BRPI0517480B1 - compostos derivados de viniilaminapirazóis, processos para a preparação dos mesmos, usos e composições pesticidas - Google Patents

Abstract

derivados de viniilaminapirazois como pesticidas. a presente invenção refere-se a derivados de 5-(vinilamina)piriazol de fórmula i ou sais dos mesmos aceitáveis como pesticidas (i) em que, por exemplo, w é =n-, =ch-, =gr^ 6^ - ou =c(nh~ 2~)-, r^ 6^ é halogênio ou haloalquila, r¹ é ciano, halogênio, alquila, haloalquila ou -cs-n h2, r² é alquila ou cicloalquila, r³ é alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, arila, heterociclila, aralquila, heterociclilalquila, -co-o-r^ 9^, -co-r^ 10^, -so-r", -s0~ 2~-r^ 12^; r^ 9^, r^ 10^, r^ 11^ e r^ 12^ são, por exemplo, grupos orgânicos, r^ 4^ é halogênio ou -nh2, r^ 5^ é haloalquila, haloalcóxi, halogênio ou -sf~ 5~, e n é um inteiro selecionado entre 0,1 ou 2. estes compostos podem ser usados para controlar pragas, especialmente por meio do tratamento de animais domésticos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSTOS DERIVADOS DE VINIILAMINAPIRAZÓIS, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DOS MESMOS, USOS E COMPOSIÇÕES PESTICIDAS.

A invenção refere-se a novos derivados de 5-viniiaminapirazol, a processos para sua preparação, a composições dos mesmos, e a sua aplicação para o controle de pragas (inclusive artrópodes e helmintos).

O controle de insetos, aracnídeos e helmintos com compostos de 1-aril pirazol foi descrito em vários documentos, por exemplo, no pedido de patente mundial η^ρ WO-A-87/03781, no pedido de patente européia n² EP-A-295.117 e no pedido de patente dos Estados Unidos n² US-A4.695.308.

Além disso, o pedido de patente dos Estados Unidos n² US-A5.629.335 descreve ésteres de ácido 1-arilpirazol-3-carboximidotióico pesticidas os quais podem ter na posição 5 do anel pirazol um grupo amina Nsubstituído ou Ν,Ν-dissubstituído. Grupos alquenila são mencionados como substituintes entre outros. Grupos vinila não são explicitamente.

O pedido de patente mundial n² WO-A-99/62.886 descreve 3tiocarbamoilpirazóis substituídos pesticidas os quais têm na posição 5 do anel pirazol um grupo amina N-substituído ou um grupo amina Ν,Νdissubstituído com substituintes selecionados. Para o grupo Ν,Νdissubstituído, grupos vinila são excluídos como substituintes.

O pedido de patente alemão n² DE-A-36 06 476 descreve compostos de 1-arilpirazol os quais carregam na posição 5 do anel pirazol um grupo amina Ν,Ν-dissubstituída. Grupos alquenila são mencionados como substituintes entre outros. Não há revelação explícita de grupos vinila mas alila, butenila ou pentenila são descritos como grupos alquenila possíveis.

Finalmente, o pedido de patente mundial n² WO-A-96/25.401 descreve compostos pesticidas de 1-arilpirazol os quais carregam na posição 5 do anel pirazol um grupo amina os quais podem ser substituídos com um ou dois grupos. Grupos alquenila são mencionados como substituintes entre outros. Mas não há descreveção explícita de grupos amina N,Ndissubstituídos com um substituinte sendo um grupo vinila.

No entanto, uma vez que os pesticidas modernos devem satisfazer uma ampla gama de demandas, por exemplo, com relação ao nível, duração e espectro de ação, espectro de aplicação, toxicidade, combinação com outras substâncias ativas, combinação com auxiliares da formulação ou síntese, e uma vez que a ocorrência de resistências é possível, o desenvolvimento de semelhantes substâncias nunca pode ser considerado como concluído, e há constantemente uma alta demanda de novos compostos os quais são vantajosos em relação aos compostos conhecidos, no mínimo na medida em que concerne a alguns aspectos.

Além disso foi visto que compostos de 5-aminapirazol possuindo um substituiente N-vinílico são compostos com uma inesperada estabilidade química e também com inesperada atividade biológica superior.

É um objetivo da presente invenção proporcionar novos compostos químicos os quais podem ser usados em formulação de pesticida 15 para o tratamento de mamíferos e plantas, preferivelmente para o tratamento de animais.

Outro objetivo da invenção é proporcionar novas formulações de pesticidas as quais podem ser aplicadas a mamíferos vantajosamente em forma oral.

Outro objetivo da invenção é proporcionar novos pesticidas os quais podem ser usados em menor dose do que os pesticidas existentes.

Outro objetivo da invenção é proporcionar novos pesticidas os quais são essencialmente não eméticos.

Outro objetivo da invenção é proporcionar novos pesticidas os 25 quais são seguros para o usuário e para o ambiente.

Outro objetivo da invenção é proporcionar novos pesticidas os quais proporcionam controle de praga eficaz por um período de tempo prolongado com uma única aplicação oral.

Estes objetivos são alcançados no todo ou em parte pela pre30 sente invenção.

A presente invenção propõe um composto o qual é um derivado de 5-(vinilamina)piriazol de fórmula I ou um sal do mesmo aceitável como pesticida

em que

W é =N-, =CH-, =CR⁶- ou =C(NR⁷R⁸)-,

R⁶ é halogênio ou haloalquila,

R⁷ e R⁷ são de modo independente um do outro hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila, heterociclila, aralquila ou heterociclilalquila, ou um de R⁷ ou R⁸ são -CO-R^7a, -CO-O-R^8a -SO-R^7a ou -SO₂R^7a, ou R⁷ e R⁸ junto com o átomo de N anexado formam um anel heterocíclico de cinco a sete membros o qual opcionalmente contém um átomo de oxigênio, enxofre ou nitrogênio adicional no anel ou R⁷ e R⁸ junto com o átomo de N anexado formam um grupo imina - N=CR^7bR^8b ou um grupo iminoéter N=CR^7b(OR^8b),

R^7a e R^8a são alquila, cicloalquila, arila, heterociclila, aralquila ou heterociclilalquila,

R^7b é hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila, heterociclila, aralquila ou heterociclilalquila,

R^8b é alquila, cicloalquila, arila, heterociclila, aralquila ou heterociclilalquila, cujos grupos R⁷, R⁸, R^7a, R^8a, R^7b e R^8b de modo independente um do outro são opcionalmente substituídos por um ou mais átomos de halogênio, grupos hidroxila, oxo, ciano, nitro, alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalquila, arila, heterociclila, aralquila ou heterociclilalquila ou por amina, o qual é opcionalmente substituído por grupos alquila, alquenila, alquinila, arila ou

R¹ é ciano, halogênio, alquila, haloalquila, ou -CS-NH₂,

R² é alquila ou cicloalquila, cujo grupo R² é opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogênio, grupos hidroxila, oxo, alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalquila, arila, heterocicliia, aralquila ou heterociclilalquila;

R³ é alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, arila, heterocicliia, aralquila, heterociclilalquila, -CO-O-R⁹, -CO-R¹⁰, -SO-R¹¹, -SO₂-R¹²;

R⁹, R¹⁰, R¹¹ e R¹² são alquila, haloalquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, arila, heterocicliia, aralquila ou heterociclilalquila, cujos grupos R³, R⁹, R¹⁰, R¹¹ e R¹² são opcionalmente substituídos por um ou mais átomos de 10 halogênio, grupos hidroxila, oxo, alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalquila, arila, heterocicliia or aralquila,

R⁴ é halogênio ou -NR¹³R¹⁴,

R¹³ e R¹⁴ são de modo independente um do outro hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, arila, heterocicliia, aralquila ou hetero15 ciclilalquila ou R¹³ e R¹⁴ junto com o átomo de N anexado formam um anel heterocíclico de cinco a sete membros o qual opcionalmente contém um átomo de oxigênio, enxofre ou nitrogênio adicional no anel, cujos grupos R¹³ e R¹⁴ são opcionalmente substituídos por um ou mais átomos de halogênio, grupos hidroxila, oxo, alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalquila, arila, heterocicliia, 20 aralquila ou heterociclilalquila;

R⁵ é haloalquila, haloalcóxi, halogênio ou -SF_5t e n é um inteiro selecionado entre 0,1 ou 2.

Na presente especificação, inclusive nas reivindicações anexadas, os grupos mencionados acima têm os seguintes significados:

O termo halogênio significará flúor, cloro, bromo ou iodo. É preferencial flúor.

O termo halo antes do nome de um radical significará que este radical é parcialmente ou completamente halogenado, isto quer dizer, substituído por F, Cl, Br, ou I, em qualquer combinação, preferivelmente por F ou 30 Cl.

O termo alquila significará um grupo hidrocarboneto alifático saturado de cadeia reta ou de cadeia ramificada. Em geral grupos alquila possuem de um a dez átomos de carbono, preferivelmente um a oito átomos de carbono. Exemplos de grupos alquila são metila, etila, propila, isopropila, 2-metilpropila, 1-butila, 2-butila, isobutila, terc-butila, 2-metilbutila, 1,1dimetilpropila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, 2-etilhexila ou octila.

O termo (Cj-Cy-alquila deve ser entendido como significando um radical hidrocarboneto não ramificado ou ramificado tendo um a seis átomos de carbono.

Radicais alquila preferivelmente têm 1 a 4 átomos de carbono.

O termo haloalquila significará um grupo alquila em que um ou 10 mais átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de halogênio, preferivelmente por flúor e/ou cloro. Exemplos para grupos haloalquila são trifluorometila, difluorometila, monofluorometila, 1- ou 2-fluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, pentafluoroetila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila, mono-, di- ou triclorometila, 1-flúor-2-chloro-etila ou 2-cloroetila.

Radicais haloalquila preferivelmente têm 1 a 2 átomos de carbono.

O termo alcóxi significará um grupo hidrocarboneto alifático saturado de cadeia reta ou de cadeia ramificada o qual é conectado através de um átomo de oxigênio a outro grupo. Em geral grupos alcóxi possuem um a 20 dez átomos de carbono, preferivelmente um a oito átomos de carbono. Exemplos de grupos alcóxi são metóxi, etóxi, propilóxi, isopropilóxi, 1 -butilóxi, 2-butilóxi, isobutilóxi, terc-butilóxi, 2-metilbutilóxi, 1,1-dimetilpropilóxi, npentilóxi, n-hexilóxi, n-heptilóxi, 2-etilhexilóxi ou octilóxi.

O termo (C^CgJ-alcóxi** significará um grupo alcóxi cuja cadeia 25 de carbono tem o significado dado sob a expressão (C^Cgl-alquila.

O termo haloalcóxi significará um grupo alcóxi em que um ou mais átomos de hidrogênio são subsituídos por átomos de halogênio, preferivelmente por flúor e/ou cloro. Exemplos para grupos haloalcóxi são trifluorometóxi, difluorometóxi, monofluorometóxi, pentafluoroetóxi, 1- ou 230 fluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, clorometóxi, 2-cloroetóxi ou 1,1,2,2-tetraflúoretóxi.

O termo alquiltio significará um grupo hidrocarboneto alifático saturado de cadeia reta ou de cadeia ramificada o qual é conectado através de um átomo de enxofre a outro grupo. Em geral grupos alquiltio possuem um a dez átomos de carbono, preferivelmente um a oito átomos de carbono. Exemplos de grupos alquiltio são metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, 1\ ‘ 5 butililtio, 2-butiltio, isobutiltio, terc-butiltio, 2-metilbutiltio, 1,1-dimetilpropiltio, n-pentiltio, n-hexiltio, n-heptiltio, 2-etilhexiltio ou octiltio.

• O termo alquenila significará um grupo hidrocarboneto alifático insaturado de cadeia reta ou de cadeia ramificada possuindo uma ou mais ligações duplas não conjugadas. Em geral grupos alquenila possuem um a 10 dez átomos de carbono, preferivelmente um a oito átomos de carbono. Exemplos de grupos alquenila são vinila, alila, 2-metila-2-propenila, 1- ou 2butenila, pentenila, 2-metilpentenila, hexenila, heptenila ou octenila.

O termo (C₂-C₆)-alquenila significará uma cadeia de carbono não cíclica não ramificada ou ramificada tendo um número de átomos de 15 carbono o qual corresponde a este alcance determinado e o qual contém no mínimo uma ligação dupla a qual pode estar localizada em qualquer posição do respectivo radical insaturado.

O termo alquinila significará um grupo hidrocarboneto alifático insaturado de cadeia reta ou de cadeia ramificada possuindo uma ou mais 20 triplas ligações não conjugadas. Em geral grupos alquinila possuem um a dez átomos de carbono, preferivelmente um a oito átomos de carbono. Exemplos de grupos alquinila são etinila, propargila, 2-metila-2-propinila, 2butinila, 3-butinila, pentinila-, 2-metilpentiniia, hexinila, heptinila e octinila.

- O termo cicloalquila significará um grupo alquila monocíclico e saturado tendo preferivelmente três a sete átomos de carbono no anel, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, eiclohexila, cicloheptila, ciclooctila ou ciclodecila; ou um grupo alquila bicíclico e saturado, tal como norbornila ou biciclo[2.2.2]octila; ou sistema condensado e saturado, tal como decaidronaftaleno. Grupos cicloalquila monocíclicos com anéis de cinco ou de 30 seis membros são preferenciais.

Grupos cicloalquila preferivelmente são opcionalmente substituídos por halogênio ou alquila.

O termo arila significará um grupo aromático carbocíclico formado de átomos de carbono no anel, preferivelmente seis a quatorze, especialmente seis a doze átomos de carbono no anel. Exemplos para grupos arila são fenila, naftila ou bifenilila, preferivelmente fenila.

O termo heterociclila significará um grupo cíclico being totalmente saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado o qual possui além de no mínimo um átomo de carbono no anel um ou mais heteroátomos no anel selecionado entre o grupo de oxigênio, enxofre e nitrogênio. São possíveis diferentes heteroátomos no anel com a exceção de dois 10 átomos de oxigênio no anel adjacentes. Grupos heterociclila preferivelmente contêm um, dois ou três heteroátomos no anel heterocíclico, preferivelmente selecionados entre o grupo consistindo em N, O e S. Grupos heterociclila são preferivelmente um radical heterociclila alifático tendo três a sete átomos no anel ou um radical heteroaromático tendo cinco a sete átomos no 15 anel. Grupos heteroaromáticos podem ser sistemas aromáticos mono-, biou policíclicos nos quais no mínimo um anel contém um ou mais heteroátomos.

Exemplos de grupos heterociclila são tiofenila, furila, pirrolila, tiazolila, oxazolila, imidazolila, isotiazolila, isoxazolila, pirazolila, 1,3,420 oxadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, 1,2,4-oxadiazolila, 1,2,4tiadiazolila, 1,2,4-triazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,3,4-tetrazolila, benzo[b]tiofenila, benzo[b]furanila, indolila, benzo[c]tiofenila, benzo[c]furanila, isoindolila, benzoxazolila, benzotiazolila, benzimidazolila, benzisoxazolila, benzisotiazolila, benzopirazolila, benzotiadiazolila, benzotriazolila, dibenzofu25 ranila, dibenzotiofenila, carbazolila, piridila, pirazinila, pirimidinila, piridazinila, 1,3,5-triazinila, 1,2,4-triazinila, 1,2,4,5-tetrazinila, quinolinila, isoquinolinila, quinoxalinila, quinazolinila, cínolinila, 1,8-naftiridinila, 1,5-naftiridinila, 1,6naftiridinila, 1,7-naftiridinila, ftalazinila, piridopirimidinila, purinila, pteridinila, 4H-quinolizinila, piperidinila, pirrolidinila, oxazolinila, tetraidrofuranoila, tetra30 hidropiranila, isoxazolidinila, tiazolidinila, tienila, oxiranila, oxetanila, oxolanila (= tetraidrofurila), oxanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, dioxolanila, oxazolinila, isoxazolinila, oxazolidinila, isoxazolidinila e morfolinila.

O termo grupo heteroaromático é um subgrupo do termo grupo heterociclila e engloba na lista mencionada acima os compostos heterocíclicos aromáticos totalmente insaturados mencionados.

Grupos heterociclila podem ser não-substituídos ou substituídos, “ 5 preferivelmente por um ou mais radicais, muito preferivelmente por um a três radicais selecionados entre o grupo consistindo em halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidroxila, amina, nitro, carboxila, ciano, alcóxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoila, mono- e dialquilaminacarbonila, amina substituído tal como acitamina, mono- e dialquilamina, e alquilsulfinila, halo10 alquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila, alquila e haloalquila, e adicionalmente também oxo. O grupo oxo também pode estar presente nos átomos no hetero anel onde são possíveis vários números de oxidação, por exemplo, no caso deNeS.

Heterociclila preferivelmente significará um sistema de anel in15 saturado, parcialmente saturado ou aromático com três a seis átomos de carbono no anel e um a quatro heteroátomos no anel selecionados entre o grupo oxigênio, enxofre e nitrogênio ou suas combinações.

Dois grupos junto com um átomo de N anexado podem formar um anel heterocíclico de cinco a sete membros o qual opcionalmente con20 tém um átomo de oxigênio, enxofre ou nitrogênio adicional no anel. Exemplos de anéis formados contendo nitrogênio são dados na lista de grupos heterociclila.

O termo aralquila significará um grupo arila o qual é conectado através de um grupo alquileno a outro grupo. A porção alquilene é uma por25 ção hidrocarboneto de cadeia reta ou de cadeia ramificada saturada possuindo em geral um a seis átomos de carbono. Grupo aralquila preferencial é benzila.

O termo heterociclilalquila significará um grupo heterociclila o qual é conectado através de um grupo alquileno a outro grupo. A porção 30 alquileno é uma porção hidrocarboneto de cadeia reta ou de cadeia ramificada saturada possuindo em geral um a seis átomos de carbono.

São preferivelmente compostos de fórmula I em que W é =N-, =CR⁶- ou =C(NH₂)-, muito preferenciais =N- e =C(halogênio)-.

Muito preferivelmente W é =C(halogênio)- ou =N- e ainda mais preferivelmente W é =C(halogênio)-.

São preferenciais compostos de fórmula I, em que R⁶ é cloro ou 5 flúor.

São preferenciais compostos de fórmula I, em que R¹ é ciano, halogênio, alquila, haloalquila ou -CS-NH₂.

R¹ é muito preferivelmente ciano ou -CS-NH₂, e ainda mais preferencial ciano.

São preferenciais compostos de fórmula l, em que R² é alquila ou haloalquila.

R² é muito preferivelmente (C^CgJ-haloalquila.

Preferivelmente R³ é -CO-CHC^CJ-alquila, -00-0-((^-C₆)haloalquila,

CO-O-(C₃-C₆)-alquenila, -CO-O-(C₂-C₆)-alquinila, -CO-O (CH₂)_m-R²¹, -(CH2)q-R²¹, -CO-R²², -(CH2)_q-R²³ ou -SO2-R²⁴, ou (CrC₆)-alquila, (C₂-C₆)-alquenila, (C₂-C₆)-alquinila ou -CO-ÍC^CgJ-alquila, cujos últimos 4 grupos mencionados são não-substituídos ou substituídos por um ou mais radicais R²⁵; ou (C₃-C₆)-cicloalquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados entre o grupo consistindo em halogênio, (C^Cg)alquila e (C^Cgj-haloalquila, em que R²¹, R²², R²³, R²⁴ e R²⁵ são conforme definido abaixo.

Preferivelmente R⁴ é flúor, cloro ou bromo e muito preferencial cloro.

São preferenciais compostos de fórmula I, em que R⁵ é -CF₃, O-CF₃ ou -SF₅.

Muito preferivelmente R⁵ é -CF3 ou -OCF3, e ainda mais preferivelmente R⁵ é -CF3.

Preferivelmente R⁷ é hidrogênio, (C^-CjJ-alquila ou (C_rC₃)30 haloalquila.

Preferivelmente R⁸ é (C^CgJ-haloalquila ou (C-qC^-alquila opcionalmente substituída com um ou mais de R²⁵ conforme definido abaixo.

Muito preferenciais são derivados de 5-vinilaminapirazol de fórmula I, em que

R¹ é -CN, (Q-CJ-alquila, (C^CgJ-haloalquila, halogênio, ou -CSNH₂,

R² é (C₁-C₃)-alquila ou (C₁-C₃)-haloalquila;

W é =N-, =C(halogênio)-, =CH-, =C(NR⁷R⁸)-;

R³ é -CO-O-(C_rC₆)-alquila, -CO-O-ÍCrCsJ-haloalquila, -CO-O(C₃-C₆)-alquenila,

-CO-O-(C₂-C₆)-alquinila, -CO-O-(CH₂)_m-R²¹, -(CH2)q-R²¹,-CO-R²², 10 (CH2)_q-R²³ou

-SO₂-R²⁴; ou R³ é (Q-CgJ-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)alquinila ou -CO-fC^CeJ-alquila, cujos últimos 4 grupos mencionados são não-substituídos ou substituídos por um ou mais radicais R; ou R³ é (C3-C₆)cicloalquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecio15 nados entre o grupo consistindo em halogênio, (C^C^-alquila e (C_rC₆)haloalquila;

R⁴ é halogênio ou -NR¹³R¹⁴,

R⁵ é -CF₃, -O-CF₃, ou - SF₅,

R⁷ é hidrogênio, (C^CJ-alquila, (C^C^-haloalquila, (C₂-C₆)20 alquenila, (C₂-C₆)-alquinila ou -(CH₂)_q,-R²¹,

R⁸ é (C₁-C₄)-haloalquila ou (C^CJ-alquila o qual é opcionalmente substituído com um ou mais de R²⁵, ou R⁷ e R⁸ junto com o átomo de N anexado formam um anel saturado ou insaturado de cinco a sete membros o qual opcionalmente con25 têm um heteroátomo adicional no anel o qual é selecionado entre O, S e N, o anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados entre o grupo consistindo em halogênio, (C^CJ-alquila, (CrC6)haloalquila, (C^CeJ-alcóxi e oxo; R²¹ é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados entre o grupo consistindo em halogê30 nio, (C1-C₆)-alquila, (Q-CJ-haloalquila, (CrC^-alcóxi, (C₁-C₆)-haloalcóxi, CN, -NO₂, -OH, -S(O)_PR²⁶ e - NR²⁷R²⁸;

R²² é hidrogênio, (C^CgJ-alquila, (C₃-C₆)-cicloalquila, (C₃-C₆)11

cicloalquila-ÍC^CJ-alquila, -(CH₂)_q-R²¹ ou -(CH2),-R²³, cujos grupos (CrC₆)alquila, (C₃-C₆)-cicloalquila ou (C^CJ-cicloalquila-ÍCUCJ-alquila são opcionalmente substituídos por um ou mais radicais R²⁵,

R²³ é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais ‘ 5 radicais selecionados entre o grupo consistindo em halogênio, (C_rC₄)alquila, (C₁-C₄)-haloalquila, (C^CJ-alcóxi, (C_rC₄)-haloalcóxi, -NO₂, -CN, CO-O-(C₁-C₆)-alquila, S(O)_P-R²⁶, -ON e oxo,

R²⁴ é (C3-C6)-cicioalquÍla, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, -(CH2)q-R²¹ ou -(CH2)_q-R²³; ou

R²⁴ é (C^C^-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados entre o grupo consistindo em R²⁹,

R²⁵ e R²⁹ de modo independente um do outro são halogênio, (Cr C6)-alquila, (C^C^-alcóxi, (C^Cg^haloalcoxi, (C3-C6)-alquenilóxi, (C3-C6)haloalquenilóxi, (C3-Ce)-alquinilóxi, (C3-C6)-haloalquinilóxi, (C3-C7)15 cicloalquila, -S(O),-R³⁰, -CN, -NO, -OH, -CO-R²⁶ -NR²²R²⁷ -NR²²-COR²⁷, NR²²-SO-R³⁰-CO-NR²²R²⁷ -SO2-NR²²R²⁷, -O-(CH2),-R²¹, -O-(CH2)_q,-R²³, -ONR²²R³¹ ou -CO-O-R²⁶;

R²⁶ é (C^CJ-alquila ou (C_rC₆)-haloalquila,

R²⁷ e R²⁸ são de modo independente um do outro hidrogênio, (C^CgJ-haloalquila, (C₃-C₆)-alquenila, (C₃-C₆)-haloalquenila, (C₃-C₆)-alquinÍla, (C₃-C₆)-cicloalquila, (C₃-C₆)-cicloalquila -(CrCgpalquila ou (CrC^-alquila opcionalmente substituída com um ou mais of R²⁹, ou

R²⁷ e R²⁸ junto com o átomo de N anexado formam um anel sa25 turado ou insaturado de cinco ou seis membros o qual opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel o qual é selecionado entre O, S e N, o anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados entre o grupo consistindo em halogênio, (Cí-CJ-alquila, (CrCg)haloalquila, (C_rC₆)-alcóxi, (C^CgJ-alquiltio e

R³⁰ é (C^CJ-alquila, (C^C^-haloalquila, (C₃-C₆)-alquenila, (C₃C₆)-haloalquenila, (C₃-C₆)-alquinila, (C₃-C₆)-cicloalquila ou -(CH₂),-R²¹,

R³¹ é (C_rC₆)-alquila, (CrCJ-haloalquila, (C₃-C₆)-cicloalquila, (C₃12

Ce^cicloalquila-fCr

C₄)-alquila, -(CH₂)_q-R²¹ ou -(CH₂)_q -R²³ m e q podem ser de modo independente 0 ou 1, n e p podem ser de modo independente 0,1 ou 2, e cada heterociclila nos radicais mencionados acima é de modo independente um radical heterocíclico tendo 3 a 7 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel selecionados entre o grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre;

ou um sal do mesmo aceitável como pesticida.

Os compostos de fórmula I ou seus sais aceitáveis como pesticidas possuem valiosas propriedades pesticidas.

Pelo termo sais aceitáveis como pesticidas se indica sais cujos ânions ou cátions são conhecidos e aceitos na técnica para a formação de sais para aplicação pesticida.

Sais com bases adequados, por exemplo, formados por compostos de fórmula I contendo alguns grupos acid(feros, tais como um grupo de ácido carboxílico, incluem sais de metais de álcali (por exemplo, sódio e potássio), de metais terrosos alcalinos (por exemplo, cálcio e magnésio), de amônio e amina (por exemplo, dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina e dioctilmetilamina). Sais de adição de ácido adequados, por exemplo, formados por compostos de fórmula I contendo um grupo básico, tal como um grupo amina, incluem sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, cloridratos, sulfatos, fosfatos e nitratos e sais com ácidos orgânicos acids por exemplo, ácido acético.

O termo praga significará pragas artrópodes (inclusive insetos e aracnídeos), e helmintos (inclusive nematódeos).

Nas definições preferenciais que se seguem geralmente deve ser entendido que onde os símbolos não são especificamente definidos eles devem ser conforme previamente definido na descrição.

Uma classe preferida dos compostos de fórmula I para aplicação na invenção são aqueles nos quais:

R¹ é -CN,

R² é (C^Cy-haloalquila,

W é =C(halogênio)-,

R³ é (C^cy-alquila opcionalmente substituída por um ou mais radicais R²⁵ conforme definido acima,

-5 R⁴ é halogênio ou - NR¹³R¹⁴,

R⁵ é -CF₃,

R¹³ é hidrogênio ou (C^CgJ-alquila; e

R¹⁴ é (C^C^-haloalquila ou (Q-C^-alquila opcionalmente substituída com um ou mais de R²⁵ conforme definido acima.

Uma classe mais preferencial dos compostos de fórmula I para aplicação na invenção são aqueles nos quais:

R¹ é -CN,

R²é-CF₃,

W é =C(CI)-,

R³ é metila,

R⁴ é -Cl, e

R⁵ é -CF₃.

Os compostos de fórmula geral I podem ser preparados pela aplicação ou adaptação de métodos conhecidos (isto é, métodos usados até 20 o momento ou descritos na literatura química).

Na descrição que se segue de processos quando símbolos aparecendo nas fórmulas não são especificamente definidos, deve ser entendido que eles são conforme definido acima de acordo com a primeira definição de cada símbolo na especificação.

De acordo com uma característica adicional da invenção os compostos de fórmula I podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula II

em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, Weo índice n são conforme definido acima com óxido de cromo/pírídina em um solvente halogenado em temperatura ambiente ou em temperatura elevada.

Em um procedimento alternativo os compostos de fórmula I também podem ser preparados por meio do tratamento do composto de fórmula III com base orgânica ou inorgânica em um solvente orgânico aprótico como THF, éter, acetonitrila, ou em um solvente halogenado com temperatura variando a partir de 0°C até temperatura elevada, por exemplo, até o ponto de ebulição do solvente orgânico usado. As temperaturas de reação estão dentro do alcance, por exemplo, entre 0°C e 150°C.

Na fórmula III X é um átomo de halogênio ou outro grupo de partida, por exemplo, mesilato ou tosilato, e R¹, R², R³, R⁴, R⁵, W e n são conforme definido acima.

A base usada é geralmente um carbonato de metal de álcali, tal como carbonato de potássio ou carbonato de sódio, ou uma base orgânica, tal como um amina terciária, por exemplo, trietilamina ou etildiisopropilami15

na, ou piridina, ou 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

De acordo com uma característica adicional da invenção compostos de fórmula I em que R¹ é - CS-NH₂, e os outros grupos são conforme definido acima, podem ser preparados pela reação do composto de fórmula 5 I correspondente em que R¹ é CN, com um bis-(trialquilsilila)-sulfeto, preferivelmente bis-(trimetilsilila)-sulfeto, na presença de uma base, geralmente um alcóxido de metal de álcali, tal como metóxido de sódio, e em um solvente orgânico aprótico, tal como Ν,Ν-dimetiiformamida, em uma temperatura de a partir de 0°C até 60°C. O procedimento é descrito de modo geral por Lin, Ku 10 e Shiao em Synthesis 1219 (1992).

De acordo com uma característica adicional da invenção compostos de fórmula I em que R¹ é -CN, n é 1 ou 2, e os outros grupos são conforme definido acima, podem ser preparados oxidando um composto de fórmula I correspondente no qual n é 0 ou 1. A oxidação é geralmente reali15 zada usando um perácido tal como ácido 3-cloroperbenzóico em um solvente orgânico, tal como diclorometano ou 1,2-dicloroetano, em um temperatura de a partir de 0°C até a temperatura de refluxo do solvente.

Os intermediários de fórmula II podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula IV

em que R¹, R², R⁴, R⁵, Weo índice n são conforme definido acima e L é um grupo de partida, geralmente halogênio e preferivelmente Br, com um composto de fórmula V:

em que R³ é conforme definido acima. A reação é geralmente realizada na presença de uma base, preferivelmente um fosfato de metal de álcali, tal como fosfato de potássio, em um solvente inerte tal como acetonitrila, em uma temperatura de a partir de 20°C até 100°C.

O intermediário III pode ser preparado pela reação do intermediário II com o sulfonila cloreto substituído correspondente na presença de bases orgânicas ou inorgânicas em solventes orgânicoss, tais como acetonitrila, tetraidrofurano, éter dietílico ou dimetila formamida. A temperatura da reação pode prosseguir a partir de - 10°C até a temperatura do solvente em refluxo.

O intermediário III resultante correspondente com X sendo mesilato ou tosilato pode ser reagido adicionalmente com haleto metálico (por exemplo, Nal ou NaBr) no solvente, tal como acetona em temperatura ambiente até temperatura elevada para proporcionar o intermediário III resultante onde X é um halogênio.

Coleções dos compostos da fórmula I os quais podem ser sintetizados pelo processo mencionado acima também podem ser preparadas em uma maneira paralela, e isto pode ser realizado manualmente ou em uma maneira semi-automatizada ou total mente automatizada. Neste caso, é possível, por exemplo, automatizar o procedimento da reação, elaboração ou purificação dos produtos ou dos intermediários. No total, isto deve ser entendido como significando um procedimento conforme é descrito, por exemplo, por S.H. DeWitt em Annual Reports in Combinatoríal Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthes/s, Volume 1, Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77.

Uma série de equipamentos disponíveis comercialmente conforme são oferecidos, por exemplo, pela Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra, ou pela H+P Labortechnik GmbH,

JO

Bruckmannring 28, 85764 Oberschleipheim, Alemanha, ou pela Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Inglaterra, pode ser usada para o procedimento paralelo da reação e elaboração. Para a purificação paralela dos compostos da fórmula I, ou de intermediários obtidos durante a preparação, 5 pode ser feito uso, entre outros, de equipamentos de cromatografia, por exemplo, os da ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.

Os equipamentos mencionados levam a um procedimento modular no qual as etapas individuais do processo são automatizadas, mas operações manuais devem ser realizadas entre as etapas do processo. Isto 10 pode ser evitado empregando sistemas de automação semi-integrados ou totalmente integrados onde os módulos de automação em questão são operados, por exemplo, por robôs. Os sistemas de automação referidos podem ser obtidos, por exemplo, da Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, EUA.

Além do que foi descrito aqui, neste pedido de patente, compostos da fórmula I podem ser preparados em parte ou totalmente por métodos com suporte de fase sólida. Para este fim, etapas intermediárias individuais ou todas as etapas intermediárias da síntese ou de uma síntese adaptada para se adequar ao procedimento em questão são ligadas a uma resina sin20 tética. Métodos de síntese com suporte de fase sólida são descritos extensivamente na literatura especializada, por exemplo, Barry A. Bunin em The Combinatoríal índex, Academic Press, 1998.

A aplicação de métodos de síntese com suporte de fase sólida permite uma série de protocolos os quais são conhecidos da literatura e os 25 quais, por sua vez, podem ser realizados manualmente ou em uma maneira automatizada. Por exemplo, o método do saco de chá (Houghten, Patente dos Estados Unidos n° 4.631.211; Houghten et at., Proc. Natl. Acad. Sei, 1985, 82, 5131-5135), no qual são empregados produtos da IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, EUA, pode ser semi30 automatizado. A automação de sínteses paralelas com suporte de fase sólida é realizada com sucesso, por exemplo, por equipamentos da Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, EUA ou da

MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Alemanha.

A preparação dos processos descritos aqui, neste pedido de patente, produz compostos da fórmula I sob a forma de coleções de substâncias as quais são denominadas bibliotecas. A presente invenção também se refere a bibliotecas as quais compreendem no mínimo dois compostos da fórmula I.

Os compostos de fórmula III, em que X é halogênio, são novos e deste modo formam uma parte adicional da invenção. Os compostos de fórmula III, em particular onde R¹ é -CN e X é halogênio também possuem 10 atividade pesticida muito útila, por exemplo, no controle sistêmico de Ctenocephalides felis (pulga do gato).

Uma classe preferencial dos compostos de fórmula III são aqueles nos quais X é iodo.

Uma classe muito preferencial dos compostos de fórmula III são aqueles nos quais:

R¹ é -CN,

R² e R⁵ são cada -CF₃,

R₄é-CI, e

X é bromo ou muito preferencial iodo.

Os Exemplos não limitantes seguintes ilustram a preparação dos compostos de fórmula I.

Exemplos Químicos

Foram rodados espectros de RMN em deuteroclorofórmio a menos que determinado de outro modo.

Nos Exemplos que se seguem, as quantidades (e também as percentagens) são à base de peso, a menos que determinado de outro modo. As proporções de solventes são à base de volume.

1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometila)fenila]-5-[metila(vinila)amina]-430 [(trifluorometila) sulfonila]-1 H-pirazol-3-carbonitrila

A uma solução de piridina (0,186 g, 0,23 mmol) em diclorometano (10 mL) foi adicionado lentamente óxido de cromo (VI) (0,119 g, 0,12 mmol) em temperatura ambiente sob nitrogênio. A mistura resultante foi agitada em temperatura ambiente por 15 minutos antes de 1-[2,6-dicloro-4(trifluorometila)fenila]-5-[(2-hidróxi-etila)(metila)amina]-4[(trifluorometila)sulfonila]-1H-pirazol-3-carbonitrifa (0,200 g, 0,4 mmol) foi 5 introduzido. A mistura da reação foi deixada para agitar em temperatura ambiente por duas horas adicionais. Em seguida foi concentrada até a secagem e em seguida diluída com éter dietílico. A mistura foi em seguida filtrada através de sílica-gel e em seguida concentrada para proporcionar um óleo claro (0,04 g, 0,1 mmol). ¹⁹F RMN: -64,37, -80,74.

Os Exemplos Intermediário seguintes ilustram a preparação de intermediários usados na síntese dos Exemplos acima.

Exemplo Intermediário 1

1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometila)fenila]-5-[(2hidroxietila)( metila )amina]-4-[(trifluorometila)sulfonila]-1H-pirazol-315 carbonitrila

Carbonato de potássio finamente pulverizado (7,29 g, 52,2 mmol) foi adicionado a uma solução de 5-bromo-1-(2,6-dicloro-4trifluorometilfenila)-3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol (10,00 g, 19,3 mmoles) em Ν,Ν-dimetilformamida seca (85 ml) e agitado por 1 hora a 20°C. 220 (Metilamina)etanol (3,11 ml, 38,7 mmol) foi em seguida adicionada e a agitação continuou por 2 horas a 20°C. A mistura resultante foi vertida em solução de cloreto de amônio saturado, extraída com acetato de etila, e a camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada (sulfato de sódio), evaporada e purificada por cromatografia de coluna elutriando com hexano e 25 acetato de etila (2:1) para dar 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenila)-3-ciano-5[N-(2-hidroxietÍla)-N-metilamina]-4-trifluorometilsulfonilpirazol como um pó branco fino (5,65 g, rendimento de 57%), ¹⁹F-RMN: -63,7, -78,4.

Exemplo Intermediário 2

1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometila)fenila]-5-[(230 iodoetila)(metila)amina]-4-[(trifluorometila)sulfonila]-1H-pirazol-3-carbonitrila

À solução de 1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometila)fenila]-5-[(hidróxietila)( metila )amina]-4-[(trifluorometila)sulfonila]-1H-pirazol-320 carbonitrila(0,206 g, 0,4 mmol) em tetraidrofurano (15 mL) foi adicionado N,N-diisopropila-etilamina (0,068 g, 0,5 mmol) e 4-dimetilaminapiridina (0,012 g, 0,1 mmol). A solução resultante foi agitada em temperatura ambiente por 10 minutos e em seguida foi adicionado metanossulfonila cloreto 5 (0,052 g, 0,4 mmol). Depois de agitar a 45 C por 1,5 hora, a mistura resultante foi aquecida até o refluxo por 1,75 horas. Em seguida foi resfriada e foi adicionado metanossulfonila fluoreto (31,2 uL, 0,5 mmol) and N,Ndiisopropiletilamina (0,068 g, 0,5 mmol). A mistura resultante foi em seguida aquecida de novo até o refluxo por uma hora. Em seguida foi esfriada e ver10 tida em cloreto de amônio saturado e acetato de etila. As camadas foram separadas e a camada orgânica foi lavada com água, salmoura, secada (Na₂SO₄), e concentrada para proporcionar um óleo claro (0,25 g) o qual foi usado direta mente no procedimento abaixo.

Ao óleo claro acima em tetraidrofurano (15 mL) foi adicionado iodeto de sódio (0,064 g, 0,4 mmol). A mistura resultante foi aquecida até o refluxo por cinco horas e em seguida esfriada. Em seguida foi vertida em cloreto de amônio saturado e acetato de etila. As camadas foram separadas e a camada orgânica foi lavada com água, salmoura, secada (Na₂SO₄), e concentrada para proporcionar um óleo de cor laranja. Na purificação cro20 matográfica através de coluna de sílica-gel elutriando com heptano/acetato de etila (9/1 a 4/1), foi obtido um óleo de cor laranja (27,6 mg, 0,044 mmol). 19FRMN: -63,76, -78,52.

Os compostos preferenciais seguintes mostrados nas Tabelas 1 a 5 também formam parte da presente invenção, e foram ou podem ser pre25 parados de acordo com, ou de modo análogo a, os Exemplos 1 mencionados acima ou os métodos gerais descritos acima. Onde subscritos são omitidos eles são pretendidos, por exemplo, CH2 significa CH₂.

Nas Tabelas Me significa metila, Et significa etila, Pr significa npropila, i-Pr significa isopropila, t-Bu significa butila terciário, OMe significa 30 metóxi, OEt significa etóxi, Ph significa fenila, CO-(4-CI Ph) significa 4clorobenzoila, e COO-CH2-(4-OMe Ph) significa (4-metoxibenziloxicarbonila.

Os valores de permuta de espectros de ¹⁹F-RMN são dados em

ppm.

Os números dos compostos são dados para fins de referência somente.

Tabela I: Compostos de fórmula I nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R¹ é -CN; R² é -CF_3t R⁴ é -Cl; W é -C(CI)-

Composto N°	R3	R5	n	19FRMN ou ponto de fusão
1-1	Me	cf3	2	-63,76, -78,52
1-2	Me	cf3	1
1-3	Me	cf3	0
1-4	Et	cf3	2
1-5	Et	cf3	1
1-6	Et	cf3	0
1-7	Me	ocf3	2
1-8	Me	ocf3	1
1-9	Me	ocf3	0
1-10	CO2Et	cf3	2
1-11	CO2Et	cf3	1
1-12	CO2Et	cf3	0
1-13	COMe	cf3	2
1-14	COMe	cf3	1
1-15	COMe	cf3	0
1-16	c-Pr	cf3	2
1-17	c-Pr	n LL O	1
1-18	c-Pr	cf3	0
1-19	CH2Ph	cf3	2
1-20	CH2Ph	cf3	1
1-21	CH2Ph	cf3	0
1-22	SO2Ph	cf3	2
1-23	SO2Ph	cf3	1
1-24	SO2Ph	cf3	0
1-25	alila	cf3	2
1-26	alila	cf3	1
1-27	alila	cf3	0
1-28	c-Pr	ocf3	2
1-29	c-Pr	ocf3	1
1-30	c-Pr	ocf3	0

Tabela 2: Compostos de fórmula (I) nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R¹ é -CN; R² é -CCI₂F; R⁴ é -Cl; W é =C(CI)-

Composto N°	R3	R5	n	19FRMN ou ponto de fusão
2-1	Me	cf3	2
2-2	Me	cf3	1
2-3	Me	cf3	0
2-4	Et	cf3	2
2-5	Et	cf3	1
2-6	Et	cf3	0
2-7	Me	ocf3	2
2-8	Me	ocf3	1
2-9	Me	ocf3	0
2-10	CO2Et	cf3	2
2-11	CO2Et	cf3	1
2-12	CO2Et	cf3	0
2-13	COMe	cf3	2
2-14	COMe	cf3	1
2-15	COMe	cf3	0
2-16	c-Pr	cf3	2
2-17	c-Pr	cf3	1
2-18	c-Pr	cf3	0
2-19	CH2Ph	cf3	2
2-20	CH2Ph	cf3	1
2-21	CH2Ph	cf3	0
2-22	SO2Ph	cf3	2
2-23	SO2Ph	cf3	1
2-24	SO2Ph	cf3	0
2-25	alila	o T|	2
2-26	alila	cf3	1
2-27	alila	cf3	0
2-28	c-Pr	ocf3	2
2-29	c-Pr	ocf3	1
2-30	c-Pr	ocf3	0

Tabela 3: Compostos de fórmula I nos quais os substituintes têm os seguin tes significados: R¹ é -CN; R² é - CF₃, R⁴ é -Cl; W é =C(NHEt)-

Composto No.	R3	R5	n	19RMN ou ponto de fusão
3-1	Me	cf3	2
3-2	Me	cf3	1
3-3	Me	cf3	0
3-4	Et	cf3	2
3-5	Et	cf3	1
3-6	Et	cf3	0
3-7	Me	ocf3	2
3-8	Me	ocf3	1
3-9	Me	ocf3	0
3-10	CO2Et	cf3	2
3-11	CO2Et	LL o	1
3-12	CO2Et	CF3	0	•
3-13	COMe	cf3	2
3-14	COMe	cf3	1
3-15	COMe	cf3	0
3-16	c-Pr	cf3	2
3-17	c-Pr	cf3	1
3-18	c-Pr	cf3	0
3-19	CH2Ph	cf3	2
3-20	CH2Ph	cf3	1
3-21	CH2Ph	cf3	0
3-22	SO2Ph	cf3	2
3-23	SO2Ph	cf3	1
3-24	SO2Ph	cf3	0
3-25	atila	cf3	2
3-26	alila	cf3	1
3-27	alila	cf3	0
3-28	c-Pr	ocf3	2
3-29	c-Pr	ocf3	1
3-30	c-Pr	ocf3	0

Tabela 4: Compostos de fórmula I nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R¹ é -CN; R² é - CF₃, R⁴ é -Cl; W é =N-

Composto No.	R3	R5	n	19FRMN ou ponto de fusão
4-1	Me	cf3	2
4-2	Me	cf3	1
4-3	Me	CF3	0
4-4	Et	cf3	2
4-5	Et	cf3	1
4-6	Et	CF3	0
4-7	Me	ocf3	2
4-8	Me	ocf3	1
4-9	Me	ocf3	0
4-10	CO2Et	cf3	2
4-11	CO2Et	CF3	1
4-12	CO2Et	cf3	0
4-13	COMe	cf3	2
4-14	COMe	cf3	1
4-15	COMe	cf3	0
4-16	c-Pr	cf3	2
4-17	c-Pr	cf3	1
4-18	c-Pr	cf3	0
4-19	CH2Ph	cf3	2
4-20	CH2Ph	cf3	1
4-21	CH2Ph	cf3	0
4-22	SO2Ph	cf3	2
4-23	SO2Ph	cf3	1
4-24	SO2Ph	CF3	0
4-25	atila	cf3	2
4-26	alila	cf3	1
4-27	alila	cf3	0
4-28	c-Pr	ocf3	2
4-29	c-Pr	ocf3	1
4-30	c-Pr	ocf3	0

Tabela 5: Compostos de fórmula I nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R¹ é -CN; R² é -CF3, R⁴ é -Cl; W é =C(N(Me)2)-

Composto N°	R3	R5	n	19FRMN ou ponto de fusão
5-1	Me	cf3	2
5-2	Me	cf3	1
5-3	Me	cf3	0
5-4	Et	cf3	2
5-5	Et	cf3	1
5-6	Et	cf3	0
5-7	Me	ocf3	2
5-8	Me	ocf3	1
5-9	Me	ocf3	0
5-10	CO2Et	CF3	2
5-11	CO2Et	cf3	1
5-12	CO2Et	cf3	0
5-13	COMe	cf3	2
5-14	COMe	cf3	1
5-15	COMe	cf3	0
5-16	c-Pr	cf3	2
5-17	c-Pr	cf3	1
5-18	c-Pr	cf3	0
5-19	CH2Ph	cf3	2
5-20	CH2Ph	cf3	1
5-21	CH2Ph	cf3	0
5-22	SO2Ph	cf3	2
5-23	SO2Ph	cf3
5-24	SO2Ph	cf3	0
5-25	alila	cf3	2
5-26	alila	cf3
5-27	alila	cf3	0
5-28	c-Pr	ocf3	2
5-29	c-Pr	ocf3	1
5-30	c-Pr	ocf3	0

De acordo com uma característica adicional da presente invenção é proporcionado um método para o controle de pragas em um íócus o qual compreende aplicar ao mesmo uma quantidade eficaz de um composto de fórmula I ou um sal do mesmo. Para este fim, o composto referido é usado normalmente sob a forma de uma composição pesticida (isto é, em associação com diluentes ou veículos e/ou agentes tensoativos compatíveis adequados para aplicação em composições pesticidas), por exemplo, conforme descrito nas partes que se seguem.

O termo composto da invenção conforme usado nas partes que se seguem engloba um 5-(1-vinila)aminapirazol de fórmula I conforme definido acima e um sal do mesmo aceitável como pesticidia e/ou um composto de fórmula III conforme definido acima e um sal do mesmo aceitável como pesticidia.

Um aspecto da presente invenção conforme definido acima é um método para o controle de pragas em um lócus. O lócus inclui, por exemplo, a própria praga, o local (planta, campo, floresta, pomar, canal, solo, produto vegetal, ou semelhantes) onde a praga reside ou se alimenta, ou um local suscetível a futura infestação pela praga, o composto da invenção pode portanto ser aplicado diretamente à praga, ao onde a praga reside ou se alimenta, ou ao local suscetível a futura infestação pela praga.

Conforme é evidente a partir das aplicações pesticidas precedentes, a presente invenção propõe compostos ativos como pesticidas e métodos de uso dos referidos compostos para o controle de uma série de espécies de pragas a qual inclui: artrópodes, especialmente insetos ou ácaros, ou nematódeos de plantas.

Portanto o composto da invenção pode ser vantajosamente empregado em aplicações práticas, por exemplo, em colheitas agrícolas ou hortícolas, na silvicultura, na medicina veterinária ou na administração prudente e econômica do gado, ou na saúde pública.

Os compostos da invenção podem ser usados, por exemplo, nas seguintes aplicações e nas seguintes pragas:

Para o controle de insetos do solo, tais como lagarta da raiz do

milho, cupins (especialmente para proteção de estruturas), gusanos da raiz, larvas de elaterídeos, gorgulhos da raiz, brocas do talo, lagartas de agrotídeos, afídeos da raiz, ou larvas de insetos.

Também podem ser usados para proporcionar atividade contra nematódeos patogênicos para plantas, tais como nematódeos do nó da raiz, de cisto, de adaga, de lesão, ou de caule ou bulbo, ou contra ácaros.

Para o controle de pragas do solo, por exemplo, lagarta da raiz do milho, os compostos são vantajosamente aplicados a ou incorporados em um índice eficaz no solo no qual as colheitas são plantadas ou devem 10 ser plantadas ou nas sementes ou nas raízes de plantas em crescimento.

Na área da saúde pública, os compostos são especialmente úteis no controle de muitos insetos, especialmente moscas de sujeira ou outras pragas Dípteras, tais como moscas comuns, moscas-dos-estábulos, moscas-soldados (soldierflies), moscas do chifre, mosca-do-cervo, mutucas, 15 mosquitos-pólvora, maruins, borrachudos, ou mosquitos.

Na proteção de produtos armazenados, por exemplo, cereais, inclusive grão ou farinha de trigo, tubérculos comestíveis, materiais de alimentos de animais, madeiramento ou mercadorias domésticas, por exemplo, tapetes e têxteis, os compostos da invenção são úteis contra ataque por 20 artrópodes, mais especialmente besouros, inclusive gorgulhos, traças ou ácaros, por exemplo, Ephestia spp. (traças da farinha de trigo), Anthrenus spp. (besouros do tapete), Tribolium spp. (besouros da farinha de trigo), Sitophilus spp. (gorgulhos de grãos) ou Acarus spp. (ácaros).

No controle de baratas, formigas ou cupins ou pragas artrópo25 des semelhantes em prédios domésticos ou industriais infestados ou no controle de larvas de mosquitos em canais, poços, reservatórios ou outra água corrente ou parada.

Para o tratamento de fundações, estruturas ou solo na prevenção do ataque em construção por cupins, por exemplo, Reticulitermes spp., 30 Heterotermes spp., Coptotermes spp.

Na agricultura contra adultos, larvas e ovos de Lepidoptera (borboletas e traças), por exemplo, Heliothis spp. tais como Heliothis vires cens (lagarta do broto do tabaco), Heliothis armigera e Heliothis zea. Contra adultos e larvas de Coleoptera (besouros) por exemplo, Anthanomus spp.

* por exemplo, Anthanomus grandis (gorgulho do casulo do algodão), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata do Colorado), Diabrotica spp. (lagar5 tas da raiz do milho). Contra Heteroptera (Hemiptera e Homoptera) por exemplo, Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (pulgões da folha do arroz), Nilaparvata spp..

Contra Diptera, por exemplo, Musca spp.. Contra Thysanoptera 10 tais como Thríps tabaci. Contra Orthoptera tais como Locusta e Schistocerca spp., (gafanhotos e grilos) por exemplo, Gryllus spp., e Acheta spp. por exemplo, Blatta orienta lis, Periplaneta americana, Blatella germaniea, Locusta migratória migratorioides, e Schistocerca gregaha. Contra Collembola, por exemplo, Periplaneta spp. e Blatella spp. (baratas).

Contra artrópodes de importância agrícola tais como Acari (ácaros) por exemplo, Tetranychus spp., e Panonychus spp..

Contra nematódeos os quais atacam plantas ou árvores de importância para a agricultura, a silvicultura ou a horticultura quer diretamente ou por disseminação de doenças bacterianas, virais, por micoplasma ou 20 fúngicas das plantas. Por exemplo, nematódeos do nó da raiz tais como Meloidogyne spp. (por exemplo, M. incógnita).

No campo da medicina veterinária ou da administração prudente e econômica do gado ou na manutenção da saúde pública contra artrópodes os quais são parasitários intemamente ou externa mente em vertebrados, 25 particularmente vertebrados de sangue quente, por exemplo, animais domésticos, por exemplo, gado vacum, carneiros, cabras, eqüinos, suínos, aves domésticas, cães ou gatos, por exemplo, Acarina, inclusive carrapatos (por exemplo, carrapatos de corpo mole inclusive Argasidae spp. por exemplo, Argas spp. e Ornithodorus spp. (por exemplo, Ornithodorus moubata);

carrapatos de corpo duro inclusive Ixodidae spp., por exemplo, Boophilus spp. por exemplo, Boophilus microplus, Rhipicephalus spp. por exemplo, Rhipicephalus appendiculatus e Rhipicephalus sanguineus; ácaros (por e xemplo, Damalinia spp.); pulgas (por exemplo, Ctenocephalides spp. por exemplo, Ctenocephalides felis (pulga do gato) e Ctenocephalides canis (pulga do cão)); piolhos por exemplo, Menopon spp.; Diptera (por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemiptera.;

Dictyoptera (por exemplo, Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera; por exemplo, contra infecções do trato gastrointestinal provocadas por lagartas de nematódeos parasitários, por exemplo, membros da família Tríchostrongylidae.

Em um aspecto preferido da invenção os compostos de fórmula

I ou sais ou composições dos mesmos são usados para o controle de parasitas de animais. Preferivelmente o animal a ser tratado é um animal doméstico de estimação tal como um cão ou um gato.

Em um aspecto adicional da invenção os compostos de fórmula I ou sais ou composições dos mesmos são usados para a preparação de um 15 medicamento veterinário.

Uma característica adicional da invenção portanto se refere ao uso de um composto de fórmula I ou urp sal do mesmo, ou de uma composição do mesmo, para o controle de pragas.

Em aplicação prática para o controle de artrópodes, especial20 mente insetos ou ácaros, ou helmintos, especialmente pragas de nematódeos de plantas, um método, por exemplo, compreende aplicar às plantas ou ao meio no qual elas crescem uma quantidade eficaz de um composto da invenção. Para um método semelhante, o composto da invenção é aplicado geralmente no lócus no qual a infestação por artrópodes ou nematódeos deve ser controlado em um índice eficaz dentro do alcance de cerca de 2 g até cerca de 1 kg do composto ativo por hectare de lócus tratado. Sob condições ideais, dependendo da praga a ser controlada, um menor índice pode oferecer proteção adequada. Por outro lado, condições de tempo adversas, resistência da praga ou outros fatores podem requerir que o ingrediente ati30 vo seja usado em maiores índices. O índice ótimo depende geralmente de uma série de fatores, por exemplo, o tipo de praga que está sendo controlada, o tipo ou o estágio de crescimento da planta infestada, o espaçamento

das leiras ou também o método de aplicação. Preferivelmente uma faixa de índice eficaz do composto ativo é a partir de cerca de 10 g/ha até cerca de 400 g/ha, mais preferivelmente a partir de cerca de 50 g/ha até cerca de 200 g/ha.

Quando uma praga é originária do solo, o composto ativo de modo geral em uma composição formulada, é distribuído uníformemente sobre a área a ser tratada (isto é, por exemplo, tratamento por faixas ou espalhado livremente) em qualquer maneira conveniente e é aplicado em índices a partir de cerca de 10 g de ingrediente ativo/hectare até cerca de 400 g 10 de ingrediente ativo/hectare (ia/hectare), preferivelmente a partir de cerca de 50 g de ingrediente ativo/ha até cerca de 200 g de ingrediente ativo/hectare (ia significando ingrediente ativo). Quando aplicada como um banho da raiz em mudas ou irrigação por gotejamento nas plantas, a solução ou suspensão líquida contém a partir de cerca de 0,075 até cerca de 1000 mg de 15 ingrediente ativo/litro, preferivelmente a partir de cerca de 25 até cerca de 200 mg de ingrediente ativo/litro. Pode ser feita aplicação, caso desejado, no campo ou área de crescimento da colheita geralmente ou em íntima proximidade com a semente ou planta a ser protegida contra ataque. O composto da invenção pode ser lavado no solo por pulverização com água sobre 20 a área ou pode ser deixado para a ação natural da precipitação atmosférica.

Durante ou depois da aplicação, o composto formulado pode, caso desejado, ser distribuído mecanicamente no solo, por exemplo, arando, por uso de cadeias de ancinhos ou discos. A aplicação pode ser antes de plantar, ao plantar, depois de plantar mas antes de ter ocorrido a germinação, ou de25 pois da germinação.

O composto da invenção e métodos de controle de pragas com os mesmos são de particular valor na proteção de campo, forragem, plantação, estufa, pomar ou colheitas de vinhedos, de ornamentais, ou de árvores de plantações ou de florestas, por exemplo: cereais (tais como trigo ou ar30 roz), algodão, legumes (tais como pimentas), colheitas de campo (tais como beterrabas sacarinas, sojas ou colza de sementes oleaginosas), pasto ou ♦

colheitas de forragem (tais como milho ou sorgo), pomares ou bosquetes (tais como de frutos de caroço ou drupas ou cítricos), plantas ornamentais, flores ou legumes ou arbustos sob vidro ou em jardins ou parques, ou árvores de florestas (tanto decíduas quanto perenes) em florestas, plantações ou sementeiras.

Eles também são valiosos na proteção de madeiramento (de pé, cortado, convertido, armazenado ou estrutural) contra ataque, por exemplo, por vespões ou besouros ou cupins. Têm aplicações na proteção de produtos armazenados tais como grãos, frutos, nozes, especiarias ou tabaco, • quer inteiros, mo idos ou compostos em produtos, contra ataque por traças, besouros, ácaros ou gorgulho de grãos. Também são protegidos produtos animais armazenados tais como peles, pelo, lã ou plumagem em forma natural ou convertida (por exemplo, como tapetes ou têxteis) contra ataque por traças ou besouros bem como carne, peixe ou grãos armazenados contra ataque por besouros, ácaros ou moscas.

Adicionalmente, o composto da invenção e métodos de uso do mesmo são de particular valor no controle de artrópodes ou helmintos os quais são prejudiciais a, ou disseminam ou agem como vetores de doenças de animais domésticos, por exemplo, as mencionadas anteriormente neste relatório, e mais especialmente no controle de carrapatos, ácaros, piolhos, pulgas, mosquitos-pólvora, ou moscas que picam, incômodas ou moscas da miíase. Os compostos da invenção são particularmente úteis no controle de artrópodes ou helmintos os quais estão presentes dentro de animais domésticos hospedeiros ou os quais se alimentam dentro ou sobre a pele ou sugam o sangue do animal, para cujo propósito eles podem ser administrados por via oral, por via parenteral, por via percutânea ou por via tópica.

As composições descritas nas partes que se seguem para aplicação a colheitas em crescimento ou locais de crescimento de colheitas ou como um adubo de sementes, em geral, podem ser empregadas alternativamente na proteção de produtos armazenados, mercadorias domésticas, propriedade ou áreas do ambiente geral. Meios adequados de aplicação dos compostos da invenção incluem:

- a colheitas em crescimento como pulverizações foliares (por exemplo, como uma pulverização em sulco), pós, grânulos, névoas ou espumas ou também como suspensões de composições encapsuladas muito bem divididas ou composições encapsuladas como tratamentos do solo ou das raízes por banhos líquidos, pós, grânulos, fumigações ou espumas; a sementes de colheitas através de aplicação como adubos de sementes, por exemplo, por lamas líquidas ou pós;

- a animais infestados por ou expostos a infestação por artrópodes ou helmintos, por aplicação parenteral, oral ou tópica de composições nas quais o ingrediente ativo apresenta uma ação imediata e/ou prolongada durante um período de tempo contra os artrópodes ou helmintos, por exemplo, por incorporação no alimento ou formulações farmacêuticas ingeríves por via oral adequadas, iscas comestíveis, saleiros, suplementos dietéticos, formulações para verter sobre, pulverizações, banhos, mergulhos, duchas, jatos, pós, graxas, xampus, cremes, nódoas de cera ou sistemas de autotra15 tamento de gado;

- ao ambiente em geral ou as localizações específicas onde pragas podem estar escondidas, inclusive produtos armazenados, madeiramento, mercadorias domésticas, ou prédios domésticos ou industriais, como pulverizações, névoas, pós, fumigações, nódoas de cera, lacas, grânulos ou iscas, ou em alimentações por gotejamento para canais, poços, reservatórios ou outra água corrente ou parada.

Os compostos de fórmula I ou sais dos mesmos são particularmente úteis para o controle de parasitas de animais quando aplicados por via orai, e em um aspecto adicionalmente preferencial da invenção os com25 postos de fórmula I ou sais dos mesmos são usados para o controle de parasitas de animais por aplicação oral.

Os compostos da fórmula I ou sais dos mesmos podem ser administrados antes, durante ou depois das refeições. Os compostos da fórmula I ou sais dos mesmos podem ser misturados com um veículo e/ou ví30 veres.

Os compostos da fórmula I ou sais dos mesmos são administrados por via oral em uma dose ao animal em um alcance de dose geralmente

a partir de 0,1 até 500 mg/kg do composto da fórmula l ou sal do mesmo por quilograma de peso corporal do animal (mg/kg).

A freqüência de tratamento do animal, preferivelmente o animal doméstico a ser tratado pelo composto da fórmula I ou sal do mesmo é ge5 ralmente a partir de cerca de uma vez por semana até cerca de uma vez por ano, preferivelmente a partir de cerca de uma vez a cada duas semanas até uma vez a cada três meses.

Os compostos da invenção podem ser administrados ainda mais vantajosamente com outro material eficaz como parasiticida, tal como um 10 endoparasiticida, e/ou um ectoparasiticida, e/ou um endectoparasiticida. Por exemplo, os compostos referidos incluem lactonas macrocíclicas tais como avermectinas ou milbemicinas, por exemplo, ivermectina, piratel ou um regulador do crescimento dos insetos tal como lufenuron ou metoprene.

Em um aspecto adicionalmente preferencial da invenção os compostos de fórmula I ou sais dos mesmos são usados para proporcionar um longo período de controle eficaz de parasitas de animais depois de uma única aplicação oral.

Os compostos da fórmula I ou sais dos mesmos também podem ser empregados para controlar organismos prejudiciais em colheitas de 20 plantas produzidas por engenharia genética conhecidas ou plantas produzidas por engenharia genética ainda a serem desenvolvidas. Via de regra, as plantas transgênicas são diferenciadas por propriedades especialmente vantajosas, por exemplo, por resistências a agentes de proteção de colheitas particulares, resistências a doenças das plantas ou patógenos de doenças 25 das plantas, tais como insetos ou microorganismos particulares tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulars dizem respeito, por exemplo, o material colhido com respeito a quantidade, qualidade, propriedades de armazenamento, composição e constituintes específicos. Portanto, são conhecidas plantas transgênicas onde o teor de amido está au30 mentado, ou a qualidade do amido está alterada, ou onde o material colhido tem uma composição de ácido graxo diferente.

A aplicação em colheitas transgênicas economicamente impor-

tantes de plantas úteis e ornamentais é preferencial, por exemplo, de cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveias, milheto, arroz, mandioca e milho , ou ainda colheitas de beterraba sacarina, algodão, soja, colza de sementes oleaginosas, batatas, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais.

Quando usados em colheitas transgênicas, em particular aquelas as quais têm resistências a insetos, frequentemente são observados efeitos, além dos efeitos contra organismos prejudiciais a serem observados em outras colheitas, os quais são específicos para aplicação na colheita transgênica em questão, por exemplo, um espectro de pragas alterado ou 10 especificamente ampliado as quais podem ser controladas, ou índices de aplicação alterados os quais podem ser empregados para aplicação.

A invenção portanto também se refere ao uso dos compostos da fórmula I ou sais dos mesmos para controlar organismos prejudiciais em plantas de colheitas transgênicas.

De acordo com uma característica adicional da presente invenção é proporcionada uma composição pesticida compreendendo um ou mais compostos da invenção conforme definido acima, em associação com, e preferivelmente dispersada homogeneamente em um ou mais diluentes ou veículos e/ou agentes tensoativos aceitáveis como pesticidas compatíveis 20 (isto é, diluentes ou veículos e/ou agentes tensoativos aceitáveis do tipo geralmente aceito na técnica como sendo adequado para aplicação em composições pesticidas e os quais são compatíveis com os compostos da invenção).

Na prática, os compostos da invenção ainda mais frequentemente formam partes de composições. Estas composições podem ser empregadas para controlar artrópodes, especialmente insetos, ou nematódeos de plantas ou ácaros. As composições podem ser de qualquer tipo conhecido na técnica adequada para aplicação na praga desejada em quaisquer 30 prédios ou área interna ou externa. Estas composições contêm no mínimo um composto da invenção como o ingrediente ativo em combinação ou associação com um ou mais componentes compatíveis diferentes os quais

são, por exemplo, veículos ou diluentes, adjuvantes, agentes tensoativos, ou semelhantes sólidos ou líquidos apropriados para o uso pretendido e os quais são aceitáveis agronomicamente ou medicinalmente. Estas composições, as quais podem ser preparadas por qualquer maneira conhecida na 5 técnica, formam igualmente uma parte desta invenção.

Os compostos da invenção, em suas formulações disponíveis comercialmente e nas formas de aplicação preparadas a partir destas formulações podem estar presentes em misturas com outras substâncias ativas tais como inseticidas, substâncias que atraem (especialmente insetos), este10 rilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas ou safeners.

Exemplos de co-componentes em misturas são os seguintes compostos:

Inseticidas/acaricidas/nematicidas.

1. Inibidores da acetilcolinesferase (AChE)

1.1 carbamatos (por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminacarb, azametifos, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, coumafos, cianofenfos, cianofos, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb)

1.2 organofosfatos (por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (metila, -etila), bromofos-etila, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, chloroetoxifos, clorofenvinfos, cloromefos, cloropirifos (metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorofenvinfos, demeton-smetila, demeton-s-metilsulfon, dialifos, diazinon, diclofention, diclorovos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrinfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, 30 fention, flupira-zofos, fonofos, formotion, fosmethilan, fostiazato, heptenofos, iodofenphos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isopropila o-salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, mono-

crotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/etila), profenofos, propafos, propetamphos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirinfos, 5 temefos, terbufos, tetraclorovinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion)

2. Moduladores de canais de sódio/bloqueadores de canais de sódio voltagem-dependente

2.1 piretróides (por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, dtrans), beta-ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, bioaletrin-S-ciclopentila-isômero, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cisresmetrin, cis-permetrin, clocitrin, cicloprotrin, ciflu-trin, cialotrin, cipermetrin (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrin, DDT, deltametrin, empentrin (1Risômero), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrin, fluvalinato, fubfen15 prox, gamma-cialotrin, imiprotrin, cadetrin, lâmbda-cialotrin, metoflutrin, permetrin (cis-, trans-), fenotrin (isômero 1R-trans), pralletrin, proflutrin, protrifenbuto, piresmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin (1R-isômero), tralometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrinas (pyrethrum))

2.2 oxadiazinas (por exemplo, indoxacarb)

3. Agonistas/antagonistas de receptores da acetilcolina

3.1 cloronicotinilas/neonicotinóides (por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacíoprid, tiametoxam)

3.2 nicotina, bensultap, cartap

4. Moduladores de receptores da acetilcolina

4.1 espinosinas (por exemplo, spinosad)

5. Antagonistas de canais de cloreto controlados por GABA

5.1 ciclodieno organocloros (por exemplo, canfecloro, clorodano, endosulfan, gama-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro

5.2 fipróis (por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronila, vaniliprol)

6. Ativadores de canais de cloreto

6.1 mectinas (por exemplo, abamectina, avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina)

7. Miméticos de hormônio juvenila (por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidroprene, quinoprene, metoprene, piriproxifen, tripreno)

8. Agonistas/disruptores de Ecdyson

8.1 diacilhidrazinas (por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida)

9. Inibidores da biossíntese de quitina

9.1 benzoiluréias (por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron)

9.2 buprofezin

9.3 ciromazina

10. Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores do ATP

10.1 diafentiuron

10.2 organotinas (por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina)

11. Desacopladores de fosforilação oxidativa que agem interrompendo o gradiente do próton de H

11.1 pirróis (por exemplo, clorofenapir)

11.2 dinitrofenóis (por exemplo, binapacrila, dinobuton, dinocap, DNOC)

12. Inibidores do transporte de elétrons do sítio-l

12.1 METIs (por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad)

12.2 hidrametilnona

12.3 dicofol

13. Inibidores do transporte de elétrons do sítio-ll

13.1 rotenone

14. Inibidores do transporte de elétrons do sítio-lll

14.1 acequinocila, fluacripirim

15. Disruptores microbianos da membrana intestinal dos insetos cepas de Bacillus thuríngiensis

16. Inibidores da síntese de gordura

16.1 ácidos tetrônicos (por exemplo, espirodiclofen, espiromesi5 fen)

16.2 ácidos tetrâmicos [por exemplo, 3-(2,5-dimetilfenila)-8metóxi-2-oxo-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-ila etila carbonato (também conhecido como ácido carbônico, éster 3-(2,5-dimetilfenila)-8-metóxi-2-oxo-1azaspiro[4.5]dec-3-en-4-ila etílico, CAS Reg. No.: 382608-10-8) e ácido car- bônico, éster cis-3-(2,5-dimetilfenila)-8-metóxi-2-oxo-1-azaspiro[4.5]dec-3en-4-ila etílico (CAS Reg. No.: 203313-25-1)]

17. Carboxamidas (por exemplo, flonicamid)

18. Agonistas Octopaminérgicos (por exemplo, amitraz)

19. Inibidores da ATPase estimulada por magnésio (por exemplo, propargita)

20. Ftalamidas (por exemplo, N²-[1,1-dimetila-2-(metilsulfonila)etila]-3-iodo-N¹20 [2-metila-4-[1,2,2,2-tetraflúor-1-(trifluorometila)etila]feni(a]-1,2benzenodicarboxamida (CAS Reg. N°: 272451-65-7), flubendiamida)

21. Análogas da nereistoxina (por exemplo, oxalato de hidrogênio de tiociclam, tiossultapsódio)

22. Biológicas, hormônios ou feromônios (por exemplo, azadiractin, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone,

Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec.)

23. Compostos ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou inespecíficos

23.1 fumigantes (por exemplo, fosfeto de alumínio, brometo de

metila, sulfurila fluoroide)

23.2 antialimentadores seletivos (por exemplo, criolita, flonicamid, pimetrozina)

23.3 inibidores do crescimento de ácaros (por exemplo, clofen- tezina, etoxazol, hexitiazox)

23.4 amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezin, quinometionat, clorodimeform, clorobenzilato, cloropicrin, clotiazoben, cicloprene, ciflumetofen, diciclanila, fenoxacrim, fentrifanila, flubenzimina, flufenerim, flutenzin, gossyplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, pirafluprol, piridalila, piriprol, suifluramid, tetradifon, tetrasul, triaratene, verbutin, além disso o composto 3-metilfenila propilcarbamato (Tsumacide Z), o composto 3-(5-cloro-3-piridinila)-8-(2,2,2-trifluoroetila)-8azabiciclo[3.2.1]-octano-3-carbonitrila (CAS Reg. n° 185982-80-3) e o 315 endo-isômero correspondente (CAS Reg. n° 185984-60-5) (cf. WO 96/37494, WO 98/25923), e preparações as quais compreendem extratos vegetais ativos como inseticidas, nematódeos, fungos ou vírus.

Fungicidas:

1. Inibição da síntese de ácido nucléico

1.1 benalaxila, benalaxila-M, bupirimato, quiralaxila, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxila, himexazol, metalaxila-M, ofurace, oxadixila; ácido oxol inicio

2. Inibição de mitose e divisão celular:

2.1 benomila, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicu- ron, tiabendazol tiofanato-metila, zoxamida

3. inibição da respiração

3.1 Cl: diflumetorim

3.2 Cll .‘boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanila, furametpir, mepronila, oxícarboxina, pentiopirad, tifluzamida

3.3 CHI: azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, cresoxim-metila, metominostrobin, orysastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin,

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3.4 Desacopladores: dinocap, fluazinam

3.5 Inibição da produção de ATP : fentin acetato, fentin cloreto, fentin hidróxido, siltiofam

4. Inibição da biossíntese de AA e proteínas

4.1 andoprim, blastícidin-S, ciprodinila, casugamicina, hidrato de cloridrato de casugamicina, mepanipirim, pirimetanila,

5. Inibição de sinal de transdução

5.1 fenpiclonila, fludioxonila, quinoxifen

6. Inibição da síntese de lipídeos e membranas

6.1 clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin

6.2 pirazofos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano

6.3 tolclofos-metila, bifenila

6.4 iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb

7. Inibição da biossíntese do ergosterol

7.1 fenexamid,

7.2 azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, lutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, paclobu- trazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalila, imazalila sulfato, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforine, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,

7.3 aldimorf, dodemorf, dodemorf acetato, fenpropimorf, tride25 morph, fenpropidin, espiroxamina

7.4 naftifina, piributicarb, terbinafina,

8. Inibição da síntese de parede celular

8.1 bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicina A

9. Inibição da biossíntese de melanina

9.1 carpropamid, diclocimet, fenoxanila, ftalida, piroquilona, trici- clazol,

10. Indutor da defesa do hospedeiro

10.1 acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila

11. Multi-sítio

11.1 captafol, captan, clorotalonila, preparações de cobre tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatien, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoetadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, zinco metiram, pro10 pineb, enxofre e preparações de enxofre inclusive polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram,

12. Desconhecido

12.1 amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvona, quinometionat, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanila, dazomet, de15 bacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran, difenzoquat, difenzoquat metilsulfato, difenilamina, etaboxam, ferinzone, flumetover, flussulfamida, fosetilaalumínio, fosetila-cálcio, fosetila-sódio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metassulfocarb, metrafenona, metila isotiocianato, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato 20 de níquel, nitrotal-isopropila,octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, ácido fosforoso e seus sais, piperalin, propanosina - sódio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozene, tecloftalam, tecnazene, triazóxido, triclamida, zarilamid e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonila)-piridina, N-(4-Cloro-2-nitrofenila)-N-etila-4-metila-benzenossulfonamida, 2-amÍna-425 metila-N-fenila-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-diidro-1,1,3-trimetila-1Hinden-4-ila)-3-piridincarboxamida, 3-[5-(4-clorofenila)-2,3-dÍmetilisoxazolidin3-ila]piridina, cis-1-(4-clorofenila)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1-ila)-cicloheptanol, metila 1 -(2,3-diidro-2,2-dimetila-1 H-inden-1 -ila)-1 H-imidazol-5-carboxilato, 3,4,5trichloro-2,6-piridinadicarbonitrila, Metila 2-[[[ciclopropila[(4-metoxifenila) imi30 no] metila]tio]metila]-.alfa.-(metóxi-metileno)- benzenoacetato, 4-Cloro-alfapropinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi) fenila]etila]-benzenoacetami-da, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenila)-2-propinila]óxi]-3-metoxifenila]etila]- 3-metila55

2-[(metilsulfonila)amina]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -íla)-6-(2,4, 6-trifluorofenila)[1,2,4]triazol[1,5-aJpirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluoro-fenila)N-[( 1 R)-1,2,2-trimetilpropila][1,2,4]triazol[1,5-a]pirimÍdin-7-amina, 5-cloro-N[(1 R)-1,2-dimetilpropila]-6-(2,4,6-trifluorofenila)[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin-7 5 amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-ila)etila]-2,4-dicloronicotina-mÍda, N-(5bromo-3-cloropiridin-2-ila)metila-2,4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3propila-benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenila] metila}-2-fenila-acetamida, N-(3-etila-3,5,5-trimetilaciclohexila)-3-formilami-na-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1 -Flúor-2-feniletila) 10 óxi]fenila]etilideno]amina]óxi]metila]-alfa-(metoxiimino)-N-metila-alfaE-benzenoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometila)piridin-2-ila]etila}-2-(trifluorometila) benzamida, N-^^-dicloro-S-fluorobifenila^-ilaJ-S-ídifluorometila)-! metila-1H-pirazol-4-carboxamida, ácido 1-[(4-metoxifenóxi) metila]-2,2dimetilpropila-1H-imidazol-1- carboxílico, ácido O-[1-[(4-metoxi15 fenóxi)metila]-2,2-dimetilpropila]-1 H-imidazol- 1 -carbotióico, 2-(2-{[6-(3-cloro2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-ila]óxi) fenila)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida

Bactericidas:

bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, 20 casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftaiam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.

Os componentes mencionados acima para combinações são substâncias ativas conhecidas, muitas das quais são descritas em Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 13^tb Edition, Brítish Crop Pro25 tection Councila, Farnham 2003.

As doses de aplicação eficazes dos compostos empregados na invenção podem variar dentro de amplos limites, particularmente dependendo da natureza da praga a ser eliminada ou do grau de infestação, por exemplo, de colheitas com estas pragas. Em geral, as composições de acor30 do com a invenção geralmente contêm cerca de 0,05 a cerca de 95% (em peso) de um ou mais ingredientes ativos de acordo com a invenção, cerca de 1 a cerca de 95% de um ou mais veículos sólidos ou líquidos e, opcio

5^ nalmente, cerca de 0,1 a cerca de 50% de um ou mais componentes compatíveis diferentes, tais como agentes tensoativos ou semelhantes.

Na presente descrição, o termo veículo denota um ingrediente orgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o ingrediente ativo é “ 5 combinado para facilitar sua aplicação, por exemplo, na planta, nas sementes ou no solo. Portanto este veículo é geralmente inerte e deve ser aceitável (por exemplo, aceitável agronomicamente, particularmente na planta tratada).

O veículo pode ser um sólido, por exemplo, argilas, silicatos na10 turais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por exemplo, sais de amônio), minerais naturais triturados, tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita, bentonita ou terra diatomácea, ou minerais sintéticos triturados, tais como sílica, alumina, ou silicatos especialmente silicatos de alumínio ou magnésio. Como veículos sólidos para 15 grânulos os seguintes são adequados: rochas naturais trituradas ou fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita; grânulos sintéticos de farinhas grossas inorgânicas ou orgânicas; grânulos de material orgânico tal como serragem, cascas de coco, sabugos de milho, palhas de milho ou talos de tabaco; kieseígur (farinha fóssila), fosfato tricálcico, 20 cortiça pulverizada, ou negro-de-fumo absorvente; polímeros solúveis em água, resinas, ceras; ou fertilizantes sólidos. As composições sólidas referidas, caso desejado, podem conter um ou mais agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou corantes compatíveis os quais, quando sólidos, também podem servir como um diluente.

O veículo também pode ser líquido, por exemplo: água; álcoois, particularmente butanol ou glicol, bem como seus éteres ou ésteres, particularmente acetato de metila glicol; cetonas, particularmente acetona, ciclohexanona, metiletila cetona, metiliso-butilcetona, ou isoforona; frações de petróleo tais como hidrocarbonetos parafínicos ou aromáticos, particularmente 30 xilenos ou naftalenos de alquila; óleos minerais ou vegetais; hidrocarbonetos clorados alifáticos, particularmente tricloroetano ou cloreto de metileno; hidrocarbonetos ciorados aromáticos, particularmente clorobenzenos; solven tes fortemente polares ou solúveis em água tais como dimetilformamida, dimetila sulfóxido, ou N-metilpirrolidona; gases liqueficados; ou semelhantes ou uma mistura dos mesmos.

O agente tensoativo pode ser um agente emulsificante, agente ' 5 dispersante ou agente umectante do tipo tônico ou não-iônico ou uma mistura de semelhantes agentes tensoativos. Entre estes estão, por exemplo, sais de ácidos poliacrílicos, sais de ácidos lignossulfônicos, sais de ácidos fenol sulfônico ou naftaleno sulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou ácidos graxos ou ésteres graxos ou aminas graxas, 10 fenóis substituídos (particularmente fenóis de alquila ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (particularmente tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou de policondensados de óxido de etileno com fenóis, ésteres de ácidos graxos com polióis, ou sulfato, sulfonato ou derivados funcionais de fosfatos dos compostos acima. A 15 presença de no mínimo um agente tensoativo é geralmente essencial quando o ingrediente ativo e/ou o veículo inerte são somente ligeiramente solúveis em água ou não são solúveis em água e o agente carregador da composição para aplicação é água.

As composições da invenção podem conter adicionalmente ou20 tros aditivos tais como adesivos ou colorantes. Adesivos tais como carboximetila celulose ou polímeros naturais ou sintéticos sob a forma de pós, grânulos ou treliças, tais como goma arábica, álcool polivinílico ou polivinila acetato, fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas ou lecitinas, ou fosfolipídeos sintéticos podem ser usados nas formulações. É possível usar coloran25 tes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo: óxidos de ferro, óxidos de titânio ou Azul da Prússia; matérias corantes orgânicas, tais como matérias corantes de alizarina, matérias corantes azo ou matérias corantes de ftalocianina metálica; ou nutrientes traço tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio ou zinco.

Para sua aplicação agrícola, os compostos da invenção portanto estão geralmente sob a forma de composições, as quais estão em várias formas sólidas ou líquidas.

Formas sólidas de composições as quais podem ser usadas são pós para polvilhar (com um teor do composto da invenção, variando até 80%), pós ou grânulos umedecíveis (inclusive grânulos dispersíveis em água), particularmente os obtidos por extrusão, compactação, impregnação 5 de um veículo granular, ou granulação iniciando a partir de um pó (o conteúdo do composto da invenção, nestes pós ou grânulos umedecíveis estando entre cerca de 0,5 e cerca de 80%). Composições sólidas homogêneas ou heterogêneas contendo um ou mais compostos da invenção, por exemplo, grânulos, péletes, briquetes ou cápsulas, podem ser usadas para tratar água 10 parada ou corrente durante um período de tempo. Um efeito similar pode ser obtido usando gotejamento ou alimentações intermitentes de concentrados dispersíveis em água conforme descrito aqui.

Composições líquidas, por exemplo, incluem soluções ou suspensões aquosas ou não-aquosas (tais como concentrados emulsificáveis, 15 emulsões, escoáveis, dispersões, ou soluções) ou aerosóis. Composições líquidas também incluem, em particular, concentrados emulsificáveis, dispersões, emulsões, escoáveis, aerosóis, pós umedecíveis (ou pó para pulverização), escoáveis secos ou pastas como formas de composições os quais são líquidos ou pretendidos para formar composições líquidas quando 20 aplicados, por exemplo, como pulverizações aquosas (inclusive volume baixo e ultra-baixo) ou como névoas ou aerosóis.

Composições líquidas, por exemplo, sob a forma de concentrados emulsificáveis ou solúveis ainda mais freqüentemente compreendem cerca de 5 a cerca de 80% em peso do ingrediente ativo, ao passo que as 25 emulsões ou soluções as quais são prontas para aplicação contêm, em seu caso, cerca de 0,01 a cerca de 20% do ingrediente ativo. Além do solvente, os concentrados emulsificáveis ou solúveis podem conter, quando requerido, cerca de 2 até cerca de 50% de aditivos adequados, tais como estabilizantes, agentes tensoativos, agentes de penetração, inibidores da corrosão, 30 colorantes ou adesivos. Emulsões de qualquer concentração requerida, as quais são particularmente adequadas para aplicação, por exemplo, em plantas, podem ser obtidas destes concentrados por diluição com água. Estas

composições são incluídas dentro do âmbito das composições as quais podem ser empregadas na presente invenção. As emulsões podem estar sob a forma do tipo água-em-óleo ou óleo-em-água e podem ter uma consistência espessa.

' 5 As composições líquidas desta invenção, além de aplicações de uso agrícola normal, podem ser usadas, por exemplo, para tratar substratos ou sítios infestados ou sujeitos a infestação por artrópodes (ou outras pragas controladas por compostos desta invenção) inclusive prédios, áreas de armazenamento ou processamento externas ou internas, recipientes ou e10 quipamento ou água corrente ou parada.

Todas estas dispersões aquosas ou emulsões ou misturas de pulverização podem ser aplicadas, por exemplo, em colheitas por quaisquer meios adequados, principalmente por pulverização, em índices os quais são geralmente da ordem de cerca de 100 até cerca de 1.200 litros de mistura 15 para pulverização por hectare, mas podem ser maiores ou menores (por exemplo, baixo ou ultra-baixo volume) dependendo da necessidade ou técnica de aplicação. O composto ou composições de acordo com a invenção são aplicados convenientemente em vegetação e em particular em raízes ou folhas tendo pragas a serem eliminadas. Outro método de aplicação dos 20 compostos ou composições de acordo com a invenção é por quimigação, isto é, a adição de uma formulação contendo o ingrediente ativo na água para irrigação. Esta irrigação pode ser irrigação por pulverizadores para pesticidas foliares ou pode ser irrigação do solo ou irrigação profunda para o solo ou para pesticidas sistêmicos.

As suspensões concentradas, as quais podem ser aplicadas por pulverização, são preparadas de modo a produzir um produto fluido estável o qual não sedimenta (fina trituração) e geralmente contêm a partir de cerca de 10 até cerca de 75% em peso de ingrediente ativo, a partir de cerca de 0,5 até cerca de 30% de agentes tensoativos, a partir de cerca de 0,1 até 30 cerca de 10% de agentes tixotrópicos, a partir de cerca de 0 até cerca de 30% de aditivos adequados, tais como agentes antiespumantes, inibidores de corrosão, estabilizantes, agentes penetrantes, adesivos e, como o veícu

Io, água ou um líquido orgânico no qual o ingrediente ativo é fracamente solúvel ou insolúvel. Alguns sais inorgânicos ou orgânicos sólidos podem ser dissolvidos no veículos para ajudar a evitar a sedimentação ou como anticongelantes para água.

Os pós umedecíveis (ou pó para pulverização) são geralmente preparadas de modo que contêm a partir de cerca de 10 até cerca de 80% em peso de ingrediente ativo, a partir de cerca de 20 até cerca de 90% de um veículo sólido, a partir de cerca de 0 até cerca de 5% de um agente umectante, a partir de cerca de 3 até cerca de 10% de um agente dispersante 10 e, quando necessário, a partir de cerca de 0 até cerca de 80% de um ou mais estabilizantes e/ou outros aditivos, tais como agentes de penetração, adesivos, agentes anti-coqueificação, colorantes, ou similares. Para obter estes pós umedecíveis, o ingrediente ativo é muito bem misturado em um misturador adequado com substâncias adicionais as quais podem ser im15 pregnadas sobre o enchimento poroso e é triturado usando um moinho ou outro moedor adequado. Isto produz pós umedecíveis, cujas umedecibilidade e suspendabilidade são vantajosas. Podem ser suspendidos em água para dar qualquer concentração desejada e esta suspensão pode ser empregada muito vantajosamente em particular para aplicação na folhagem 20 das plantas.

Os grânulos dispersíveis em água (WG) (grânulos os quais são prontamente dispersíveis em água) têm composições as quais são substancialmente íntimas àquela dos pós umedecíveis. Podem ser preparados por granulação de formulações descritas para os pós umedecíveis, ou 25 por uma via a úmido (pondo em contato ingrediente ativo muito bem dividido com o enchimento inerte e um pouco de água, por exemplo, 1 a 20% em peso, ou com uma solução aquosa de um agente dispersante ou ligante, seguida por secagem e peneiramento), ou por uma via a seco (compactação seguida por trituração e peneiramento). Os índices e concentrações das 30 composições formuladas podem variar de acordo com o método de aplicação ou a natureza das composições ou aplicação das mesmas. De modo geral, as composições para aplicação para controlar pragas de artrópodes

ou nematódeos de plantas geralmente contêm a partir de cerca de 0,00001% até cerca de 95%, mais particularmente a partir de cerca de 0,0005% até cerca de 50% em peso de um ou mais compostos da invenção, ou de ingredientes ativos totais (isto é, os compostos da invenção, junto com outras substâncias tóxicas para artrópodes ou nematódeos de plantas, sinergistas, elementos traço ou estabilizantes). As composições reais empregadas e seu índice de aplicação serão selecionadas para obter o efeito ou efeitos desejados pelo fazendeiro, produtor de gado, profissional médico ou veterinário, operador de controle de pragas ou outra pessoa versada na técnica. Composições sólidas ou líquidas para aplicação por via tópica aos animais, madeiramento, produtos armazenados ou mercadorias domésticas geralmente contêm a partir de cerca de 0,00005% até cerca de 90%, mais particularmente a partir de cerca de 0,001% até cerca de 10%, em peso de um ou mais compostos da invenção. Para administração aos animais por via oral ou por via parenteral, inclusive composições sólidas ou líquidas por via percutânea, estas normalmente contêm a partir de cerca de 0,1% até cerca de 90% em peso de um ou mais compostos da invenção. Materiais de alimentos medicados normalmente contêm a partir de cerca de 0,001% até cerca de 3% em peso de um ou mais compostos da invenção. Concentrados ou suplementos para misturar com materiais de alimentos normalmente contêm a partir de cerca de 5% até cerca de 90%, preferivelmente a partir de cerca de 5% até cerca de 50%, em peso de um ou mais compostos da invenção. Saleiros minerais normalmente contêm a partir de cerca de 0,1% até cerca de 10% em peso de um ou mais compostos de fórmula (I) ou sais dos mesmos aceitáveis como pesticidas.

Pós ou composições líquidas para aplicação em gado, mercadorias, prédios ou áreas externas podem conter a partir de cerca de 0,0001% até cerca de 15%, mais especialmente a partir de cerca de 0,005% até cerca de 2,0%, em peso, de um ou mais compostos da invenção. Concentrações adequadas em águas tratadas estão entre cerca de 0,0001 ppm e cerca de 20 ppm, mais particularmente cerca de 0,001 ppm até cerca de 5,0 ppm de um ou mais compostos da invenção, e podem ser usadas terapeuti

camente no cultivo de peixe com tempos de exposição apropriados. Iscas comestíveis podem conter a partir de cerca de 0,01% até cerca de 5%, preferivelmente a partir de cerca de 0,01% até cerca de 1,0%, em peso, de um ou mais compostos da invenção.

Quando administrados aos vertebrados por via parenteral, por via oral ou por via percutânea ou outro meio, a dosagem dos compostos da invenção, dependerá da espécie, da idade, ou da saúde do vertebrado e da natureza e do grau de sua infestação real ou potencial por pragas de artrópodes ou helmintos. Uma única dose de cerca de 0,1 a cerca de 100 mg, 10 preferivelmente cerca de 2,0 a cerca de 20,0 mg, por kg de peso corporal do animal ou doses de cerca de 0,01 a cerca de 20,0 mg, preferivelmente cerca de 0,1 a cerca de 5,0 mg, por kg de peso corporal do animal por dia, para medicação sustentada, são geralmente adequadas por administração oral ou parenteral. Por aplicação de formulações ou dispositivos de liberação 15 gradual, as doses diárias requeridas durante um período de meses podem ser combinadas e administradas aos animais em uma única ocasião.

Os EXEMPLOS 2A - 2M da composição que se seguem ilustram composições para aplicação contra artrópodes, especialmente ácaros ou insetos, ou nematódeos de plantas, os quais compreendem, como ingredi20 ente ativo, compostos da invenção, tais como os descritos em exemplos de preparativos. As composições descritas nos EXEMPLOS 2A - 2M podem ser cada uma diluída para dar uma composição pulverizável em concentrações adequadas para aplicação no campo. Descrições químicas genéricas dos ingredientes (para as quais todas as percentagens seguintes são em per25 centagem em peso), usadas nos EXEMPLOS 2A - 2M da composição exemplificados abaixo, são como se segue:

Nome Comercial	Descrição Química
Ethylan BCP	Condensado de óxido de etileno de nonilfenol
Soprophor BSU	Condensado de óxido de etileno de tristirilfenol
Arylan CA	Uma 70% p/v solução of cálcio dodecilbenzenessulfonato
Solvesso 150	Solvente aromático C10 leve
Arylan S	Dodecilbenzenossulfonato de sódio
Darvan NO2	Lignossulfonato de sódio
Celite PF	Veículo de silicato de magnésio sintético
Sopropon T36	Sais de sódio de ácidos policarboxílicos
Rhodigel 23	Goma de xantana de polissacarídeos
Bentone 38	Derivado orgânico de montmorilonita de magnésio
Aerosila	Dióxido de silício microfino

EXEMPLO 2A
Ingrediente ativo	7%
Ethylan BCP	10%
N-metilpirrolidona	83%
Um concentrado solúvel em água é preparado com a composi-

ção como se segue: A um solução de Ethylan BCP dissolvido em uma porção de N-metilpirrolidona é adicionado o ingrediente ativo com aquecimento e agitação até ser dissolvido. A solução resultante é composta até o volume com o restante do solvente.

EXEMPLO 2B

Um concentrado emulsificável (EC) é preparado com a composição como se segue:

Ingrediente ativo

Soprophor BSU

Arylan CA

25% (máx)

10%

5%

N-metilpirrolidona 50%

Solvesso

150 10%

Os três primeiros componentes são dissolvidos em Nmetilpirrolidona e a isto é então adicionado o Solvesso 150 para dar o volu me final.

EXEMPLO 2C

Um pó umedecível (WP) é preparado com a composição como se segue:

Ingrediente ativo 40% ' 5 Arylan S 2%

Darvan NO₂ 5%

Celite PF 53%

Os ingredientes são misturados e são triturados em um moinho de martelo para um pó com uma medida de partícula de menos de 50 micra.

EXEMPLO 2D

Uma formulação aquosa escoável é preparada com a composição como se segue:

Ingrediente ativo	40,00%
Ethylan BCP	1,00%
Sopropon T360	0,20%
Etileno glicol	5,00%
Rhodigel 230.	0,15%
Água	53,65%
Os ingredientes são intimamente misturados e são triturados em

um moinho de contas até ser obtida uma medida de partícula média de menos de 3 micra.

EXEMPLO 2E

Um concentrado de suspensão emulsificável é preparado com a composição como se segue:

Ingrediente ativo	30,0%
Ethylan BCP	10,0%
Bentone 38	0,5%
Solvesso 150	59,5%
Os ingredientes são intimamente misturados e são triturados em

um moinho de contas até ser obtida uma medida de partícula média de menos de 3 micra.

EXEMPLO 2F

Um grânulo dispersível em água é preparado com a composição como se segue:

Ingrediente ativo 30% * 5 Darvan No 2 15%

Arylan S 8%

Celite PF 47%

Os ingredientes são misturados, micronizados em um moinho de energia de fluidos e em seguida granulados em um peletizador giratório 10 por pulverização com água (até 10%). Os grânulos resultantes são secados em uma secadora de leito fluido para remover o excesso de água.

EXEMPLO 2G

Um pó para polvilhar é preparado com a composição como se segue:

Ingrediente ativo 1 a 10%

Pó de talco superfino 99 a 90%

Os ingredientes são intimamente misturados e posteriormente triturados conforme necessário para obter um pó fino. Este pó pode ser aplicado em um lócus de infestação por artrópodes, por exemplo, depósitos de 20 lixo, produtos armazenados ou mercadorias domésticas ou animais infestados por, ou em risco de infestação por, artrópodes para controlar os artrópodes por ingestão oral. Meios adequados para distribuir o pó para polvilhar no lócus da infestação por artrópodes incluem assopradores mecânicos, agitadores manuais ou dispositivos de autotratamento de gado.

EXEMPLO 2H

Uma isca comestível é preparada com a composição como se segue:

Ingrediente ativo 0,1 a 1,0%

Polvilho de trigo 80%

Melaço 19,9 a 19%

Os ingredientes são intimamente misturados e modelados conforme necessário em forma de uma isca. Esta isca comestível pode ser d is

tribuída em um lócus, por exemplo, prédios domésticos ou industriais, por exemplo, cozinhas, hospitais ou armazéns, ou áreas externas, infestadas por artrópodes, por exemplo, formigas, gafanhotos, baratas ou moscas, para controlar os artrópodes por ingestão oral.

‘5 EXEMPLO 21

Uma formulação de solução é preparada com uma composição como se segue:

Ingrediente ativo 15%

Dimetila sulfóxido 85%

O ingrediente ativo é dissolvido em dimetila sulfóxido com misturação e ou aquecimento conforme necessário. Esta solução pode ser aplicada por via percutânea como uma aplicação para verter sobre em animais domésticos infestados por artrópodes ou, depois de esterilização por filtração através de um membrana de politetrafluoroetileno (medida do poro de 15 0,22 micrômetro), por injeção parenteral, em um índice de aplicação de a partir de 1,2 a 12 ml de solução por 100 kg de peso corporal do animal.

EXEMPLO 2J

Um pó umedecível é preparado com a composição como se segue:

Ingrediente ativo 50%

Ethylan BCP 5%

Aerosila 5%

Celite PF 40%

O Ethylan BCP é absorvido sobre o Aerosila o qual é em segui25 da misturado com os outros ingredientes e triturado em um moinho de martelo para dar um pó umedecível, o qual pode ser diluído com água para um concentração de a partir de 0,001% até 2% em peso do composto ativo e aplicado a um lócus de infestação por artrópodes, por exemplo, larvas de dípteros ou nematódeos de plantas, por pulverização, ou em animais do30 mésticos infestados por, ou em risco de infecção por artrópodes, por pulverização ou imersão, ou por administração oral em água potável, para controlar os artrópodes.

EXEMPLO 2K

Uma composição de bolo de liberação lenta é modelada a partir de grânulos contendo os seguintes componentes em percentagens variáveis (similares aos descritos para as prévias composições) dependendo da ne' 5 cessidade:

Ingrediente ativo

Agente de densidade

Agente de liberação lenta

Aglutinante

Os ingredientes intimamente misturados são modelados em grânulos os quais são comprimidos em um bolo com um gravidade específica de 2 ou mais. Este pode ser administrado por via oral a animais domésticos ruminantes para retenção dentro do retículo-rume para dar um liberação lenta contínua de composto ativo durante um período de tempo prolongado para controlar a infestação dos animais domésticos ruminantes por artrópodes.

EXEMPLO 2L

Uma composição de liberação lenta sob a forma de grânulos, péletes, briquetes ou semelhantes pode ser preparada com composições como se segue:

Ingrediente ativo 0,5 a 25%

Cloreto de polivinila 75 a 99,5%

Dioctila ftalato (plastificante)

Os componentes são combinados e em seguida modelados em formas adequadas por moldagem ou extrusão a fundido. Estas composições são úteis, por exemplo, para adição a água parada ou para fabricação dentro de coleiras ou etiquetas de orelha para fixação em animais domésticos para controlar pragas por liberação lenta.

EXEMPLO 2M

Um grânulo dispersível em água é preparado com a composição como se segue:

Ingrediente ativo 85% (máx) Polivinilpirrolidona 5% Argila de atapulgita 6%

Sódio laurila sulfato 2%

Glicerina 2%

Os ingredientes são misturados como uma pasta semi-fluida a

45% com água e moídos a úmido para uma medida de partícula de 4 micra, e em seguida secados por pulverização para remover água.

MÉTODOS DE APLICAÇÃO PESTICIDA

O procedimento de teste típico seguinte, usando compostos da invenção, foi conduzido para determinar as atividades inseticidas e parasiticidas do composto da invenção.

MÉTODO A: Método de triagem para testar a sistemicidade dos compostos contra Ctenoeephalides felis (pulga do gato)

Um recipiente de teste foi enchido com 10 adultos de Ctenoce15 phalides felis. Um cilindro de vidro foi fechado sobre uma extremidade com parafilme e colocado sobre a parte de cima do recipiente de teste. A solução do composto de teste foi em seguida pipetada em sangue bovino e adicionado ao cilindro de vidro. Os Ctenoeephalides felis tratados foram mantidos neste teste de cão artificial (sangue a 37°C, 40 a 60% de umidade relativa;

Ctenoeephalides felis 20 a 22°C, 40 - 60% de umidade relativa) e a avaliação foi realizada em 24 e 48 horas depois da aplicação.

O composto número 1-1 deu no mínimo 50% de controle de Ctenoeephalides felis em uma concentração de teste de 1 ppm.

Exemplo Intermediário 2 de fórmula III deu no mínimo 70% de 25 controle de Ctenoeephalides felis em uma concentração de teste de 1 ppm.

MÉTODO B: Triagem da Diabrotica undecimpunctata (lagarta da raiz do milho meridional)

Dois dias antes da aplicação, sementes de milho foram embebidas em água sob condições a quente para provocar rápida germinação. Um 30 dia antes da aplicação, ovos de Diabrotica undecimpunctata foram transferridos para metade de um papel-filtro japonês colocado em uma placa de Petri plástica. Depois disso, uma semente de milho germinada foi colocada so

bre um chumaço umidificado ao lado do papel-filtro. Três gotas de 200 microlitros de solução do composto de teste foram cuidadosamente pipetadas sobre o ovo. O restante da solução foi colocado sobre o milho e em seguida a placa de Petri foi fechada. Os ovos tratados nas placas de Petri foram * 5 mantidos dentro de uma câmara climatizada por 6 dias. A eficácia do composto (percentagem de ovos mortos e/ou larvas em comparação com o controle não-tratado) foi avaliada 6 dias depois da aplicação usando um microscópio binocular. O composto número 1-1 deu no mínimo 60% de controle com a concentração a 10 ppm.

MÉTODO C: Triagem de cigarrinha do arroz (hemiptera: cicadellidad)

As folhas de plantas de arroz são mergulhadas por 5 segundos em uma solução aquosa da preparação formulada a ser examinada. Depois da solução ter escorrido, as plantas de arroz são colocadas em uma placa 15 de Petri e populadas com cerca de 20 larvas (estágio L3) de cigarrinhas cicadúlidas do arroz espécie Nilaparvata lugens. A placa de Petri é fechada e em seguida armazenada dentro de uma câmara climatizada (16 horas de luz/dia, 25°C, 40 a 60% de umidade atmosférica relativa). Depois de 6 dias de armazenamento, a mortalidade entre as larvas de cigarrinha é determi20 nada. O composto número 1-1 deu no mínimo 60% de controle de Nilaparvata lugens com a concentração de 10 ppm.

MÉTODO D: Método de triagem para testar a atividade de contato contra Rhipicephalus sanguineus (carrapato do cão marrom)

Soluções dos compostos de teste foram gotejadas sobre papel25 filtro, secadas e o papel-filtro foi colocado dentro de tubos de teste e infestadas com 20 a 30 larvas (L1) de Rhipicephalus sanguineus e os tubos foram fechados com um clipe. As larvas de Rhipicephalus sanguineus tratadas foram mantidas dentro de uma câmara climatizada (25°C, 90% de umidade ambiente) e a percentagem de eficácia foi testada 24 horas depois da apli30 cação em comparação com o controle não-tratado.

O composto 1 -1 proporcionou no mínimo 50% de controle com a concentração de teste a 10 ppm.

MÉTODO E: Triagem de Heliothis Virescens

Uma placa de Petri cujo fundo é coberto com papel-filtro e a qual contém cerca de 5 ml de meio de cultura é preparada. Pedaços de papel-filtro com cerca de 30 ovos de 24 horas de idade do lagarta do broto do ' 5 tabaco (Heliothis virescens) são mergulhados em uma solução aquosa da preparação formulada para ser examinada por cerca de 5 segundos e em seguida colocados dentro da placa de Petri. Um adicional de 200 μΙ da solução aquosa é gotejado sobre o meio de cultura. A placa de Petri é fechada e em seguida mantida a cerca de 25°C dentro de uma câmara climatizada.

Depois de 6 dias de armazenamento, é determinado o efeito da preparação dos ovos e as larvas que possam ter eclodido a partir destes. O composto número 1-1 deu no mínimo 50% de controle do lagarta do broto do tabaco com a concentração a 100 ppm.

MÉTODO F: Triagem de Tripse (Frankliniella occidentalis)

Plantas de feijão comum tipo fradinho ou manteiga são cortadas na base do talo e transferidas para dentro de frascos enchidos com água da bica. As folhas são em seguida mergulhadas por 5 segundos em uma solução aquosa da formulada preparação a ser examinada. Depois da solução ter escorrido, são folhas são infestadas com 20 a 30 indivíduos de uma po20 pulação misturada de tripse de flores (Frankliniella occidentalis) e em seguida armazenadas em um gabinete de ambiente controlado a cerca de 25° C. Depois de 7 dias de armazenamento, é determinado o efeito da preparação sobre o tripse. O composto número 1-1 deu no mínimo 70% de controle de Frankliniella occidentalis na concentração de 100 ppm.

Claims (23)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Composto caracterizado pelo fato de que é um derivado de 5-(vinilamina)pirazol de fórmula I ou um sal do mesmo aceitável como pesticida em que

   W é =N-, =C(C1)-; =C(NHEt)- ou =C(N(Me)₂)-;

   R¹ é ciano; R² é CF₃ ou CC1₂F; R³ é Me-, Et-, CO₂Et-, -COMe; -c-Pr; -CH₂ Ph; -so₂ Ph ou alila; R⁴ é ci-, R⁵ é -CF₃ ou -OCF₃, e n é um número inteiro selecionado dentre 0, 1 ou 2 .
2. 2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de que muito preferencialmente W é =N- e =CC1-.
3. 3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de que R⁵ preferencialmente é -CF₃.
4. 4. Composto, de acordo com a reivindicação 1, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de que

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   2/6

   R¹ é -CN,

   R² é -CF₃ ou -CC1₂F,

   W é =C(Cl)

   R³ é Me, Et, c-Pr ou CH₂Ph ,

   R⁴ é Cl-,

   R⁵ é -CF₃.
5. 5. Composto, de acordo com a reivindicação 4, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de que

   R¹ é -CN,

   R2 é -CF₃,

   W é =C(Cl)-,

   R³ é metila,

   R⁴ é -Cl, e

   R⁵ é - CF₃.
6. 6. Processo para a preparação de um composto de fórmula

   I, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende a reação de um composto de fórmula com óxido de cromo/piridina em um na reivindicação 1, solvente halogenado.

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   3/6
7. 7. Processo para a preparação de um composto de fórmula I, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende a reação de um composto de fórmula III com uma base orgânica ou inorgânica, em um solvente orgânico aprótico em que X é um grupo de saída, na reivindicação 1, e, preferencialmente, halogênio, mesilato ou tosilato.

   preparação de um composto de fórmula

   I, conforme definido na fato de que R¹ é CN, R², reivindicação 1, caracterizado pelo

   R³, R⁴, R⁵ e W são como definidos na reivindicação 1 e o índice n é 1 ou 2, compreendendo a reação de um composto de fórmula

   I, em que R¹ é

   -CN, R², R³, R⁴, R⁵ e W são como definidos na reivindicação

   1 e o índice n é 0 ou 1, com um agente de oxidação.
8. 9. Composto fórmula III caracterizado pelo de que apresenta a (III)

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   4/6 em que

   W é =N-, =C(Cl)-; =C(NHEt)- ou =C(N(Me)2)-;

   R¹ é ciano,

   R² é -CF₃ ou -CCl₂F;

   R³ é Me-, Et-, CO2Et-, -COMe; -c-Pr; -CH2Ph; -SO2Ph ou alila,

   R⁴ é Cl-,

   R⁵ é -CF₃ ou -OCF₃,

   X é um átomo de halogênio, e n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1 ou

   2, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida.
9. 10. Composto, de acordo com a reivindicação 9, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de que

   R¹ é -CN,

   R² e R⁵ são cada um -CF₃,

   R⁴ é -Cl, e

   X é bromo ou iodo.
10. 11. Composto, de acordo com a reivindicação 9, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de que X é iodo.
11. 12. Composição pesticida caracterizada pelo fato de que compreende, como um ingrediente ativo, pelo menos um composto de fórmula I, conforme definido na reivindicação 1, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida.
12. 13. Composição pesticida, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende diluentes e/ou

    Petição 870180032272, de 20/04/2018, pág. 11/13

    5/6 veículos e/ou agentes ativos de superfície, os quais são compatíveis com o referido ingrediente ativo.
13. 14. Composição pesticida, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que é um medicamento veterinário e que está adaptada para administração oral.
14. 15. Composição pesticida caracterizada pelo fato de que compreende, como um ingrediente ativo, pelo menos um composto de fórmula III, conforme definido na reivindicação 9 ou um sal do mesmo aceitável como pesticida.
15. 16. Composição pesticida, de acordo com a reivindicação

    15, caracterizada pelo fato de que compreende diluentes e/ou veículos e/ou agentes ativos de superfície os quais sejam compatíveis com o referido ingrediente ativo.
16. 17. Composição pesticida, de acordo com a reivindicação

    16, caracterizada pelo fato de ser um medicamento veterinário e é adaptada para administração oral.
17. 18. Uso de um composto de fórmula I, conforme definido pela reivindicação 1, ou de um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de ser para o controle de artrópodes e/ou helmintos, especialmente, insetos ou ácaros, ou de nematódeos de plantas.
18. 19. Uso de um composto de fórmula III, conforme definido na reivindicação 9, ou de um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de ser para o controle de artrópodes e/ou helmintos, especialmente, insetos ou ácaros, ou de nematódeos de plantas.
19. 20. Uso de um composto de fórmula I, conforme definido na reivindicação 1, ou de um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de ser para a preparação

    Petição 870180032272, de 20/04/2018, pág. 12/13

    6/6 de um agente de controle de pragas, preferivelmente, de um inseticida e/ou acaricida.
20. 21. Uso de um composto de fórmula III, conforme definido na reivindicação 9, ou de um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um agente de controle de pragas, preferivelmente, de um inseticida e/ou acaricida.
21. 22. Uso de um composto de fórmula I, conforme definido na reivindicação 1, ou de um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de ser para a proteção das plantas transgênicas contra pragas.
22. 23. Uso de um composto de fórmula III, conforme definido pela reivindicação 9, ou de um sal do mesmo aceitável como pesticida, caracterizado pelo fato de ser para a proteção das plantas transgênicas contra pragas.
23. 24. Método para controlar pragas em um ambiente em geral ou em locais específicos onde as pragas podem se esconder, incluindo produtos armazenados, madeira, bens domésticos ou instalações domésticas ou industriais, como pulverizações, névoas, pós, fumigações, nódoas de ceras, lacas, grânulos ou iscas, ou em alimentaçõe spor gotejamento para canis, poços, reservatórios ou outra água corrente ou parada, com exceção do corpo humano ou animal, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um composto de fórmula I e/ou de fórmula III, ou um sal do mesmo aceitável como pesticida, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e 9 a 11.