante é aplicada a umsubstrato, tal como uma camada-base protetora ou a um molde. Grãos abra-sivos são também aplicados ao substrato e a formulação de aglutinante écurada.In a particular embodiment, the abrasive article is formed by combining nanocomposite precursors with other precursors and polymeric constituents. For example, an epoxy nanocomposite precursor, including nanometer sized particulate charge and epoxy precursor, is mixed with acrylic precursor to form a nanocomposite bonding formulation. The binder formulation is applied to a substrate, such as a protective base layer or a mold. Abrasive grains are also applied to the substrate and the binder formulation is cured.
Quando o aglutinante nanocompósito forma uma camada inter-mediária de adesivo para um artigo abrasivo revestido, a formulação de a-glutinante nanocompósito poderá ser aplicada a uma camada-base protetorae grãos abrasivos aplicados sobre a formulação. Alternativamente, a formu-lação de aglutinante poderá ser aplicada sobre os grãos abrasivos para for-mar uma camada final de adesivo. Em um outro exemplo, a formulação deaglutinante e os grãos abrasivos poderão ser combinados e aplicados simul-taneamente para formar uma camada intermediária de adesivo sobre umsubstrato ou para encher um molde. Geralmente, a formulação de aglutinan-te poderá ser curada usando energia térmica ou radiação actínica, tal comoradiação ultravioleta.When the nanocomposite binder forms an intermediate layer of adhesive for a coated abrasive article, the nanocomposite a-glue formulation may be applied to a protective base layer and abrasive grains applied to the formulation. Alternatively, the binder formulation may be applied to the abrasive grains to form a final layer of adhesive. In another example, the binder formulation and abrasive grains may be combined and applied simultaneously to form an intermediate layer of adhesive on a substrate or to fill a mold. Generally, the binder formulation may be cured using thermal energy or actinic radiation, such as ultraviolet comoradiation.
Em uma modalidade particular, a formulação de aglutinante in-clui um constituinte de epóxi, um fotoiniciador catiônico no constituinte deepóxi, e um colorante latente configurado para alterar cor em resposta a ati-vação do fotoiniciador catiônico. A formulação de aglutinante poderá incluircerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, tal como, de cerca de 65%em peso a cerca de 80% em peso, do constituinte de epóxi e poderá incluirde cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, tal como cerca de 0,1%em peso a cerca de 4,0% em peso, do fotoiniciador catiônico. O constituintede epóxi poderá incluir carga particulada de tamanho nanométrico, tal comocarga que apresenta tamanho de partículas não maior que cerca de 100 nm,tal como não maior que cerca de 50 nm.In a particular embodiment, the binder formulation includes an epoxy constituent, a cationic photoinitiator in the deepoxy constituent, and a latent dye configured to change color in response to activation of the cationic photoinitiator. The binder formulation may include from about 10 wt% to about 90 wt%, such as from about 65 wt% to about 80 wt%, of the epoxy constituent and may include about 0.1 wt%. by weight to about 20% by weight, such as about 0.1% by weight to about 4.0% by weight, of the cationic photoinitiator. The epoxy constituent may include particulate charge of nanometer size, such as having a particle size no greater than about 100 nm, such as no greater than about 50 nm.
A formulação de aglutinante poderá incluir um constituinte acríli-co e um radical que gera fotoiniciador. A formulação de aglutinante poderá incluir cerca de 0,1% em peso a cerca de 60% em peso, tal como cerca de5% em peso a cerca de 15% em peso, do constituinte acrílico e poderá inclu-ir, de cerca de 0,01% em peso a cerca de 20% em peso, tal como cerca de0,1% em peso a cerca de 4% em peso, de radical que gera fotoiniciador. Oconstituinte acrílico poderá incluir carga particulada de tamanho nanométri- co, tal como carga que apresenta tamanho de partículas não maior que cer-ca de 100 nm, tal como não maior que cerca de 50 nm. A formulação de a-glutinante poderá também incluir um constituinte de poliol em uma quantida-de de cerca de 0,1% em peso a cerca de 60% em peso, tal como, de cercade 10% em peso a cerca de 17% em peso.The binder formulation may include an acrylic constituent and a photoinitiating radical. The binder formulation may include from about 0.1 wt% to about 60 wt%, such as about 5 wt% to about 15 wt%, of the acrylic constituent and may include from about 0 0.1 wt.% To about 20 wt.%, Such as about 0.1 wt.% To about 4 wt.%, Photoinitiator generating radical. The acrylic constituent may include particulate charge of nanometric size, such as charge having particle size no larger than about 100 nm, such as no greater than about 50 nm. The α-glutinant formulation may also include a polyol constituent in an amount from about 0.1 wt% to about 60 wt%, such as from about 10 wt% to about 17 wt%. Weight.
O colorante latente poderá exibir uma cor específica com baseThe latent colorant may display a specific color based on
na cura do constituinte de epóxi. Em um exemplo, o colorante latente reagecom subprodutos do fotoiniciador catiônico para alterar cor. A formulação deaglutinante poderá incluir um ou mais colorantes. Por exemplo, a formulaçãode aglutinante poderá adicionalmente incluir um segundo colorante latente.in curing the epoxy constituent. In one example, the latent dye reacts with cationic photoinitiator by-products to change color. The bonding formulation may include one or more colorants. For example, the binder formulation may additionally include a second latent colorant.
O segundo colorante latente poderá alterar uma segunda cor com base nacura. Em um outro exemplo, o segundo colorante altera a cor em resposta auma diferente reação, tal como ativação de um radical que gera fotoiniciador.The second latent colorant may change a second color based on nacura. In another example, the second dye changes color in response to a different reaction, such as activation of a photoinitiating radical.
Em uma modalidade exemplar, o colorante latente e o segundocolorante latente poderão juntamente alterar-se para surgirem como uma cor desejável. Por exemplo, um primeiro cromóforo ativado por reação associa-do ao primeiro colorante latente poderá apresentar um primeiro perfil de ab-sorção de energia eletromagnética e um segundo cromóforo ativado por rea-ção associado ao segundo colorante latente poderá apresentar um segundoperfil de absorção de energia eletromagnética. Em um exemplo, o primeiro perfil de absorção de energia eletromagnética é diferente do segundo perfilde absorção de energia eletromagnética. Em um exemplo adicional, o pri-meiro perfil de absorção de energia eletromagnética e o segundo perfil deabsorção de energia eletromagnética surgem como uma cor desejada.In one exemplary embodiment, the latent colorant and the second latent colorant may together change to appear as a desirable color. For example, a first reaction-activated chromophore associated with the first latent dye may have a first electromagnetic energy absorption profile and a second reaction-activated chromophore associated with the second latent dye may have a second energy absorption profile. electromagnetic. In one example, the first electromagnetic energy absorption profile is different from the second electromagnetic energy absorption profile. In a further example, the first electromagnetic energy absorption profile and the second electromagnetic energy absorption profile appear as a desired color.
Em uma modalidade alternativa, um colorante latente poderá serselecionado para adição a uma formulação de aglutinante para proporcionarcodificação de cor de formulações de aglutinante. Por exemplo, uma primei-ra formulação de aglutinante poderá incluir um primeiro colorante latente euma segunda formulação de aglutinante poderá incluir um segundo coloran-te latente. Em tal modalidade, a cor de um produto abrasivo curado poderáauxiliar na identificação da formulação de aglutinante usada para formar oproduto abrasivo curado. Em um exemplo adicional, cada camada, tal comouma camada intermediária de adesivo ou uma camada final de adesivo, po-derá ser formada a partir de uma diferente formulação de aglutinante e cadauma das diferentes formulações de aglutinante poderá incluir um diferentecolorante latente.In an alternative embodiment, a latent dye may be selected for addition to a binder formulation to provide color coding of binder formulations. For example, a first binder formulation may include a first latent dye and a second binder formulation may include a second latent dye. In such an embodiment, the color of a cured abrasive product may assist in identifying the binder formulation used to form the cured abrasive product. In a further example, each layer, such as an intermediate adhesive layer or a final adhesive layer, may be formed from a different binder formulation and each of the different binder formulations may include a different latent colorant.
A formulação de aglutinante poderá ser curada para formar umproduto abrasivo, tal como uma camada de um produto abrasivo revestido.Colorantes latentes tornam-se cromóforos por meio de reações associadas àcura dos componentes poliméricos. Geralmente, os colorantes latentes ecromóforos são orgânicos, não são confundidos com pigmentos inorgânicos.Tipicamente, a formulação de aglutinante e o produto abrasivo resultantesão livres de pigmento particulado. Em alguns exemplos, pigmento particu-lado pode interferir com cura através de radiação actínica, causando defeitosnos produtos abrasivos resultantes.The binder formulation may be cured to form an abrasive product such as a layer of a coated abrasive product. Latent dyes become chromophores through reactions associated with the cure of polymeric components. Generally, latent dyes and chromophores are organic, not confused with inorganic pigments. Typically, the binder formulation and resulting abrasive product will be free of particulate pigment. In some instances, particulate pigment may interfere with curing by actinic radiation, causing defects in the resulting abrasive products.
Em uma outra modalidade, a descrição refere-se a um métodode produção de um artigo abrasivo. O método inclui iniciar um processo decura em uma peça de trabalho, determinando uma cor-alvo exibida pela pe-ça de trabalho, e terminar o processo de cura com base na cor-alvo. A cor-alvo poderá representar cura parcial ou cura total. O processo de cura pode-rá incluir fotocura ou cura térmica. Em um exemplo, uma camada intermediá-ria de adesivo é aplicada à peça de trabalho de artigo abrasivo antes de cu-ra. Em um outro exemplo, uma camada final de adesivo não-curada é apli-cada à peça de trabalho antes de cura. Em um exemplo adicional, um moldeé cheio para formar a peça de trabalho. Um segundo processo de cura pode-rá ser iniciado após terminar o processo de cura, uma segunda cor-alvo po-derá ser determinada e o segundo processo de cura terminado com base nasegunda cor-alvo.In another embodiment, the description refers to a method of producing an abrasive article. The method includes starting a curing process on a workpiece, determining a target color displayed by the workpiece, and terminating the curing process based on the target color. The target color may represent partial healing or total healing. The curing process may include photocure or thermal curing. In one example, an intermediate layer of adhesive is applied to the abrasive article workpiece prior to cleaning. In another example, a final layer of uncured adhesive is applied to the workpiece before curing. In a further example, a mold is filled to form the workpiece. A second healing process can be started after the healing process is completed, a second target color can be determined and the second healing process based on the second target color.
Em uma modalidade adicional exemplar, a descrição refere-se aum método de controle de qualidade do produto abrasivo. O método incluiformar um produto abrasivo que apresenta uma matriz polimérica e um cro-móforo ativado por reação, inspecionar o produto abrasivo em relação a ca-racterísticas de cor, e categorizar o produto abrasivo com base na caracte-rística de cor. A característica de cor poderá, por exemplo, ser uma cor-alvoou uniformidade de cor. Categorização do produto abrasivo poderá incluirrejeitar o produto abrasivo, aceitando o produto abrasivo ou graduando oproduto abrasivo. Graus poderão ser associados a condições de uso do pro-duto abrasivo. O produto poderá ser adicionalmente curado após categoriza-ção.In an additional exemplary embodiment, the description relates to a quality control method of the abrasive product. The method includes forming an abrasive product having a polymeric matrix and a reaction activated chromophore, inspecting the abrasive product for color characteristics, and categorizing the abrasive product based on color characteristics. The color characteristic may, for example, be a target color or color uniformity. Categorization of the abrasive product may include rejecting the abrasive product, accepting the abrasive product or grading the abrasive product. Degrees may be associated with conditions of use of the abrasive product. The product may be further cured after categorization.
Medições de cor podem ser realizadas com um colorímetro.Quando a composição de resina é opaca, por exemplo, devido à presençade uma carga, a cor da resina e do artigo é medida com um colorímetro noartigo ou resina. Em um exemplo, um colorímetro proporciona três valoresna escala de cor L*a*b* (CIELAB). A escala de cor CIELAB é uma escala decor uniforme aproximada. Em uma escala de cor uniforme, as diferençasentre pontos marcados (plotted) no espaço de cor correspondem a diferen-ças visuais entre as cores marcadas {plotted). O espaço de cor CIELAB éorganizado em uma forma cúbica. O eixo L* gira (runs) do topo para o fundo.O L* máximo é 100, o qual representa um difusor de reflexão. O L* mínimo ézero, o qual representa em preto. O eixo a* e b* apresentam nenhum limitenumérico específico. A* positivo é tipicamente vermelho e a* negativo é tipi-camente verde. B* positivo é geralmente amarelo e b* negativo é geralmenteazul. Por exemplo, quando a* é -60, ele representa verde e quando a* é +60,ele representa vermelho. O b* representa azul quando ele é -60 e amareloquando ele é +60. Artigos que apresentam valor a* e b* entre -20 e 20, tipi-camente apresentam uma aparência cinza. Artigos que apresentam valoresa* e b* entre -20 e -60 ou entre 20 e 60 são geralmente mais colorido.Tipicamente, composições de resina convencionais com e semcargas, mas sem colorante latente exibem valores L* grandes de entre 90 e100. Em contraste, modalidades de artigos, por exemplo, formados por meiode cura através de UV de uma resina, incluindo colorante latente, exibem uma diferença de cor do que a resina não-curada. Tal cor poderá ser ex-pressa como uma alteração no valor L*, valor a* ou valor b* em relação àresina. Em um exemplo, o valor L* poderá alterar-se pelo menos cerca de 10unidades, tal como, pelo menos cerca de 20 unidades. Tipicamente, os valo-res a* ou b* de um artigo alteram-se por pelo menos cerca de 10 unidades após cura da resina. Por exemplo, o valor a* ou b* poderá alterar-se por pelomenos cerca de 20 unidades. Em uma modalidade exemplar, o valor L* po-derá não se alterar substancialmente, mas a cor poderá alterar-se, por e-xemplo, de vermelho a azul. Em tal modalidade, o valor a* ou b* poderá alte-rar-se pelo menos cerca de 20 unidades, tal como, pelo menos cerca de 30 unidades. Em uma outra modalidade, o valor L* do artigo altera em relação àresina, de tal modo que artigos curados apresentem valores L* de entre 0 e85, tal como entre 20 e 75. Em um exemplo, o valor a* ou b* dos artigos cu-rados poderá permanecer o mesmo, à medida que os valores da resinaquando o valor L* se altera. Em uma modalidade particular, o valor L* de uma formulação deColor measurements can be performed with a colorimeter. When the resin composition is opaque, for example due to the presence of a load, the color of the resin and article is measured with a colorimeter in the article or resin. In one example, a colorimeter provides three values on the color scale L * a * b * (CIELAB). The CIELAB color scale is an approximate uniform decor scale. On a uniform color scale, the differences between plotted points in the color space correspond to visual differences between plotted colors. The CIELAB color space is organized into a cubic shape. The L * axis rotates from top to bottom. The maximum L * is 100, which represents a reflection diffuser. The minimum L * is zero, which represents in black. Axis a * and b * have no specific numeric limit. A * positive is typically red and a * negative is typically green. B * positive is usually yellow and b * negative is usually blue. For example, when a * is -60, it represents green and when a * is + 60, it represents red. The b * represents blue when it is -60 and yellow when it is +60. Articles with a * and b * value between -20 and 20 typically have a gray appearance. Articles having a * and b * values between -20 and -60 or between 20 and 60 are generally more colored. Typically, conventional resin compositions with and without fillers but no latent dye exhibit large L * values of between 90 and 100. In contrast, article embodiments, for example, formed by UV curing of a resin, including latent dye, exhibit a difference in color than uncured resin. Such a color may be expressed as a change in L * value, a * value, or b * value relative to the resin. In one example, the value L * may change at least about 10 units, such as at least about 20 units. Typically, the a * or b * values of an article change by at least about 10 units after curing of the resin. For example, the value a * or b * may change by at least about 20 units. In an exemplary embodiment, the L * value may not change substantially, but the color may change, for example, from red to blue. In such an embodiment, the value a * or b * may change at least about 20 units, such as at least about 30 units. In another embodiment, the article's L * value changes relative to the resin such that cured articles have L * values of between 0 and 85, such as between 20 and 75. In one example, the a * or b * value of treated articles may remain the same as the resin values when the L * value changes. In a particular embodiment, the L * value of a formulation of
aglutinante ou uma peça de trabalho de artigo abrasivo poderá alterar-se porpelo menos cerca de 10%, tal como, pelo menos cerca de 20%, ou pelo me-nos cerca de 30%. Em um outro exemplo, o valor a* ou o valor b* poderáalterar-se por pelo menos cerca de 10%, tal como, pelo menos cerca de 20%, ou pelo menos cerca de 30%. Quando se determina uma cor-alvo, ométodo poderá incluir determinação de um valor-alvo L* ou uma alteração novalor L*. Alternativamente, o método poderá incluir determinação de um va-lor-alvo a* ou um valor-alvo b*, ou alterações no valor a* ou no valor b*.Exemplo 1binder or an abrasive article workpiece may change by at least about 10%, such as at least about 20%, or at least about 30%. In another example, the value a * or the value b * may change by at least about 10%, such as at least about 20%, or at least about 30%. When determining a target color, the method may include determining a target value L * or a new value change L *. Alternatively, the method may include determining a target value a * or a target value b *, or changes in the value a * or value b *. Example 1
<table>table see original document page 37</column></row><table><table> table see original document page 37 </column> </row> <table>
Totais: 100,00Totals: 100.00
Exemplo 2Example 2
Formulações de ligante de amostra são preparadas e curadas.Sample binder formulations are prepared and cured.
As cores das amostras curadas são testadas usando um colorímetro no mo-do de teste de refletância com um iluminador D65 e sob um ângulo de 10°. Acor das amostras é representada na escala de cor CIELAB. Usa-se um meiobranco de camada-base protetora durante medição.The colors of the cured samples are tested using a reflectance test colorimeter with a D65 illuminator and at an angle of 10 °. The color of the samples is represented on the CIELAB color scale. A protective base layer white half is used during measurement.
Determina-se o efeito de concentração de corante sobre cor deThe effect of dye concentration on the color of
aglutinante por meio de teste de formulações de aglutinante em uma confi-guração de artigo abrasivo padronizada (10 cm (4 inch) de comprimento e 25cm (10 inch) de largura). As formulações de aglutinante em diferentes con-centrações de corante são usadas como uma camada final de adesivo sobrebinder by testing binder formulations on a standard abrasive article configuration (10 cm (4 inch) in length and 25 cm (10 inch) wide). Binder formulations in different dye concentrations are used as a final layer of adhesive on
grãos abrasivos e uma camada intermediária de adesivo. Amostras de pelí-culas que apresentam revestimentos adesivos em diferente concentração decorante são curadas por meio de UV sob lâmpada de 300 W D/lâmpada de600 W H em uma velocidade de linha de 15 m (50 pés)/minuto. Os grãosabrasivos são oxido de alumínio semifriável tratado termicamente de 80 mí-abrasive grains and an intermediate layer of adhesive. Film samples that have adhesive coatings of different decorating concentration are UV cured under 300 W D / 600 W H lamp at a line speed of 15 m (50 ft) / min. The abrasive grains are 80 micron heat treated semi-friable aluminum oxide.
crons de cascalho (grit) Treibacher (BFRPL) P180 e a camada intermediáriade adesivo é formada de resinas epóxi/acrilato curáveis por UV. Os grãosabrasivos e camada intermediária de adesivo cobriram uma camada-baseprotetora de poliéster. Determina-se o efeito de concentração de corantesobre o valor L*, a* e b*. Camadas finais de adesivo em artigos abrasivos deamostra são formadas de formulações de aglutinante, incluindo Nanopox XPA610 disponível de Hanse Chemie, uma resina de epóxi, incluindo carboxila- to 3,4-epóxi cicloexil metil-3,4-epóxi cicloexila e 40% em peso de carga par-ticulada de sílica coloidal. As formulações de aglutinante também incluemUVR 6105, as quais incluem carboxilato 3,4-epóxi cicloexil metil-3,4-epóxicicloexila e nenhuma carga particulada. As formulações de aglutinante adi-cionalmente incluem um poliol (4,8-bis(hidroximetil)triciclo(5.2.1.0)decano),Treibacher gravel (BFRPL) P180 crons and the adhesive intermediate layer is formed of UV curable epoxy / acrylate resins. The abrasive grains and intermediate layer of adhesive covered a protective polyester base layer. The effect of dye concentration on the value L *, a * and b * is determined. Final layers of adhesive on sample abrasive articles are formed of binder formulations including Nanopox XPA610 available from Hanse Chemie, an epoxy resin including 3,4-epoxy cyclohexyl methyl-3,4-epoxy cyclohexyl carboxylate and 40% by weight. particulate load weight of colloidal silica. Binder formulations also include UVR 6105, which includes 3,4-epoxy cyclohexyl methyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate and no particulate filler. Binder formulations additionally include a polyol (4,8-bis (hydroxymethyl) tricyclo (5.2.1.0) decane),
um fotoiniciador catiônico (Chivacure 1176), um radical fotoiniciador (Irgacu-re 2022, disponível de Ciba®), precursor acrilato (SR 399, um pentacrilatodipentaeritritol disponível de Atofina-Sartomer, Exton, PA), e corante (speci-alty blue 1, disponível de Noveon Hilton Davis, Inc., 2235 Langdon FarmsRd, Cincinnati, OH 45237 - 4790).a cationic photoinitiator (Chivacure 1176), a photoinitiator radical (Irgacu-re 2022, available from Ciba®), acrylate precursor (SR 399, a pentacrylododipentaerythritol available from Atofina-Sartomer, Exton, PA), and dye (speci-alty blue 1 , available from Noveon Hilton Davis, Inc., 2235 Langdon Farms Rd, Cincinnati, OH 45237-4790).
A Tabela 1 ilustra a concentração de componentes nas formula-Table 1 illustrates the concentration of components in the formulations
ções de aglutinante e o valor resultante de L*, a* e b*. Geralmente, aumen-tando a concentração de corante Specialty Blue 1 causa uma redução em L*para a formulação de aglutinante curada. Além disso, b* altera em uma dire-ção negativa com aumento de corante Specialty Blue 1 na formulação debinder concentrations and the resulting value of L *, a * and b *. Increasing the Specialty Blue 1 dye concentration generally causes a reduction in L * for the cured binder formulation. In addition, b * changes in a negative direction with increased Specialty Blue 1 dye in the formulation of
<table>table see original document page 38</column></row><table>Modalidades exemplares das formulações de aglutinante e arti-gos abrasivos formados da formulação de aglutinante acima descrita pode-rão vantajosamente ser úteis em controle de qualidade, coloração final doproduto, caracterização do produto e controle de processo. Ausência de pigmentos particulados vantajosamente leva a cura aperfeiçoada de formu-lações de aglutinante curáveis por radiação actínica.<table> table see original document page 38 </column> </row> <table> Exemplary embodiments of binder formulations and abrasive articles formed from the binder formulation described above may advantageously be useful in quality control, staining end of product, product characterization and process control. Absence of particulate pigments advantageously leads to improved cure of actinic radiation curable binder formulations.
O assunto acima descrito deve ser considerado ilustrativo, e nãorestritivo, e as reivindicações anexas são pretendidas cobrir todas essasmodificações, intensificações e outras modalidades, as quais estão dentro do escopo real da presente invenção. Desse modo, ao grau máximo permiti-do por lei, o escopo da presente invenção deve ser determinado pela inter-pretação permissível mais ampla das seguintes reivindicações e seus equi-valentes, e não deve ser restrito ou limitado pela descrição detalhada prece-dente.The subject matter described above should be considered illustrative rather than restrictive, and the appended claims are intended to cover all such modifications, enhancements and other embodiments, which are within the scope of the present invention. Accordingly, to the maximum extent permitted by law, the scope of the present invention should be determined by the broader permissible interpretation of the following claims and their equivalents, and should not be restricted or limited by the foregoing detailed description.
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