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BR112020025146A2 - Formulação de limpeza aquosa enxaguável com água, método de preparação de uma formulação e formulação de limpeza - Google Patents

Formulação de limpeza aquosa enxaguável com água, método de preparação de uma formulação e formulação de limpeza Download PDF

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BR112020025146A2
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Abstract

a presente invenção refere-se a uma formulação de limpeza aquosa enxaguável com água, compreendendo um componente cosmético oleoso. a formulação de acordo com a invenção forma espuma e permanece estável apesar da presença de um componente cosmético oleoso, mesmo quando o componente oleoso está presente em quantidades potencialmente substanciais.

Description

“FORMULAÇÃO DE LIMPEZA AQUOSA ENXAGUÁVEL COM ÁGUA, MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UMA FORMULAÇÃO E FORMULAÇÃO DE LIMPEZA” DESCRIÇÃO
[001] Esta invenção se refere a uma formulação de limpeza aquosa enxaguável com água, que compreende um componente de óleo cosmético. A formulação de acordo com a invenção forma espuma e permanece estável apesar da presença de um componente de óleo cosmético, mesmo quando o componente de óleo está presente em quantidades potencialmente substanciais.
[002] A presente invenção refere-se ao campo das formulações de limpeza, mais particularmente composições tais como géis de banho e cremes de banho para limpar a pele e xampus para os cabelos. Essas formulações são formulações cosméticas ou dermatológicas. Essas formulações destinam-se a limpar a pele ou os cabelos do corpo humano. Estas formulações são então destinadas a ser enxaguadas com água.
[003] Normalmente, uma formulação de limpeza compreende água e agentes tensoativos que permitem que a formulação espume e limpe.
[004] Outros ingredientes podem ser adicionados à formulação, tais como agentes formadores de gel que lhe conferem uma consistência de gel, intensificadores de espuma que tornam a espuma mais ou menos abundante e persistente, agentes quelantes que atuam para remover o calcário, agentes hidratantes e umectantes que ajudam a manter a hidratação da pele, corantes para dar à formulação uma cor atraente, fragrância, extratos vegetais e, na maioria das vezes, conservantes para prevenir a proliferação bacteriana na formulação. É também conhecida a adição de um componente de óleo, tal como um óleo cosmético, frequentemente um óleo vegetal para, por exemplo, nutrir, hidratar a pele e evitar que a pele resseque após a limpeza.
[005] No entanto, adicionar uma quantidade significativa, correspondendo a pelo menos várias porcentagens em peso, de um componente de óleo é sempre um desafio para o formulador. Na verdade, não apenas o componente de óleo cosmético interromperá a capacidade de formação de espuma da formulação de limpeza, mas também, se as gotículas forem amplamente distribuídas, as gotículas menores do componente de óleo migrarão para as maiores, levando a um aumento no tamanho médio das gotículas. Este fenômeno é conhecido como amadurecimento de Ostwald. Tal fenômeno desestabiliza a formulação de limpeza: a fase oleosa se separa da fase aquosa.
Assim, o componente de óleo não está mais disperso na fase aquosa. Este fenômeno é irreversível.
[006] O documento WO 2017-187123 descreve composições de xampu ou gel de banho compreendendo agentes insolúveis, tais como agentes esfoliantes, agentes de encapsulamento ou óleos. O documento FR 3057461 apresenta composições cosméticas ou dermatológicas na forma de nanoemulsões do tipo óleo em água. Estas composições são formuladas usando um polímero de inulina hidrofóbico modificado.
[007] O documento WO 2006-063730 descreve a fabricação de uma emulsão de silicone estável e de alta granulometria composta de uma combinação de organo-polissiloxanos, emulsificantes e água. O documento EP 1704852 descreve composições tópicas espumantes que são emulsões de óleo em água. Estas composições compreendem uma fase oleosa dispersa em uma fase aquosa compreendendo um sistema emulsificante e um sistema de formação de espuma contendo um agente tensoativo não iônico de alquil poliglicosídeo e um agente tensoativo anfotérico. O documento WO 2006- 081892 apresenta uma emulsão de óleo em água compreendendo alcoxissilanos funcionais ou organoalcoxissiloxanos combinados com um emulsificante e água.
Esta emulsão pode ser usada para tornar hidrofóbicos os materiais de construção minerais porosos.
[008] A invenção propõe formulações de limpeza que são estáveis, têm boa capacidade de formação de espuma e compreendem um componente de óleo cosmético em teores que podem ser significativos.
[009] A invenção se refere a uma formulação de limpeza aquosa enxaguável com água que compreende: a) pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos; b) de 1 a 40% em peso, em relação ao peso total da formulação, de pelo menos um componente de óleo cosmético B na forma de gotículas dispersas na fase aquosa com uma polidispersidade, (D90% - D10%)/ D50%, de menos de 1,7; c) pelo menos um agente tensoativo C.
[010] A formulação de limpeza aquosa destina-se a lavar pelo menos a pele, apêndices da pele ou cabelo de um mamífero, especialmente humanos. Em seguida, deve ser removida da superfície da pele, apêndices da pele ou cabelo simplesmente enxaguando com água. A formulação de limpeza aquosa é vantajosamente um gel de banho ou um xampu.
[011] Na formulação de acordo com a invenção, o componente de óleo cosmético B é disperso como gotículas na fase aquosa.
[012] De acordo com a invenção, as gotículas do componente de óleo cosmético B são distribuídas homogeneamente, limitando assim o risco de desestabilização do amadurecimento de Ostwald. Em particular, a polidispersidade das gotículas do componente de óleo B é inferior a 1,6, vantajosamente inferior a 1,5.
[013] Assim, a formulação de acordo com a invenção é estável. Surpreendentemente, ela também retém uma boa capacidade de formação de espuma, independentemente da natureza do componente de óleo cosmético B,
particularmente óleo vegetal, que é introduzido. A capacidade de formação de espuma denota, como definido na presente invenção, a capacidade de uma formulação de limpeza para produzir espuma estável. Consequentemente, não é apenas avaliada a quantidade de espuma produzida, mas também a estabilidade da espuma que é formada.
[014] As gotículas do componente de óleo cosmético B têm vantajosamente um D50% menor que 50 µm, mais vantajosamente menor que 30 µm, ainda mais vantajosamente menor que 10 µm.
[015] As gotículas do componente de óleo cosmético B têm vantajosamente um D50% maior do que 0,1 µm, mais vantajosamente maior do que 0,25 µm ou 0,5 µm, ainda mais vantajosamente maior do que 1 µm.
[016] Em particular, as gotículas do componente de óleo cosmético B têm um D50% que varia de 0,1 a 50 µm, vantajosamente de 0,25 a 30 µm ou de 0,5 a 30 µm, mais vantajosamente de 1 a 10 µm.
[017] Na formulação de acordo com a invenção, o copolímero aniônico A é vantajosamente, pelo menos em parte, encontrado na interface das gotículas do componente de óleo cosmético B.
[018] Embora possa compreender grandes quantidades de componente de óleo cosmético B, a formulação de acordo com a invenção é estável e tem uma capacidade de formação de espuma eficaz para uso como uma formulação de limpeza, particularmente como um gel de banho ou um xampu.
[019] O pH da formulação de acordo com a invenção varia vantajosamente de 5 a 12, mais vantajosamente de 5 a 8, ainda mais vantajosamente de 5 a 7, ainda mais vantajosamente de 5,5 a 7, ainda mais vantajosamente de 5,5 a 6,7.
[020] A formulação de acordo com a invenção pode ser obtida por meio de um método que compreende as seguintes etapas:
a) preparar uma emulsão de óleo em água compreendendo, em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água: - de 0,5 a 4% de pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos, - de 20 a 70% de pelo menos um componente de óleo cosmético B, - q.s.p 100% de água, adicionando, sob agitação, pelo menos um componente de óleo cosmético B a uma fase aquosa (AP), tendo um pH maior ou igual a 6,5, compreendendo o polímero aniônico A e água, e b) misturar a emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) com uma composição aquosa compreendendo pelo menos um agente tensoativo C.
[021] Este método, particularmente as etapas a) e b), é como descrito a seguir para o método de acordo com a invenção.
[022] Antes de descrever este método, iremos primeiro descrever os vários ingredientes da formulação de limpeza aquosa de acordo com a invenção.
COPOLÍMERO ANIÔNICO A
[023] A formulação de acordo com a invenção compreende pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos. Este copolímero aniônico A permite controlar, em particular reduzir, a polidispersidade das gotículas do componente de óleo cosmético B na fase aquosa.
[024] ASE denota uma emulsão solúvel em álcali, um copolímero carboxilado feito de: - (a1) pelo menos um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e pelo menos um grupo de ácido carboxílico; e - (a2) pelo menos um éster de um composto derivado de um ácido carboxílico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável.
[025] HASE denota uma emulsão solúvel em álcali modificada hidrofobicamente, um copolímero carboxilado feito de: - (a1) pelo menos um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e pelo menos um grupo de ácido carboxílico, - (a2) pelo menos um éster de um composto derivado de um ácido carboxílico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável; e - (a3) pelo menos um monômero hidrofóbico associativo.
[026] De acordo com a invenção, o copolímero aniônico A preferido é escolhido entre: • um copolímero ASE preparado por reação de polimerização: - (a1) de pelo menos um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e pelo menos um grupo de ácido carboxílico; - (a2) de pelo menos um éster de um composto derivado de um ácido carboxílico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável; - (a4) opcionalmente, de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e um grupo de ácido sulfônico ou ácido fosfórico; - (a5) opcionalmente, de pelo menos um monômero escolhido entre um hidroxi-acrilato de alquila (C1-C6), um hidroxi-metacrilato de alquila (C1-C6) e combinações dos mesmos; - (a6) opcionalmente, de pelo menos um monômero de reticulação ou de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos duas insaturações olefínicas; • um copolímero HASE preparado por reação de polimerização: - (a1) de pelo menos um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e pelo menos um grupo de ácido carboxílico; - (a2) de pelo menos um éster de um composto derivado de um ácido carboxílico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável; e - (a3) de pelo menos um monômero hidrofóbico associativo; - (a4) opcionalmente, de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e um grupo de ácido sulfônico ou ácido fosfórico; - (a5) opcionalmente, de pelo menos um monômero escolhido entre um hidroxi-acrilato de alquila (C1-C6), um hidroxi-metacrilato de alquila (C1-C6) e combinações dos mesmos; - (a6) opcionalmente, de pelo menos um monômero de reticulação ou de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos duas insaturações olefínicas; • e combinações dos mesmos.
[027] Vantajosamente, pelo menos uma, mais vantajosamente várias ou todas, das seguintes condições são atendidas: - O monômero aniônico (a1) é escolhido independentemente entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico,
ácido crotônico, um sal de ácido acrílico, um sal de ácido metacrílico, um sal de ácido maleico, um sal de anidrido maleico, um sal de ácido itacônico, um sal de ácido crotônico e combinações dos mesmos, muito mais preferencialmente ácido acrílico ou ácido metacrílico;
- O monômero (a2) é independentemente escolhido entre um éster de um composto derivado de um ácido escolhido entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico e ácido crotônico,
de preferência um éster de ácido acrílico ou um éster de ácido metacrílico,
preferencialmente escolhido entre acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de butila, acrilato de etil hexila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de butila, metacrilato de etil hexila e combinações dos mesmos;
- O monômero (a3) é um composto de fórmula (I):
R1-(EO)m-(PO)n-R2
(I)
em que:
m e n, idênticos ou diferentes, representam independentemente 0 ou um número inteiro ou decimal menor que 150, m ou n é diferente de 0,
EO representa independentemente um grupo CH2CH2O,
PO representa independentemente um grupo escolhido entre
CH(CH3)CH2O e CH2CH(CH3)O,
R1 representa um grupo que compreende pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um grupo acrilato ou um grupo metacrilato; e
R2 representa um grupo alquila C6-C40 linear ou ramificado, um grupo fenila, um grupo polifenila, de preferência um grupo alquila C10-C30 linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado ou um grupo compreendendo 2 a 5 fenilas ou um grupo tristirilfenila ou um grupo pentastirilcumilfenila; - Monômero (a4) é um composto escolhido independentemente entre ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido etoximetacrilato sulfônico, metalil sulfonato de sódio, sulfonato de estireno fosfato de hidroxietil acrilato, fosfato de hidroxipropil acrilato, fosfato de hidroxietilhexil acrilato, fosfato de hidroxietil metacrilato, fosfato de hidroxipropil metacrilato, fosfato de hidroxietilhexil metacrilato, seus sais e combinações dos mesmos; - O monômero (a5) é um composto escolhido independentemente entre hidroxietil acrilato, hidroxipropil acrilato, hidroxietilhexil acrilato, hidroxietil metacrilato, hidroxipropil metacrilato, hidroxietilhexil metacrilato.
[028] Os copolímeros aniônicos ASE preferidos são preparados por reação de polimerização: (a1) de pelo menos um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e pelo menos um grupo de ácido carboxílico, de preferência o monômero aniônico é independentemente escolhido entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, um sal de ácido acrílico, um sal de ácido metacrílico, um sal de ácido maleico, um sal de anidrido maleico, um sal de ácido itacônico, um sal de ácido crotônico e combinações dos mesmos, muito mais preferencialmente ácido acrílico ou ácido metacrílico; e (a2) de pelo menos um éster de um composto derivado de um ácido escolhido independentemente entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico e ácido crotônico, de preferência um éster de ácido acrílico ou um éster de ácido metacrílico, de preferência escolhido entre acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de butila, acrilato de etil hexila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de butila, metacrilato de etil hexila e combinações dos mesmos.
[029] Também preferencialmente, os copolímeros aniônicos HASE são preparados por uma reação de polimerização que também usa: (a3) pelo menos um composto de fórmula (I): R1-(EO)m-(PO)n-R2 (I) em que: - m e n, idênticos ou diferentes, representam independentemente 0 ou um número inteiro ou decimal menor que 150, m ou n é diferente de 0, - EO representa independentemente um grupo CH2CH2O, - PO representa independentemente um grupo escolhido entre CH(CH3)CH2O e CH2CH(CH3)O, - R1 representa um grupo que compreende pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um grupo acrilato ou um grupo metacrilato; e - R2 representa um grupo alquila C6-C40 linear ou ramificado, um grupo fenila, um grupo polifenila, de preferência um grupo alquila C10-C30 linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado, ou um grupo compreendendo 2 a 5 fenilas ou um grupo tristirilfenila ou um grupo pentastirilcumilfenila.
[030] Também preferencialmente, os copolímeros aniônicos ASE ou HASE são preparados por uma reação de polimerização que também usa: (a4) pelo menos um composto escolhido independentemente entre ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido etoximetacrilato sulfônico, metalil sulfonato de sódio, sulfonato de estireno, fosfato de hidroxietil acrilato, fosfato de hidroxipropil acrilato, fosfato de hidroxietilhexil acrilato, fosfato de hidroxietil metacrilato, fosfato de hidroxipropil metacrilato, fosfato de hidroxietilhexil metacrilato, seus sais e combinações dos mesmos.
[031] Também preferencialmente, os copolímeros aniônicos ASE ou HASE são preparados por uma reação de polimerização que também usa: (a5) pelo menos um composto escolhido independentemente entre hidroxietil acrilato, hidroxipropil acrilato, hidroxietilhexil acrilato, hidroxietil metacrilato, hidroxipropil metacrilato, hidroxietilhexil metacrilato.
[032] Também preferencialmente, os copolímeros aniônicos ASE ou HASE são preparados por uma reação de polimerização que também usa: (a6) pelo menos um monômero de reticulação ou pelo menos um monômero compreendendo pelo menos duas insaturações olefínicas.
[033] O monômero (a6) também pode, por exemplo, ser independentemente escolhido entre di(met)acrilatos, tais como di(met)acrilato de polialquilenoglicol, em particular di(met)acrilato de polipropilenoglicol, di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de polietilenoglicol, di(met)acrilato de trietilenoglicol, di(met)acrilato de 1,3-butilenoglicol, di(met)acrilato de 1,6- butilenoglicol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de neopentil glicol, di(met)acrilato de 1,9-nonanodiol, mas também 2,2'-bis(4-(acriloxi- propiloxifenil))propano, 2,2'-bis(4-(acriloxidietoxifenil))propano e acrilato de zinco; compostos de tri(met)acrilato, tais como tri(met)acrilato de trimetilolpropano e tri(met)acrilato de trimetilolpropano etoxilado, tri(met)acrilato de trimetiloletano, tri(met)acrilato de pentaeritritol e tri(met)acrilato de tetrametilolmetano; compostos de tetra(met)acrilato, tais como tetra(met)acrilato de di-trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de tetrametilolmetano e tetra(met)acrilato de pentaeritritol; compostos de hexa(met)acrilato, tais como hexa(met)acrilato de dipentaeritritol; compostos de penta(met)acrilato tais como penta(met)acrilato de dipentaeritritol; compostos de alila, tais como (met)acrilato de alila, ftalato de dialila, itaconato de dialila, fumarato de dialila, maleato de dialila; éteres polialílicos sacarose com de 2 a 8 grupos por molécula, éteres polialílicos de pentaeritritol, tais como éter dialílico de pentaeritritol, éter trialílico de pentaeritritol e éter tetraalílico de pentaeritritol; éteres polialílicos de trimetilolpropano, tais como éter dialílico de trimetilolpropano e éter trialílico de trimetilolpropano. Outros compostos poliinsaturados incluem divinilglicol, divinilbenzeno, divinilciclohexil e metilenobisacrilamida.
[034] O monômero (a6) também pode ser preparado por uma reação de esterificação de um poliol com um anidrido insaturado, tal como anidrido acrílico, anidrido metacrílico, anidrido maleico ou anidrido itacônico.
Para obter o monômero (a6), compostos escolhidos independentemente entre os polihaloalcanóis também podem ser usados, tais como 1,3-dicloroisopropanol e 1,3 dibromoisopropanol; haloepoxialcanos, tais como epiclorohidrina, epibromohidrina, 2-metil epiclorohidrina e epiiodohidrina; éteres poliglicidílicos, tais como éter diglicidílico de 1,4-butanodiol, éter de glicerina-1,3-diglicidílico, éter diglicidílico de etilenoglicol, éter diglicidílico de propilenoglicol, éter diglicidílico de dietilenoglicol, éter diglicidílico de neopentilglicol, éter diglicidílico de polipropilenoglicol, resina epóxi de bisfenol A-epiclorohidrina e misturas dos mesmos.
[035] O monômero (a6) também pode ser escolhido entre os agentes de reticulação trifuncionais. Este pode ser, em particular, tri(met)acrilato de trimetilolpropano (TMPTA) ou tri(met)acrilato de etoxilato trimetilolpropano (tal como TMPTA 3EO).
[036] O monômero (a6) também pode ser escolhido entre tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tri(met)acrilato de trimetilolpropano etoxilado, di(met)etilacrilato de etilenoglicol, metilenobisacrilamida, dialil ftalato, dialil maleato e misturas dos mesmos.
[037] O monômero (a6) também pode ser uma mistura de dois monômeros separados, tais como EGDCPEA (acrilato de etilenoglicol diciclopentenil éter) e TMPTA ou EGDCPEA e TMPTA 3EO ou mesmo EGDCPEMA (metacrilato de etilenoglicol diciclopentenil éter) e TMPTA ou
EGDCPEMA e TMPTA 3EO.
[038] De acordo com a invenção, o monômero (a6) é preferencialmente escolhido entre trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, dimetacrilato de etilenoglicol, diacrilato de etilenoglicol, metilenobisacrilamida, dialil ftalato, dialil maleato e misturas dos mesmos.
[039] Os copolímeros aniônicos ASE particularmente preferidos de acordo com a invenção são preparados por uma reação de polimerização que usa: (a1) ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido acrílico e ácido metacrílico; e (a2) acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila e combinações dos mesmos.
[040] Os copolímeros aniônicos HASE particularmente preferidos de acordo com a invenção são preparados por uma reação de polimerização que usa: (a1) ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido acrílico e ácido metacrílico, (a2) acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila e combinações dos mesmos, (a3) pelo menos um composto de fórmula (I): R1-(EO)m-(PO)n-R2 (I) em que: - m e n, idênticos ou diferentes, representam independentemente 0 ou um número inteiro ou decimal menor que 150, m ou n é diferente de 0, - EO representa independentemente um grupo CH2CH2O,
- PO representa independentemente um grupo escolhido entre CH(CH3)CH2O e CH2CH(CH3)O, - R1 representa um grupo acrilato ou um grupo metacrilato; e - R2 representa um grupo alquila C6-C40 linear ou ramificado, um grupo fenila, um grupo polifenila, de preferência um grupo alquila C10-C30 linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado, ou um grupo compreendendo 2 a 5 fenilas ou um grupo tristirilfenila ou um grupo pentastirilcumilfenila.
[041] Outros copolímeros aniônicos ASE particularmente preferidos de acordo com a invenção são preparados por uma reação de polimerização que usa: (a1) ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido acrílico e ácido metacrílico, (a2) acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila e combinações dos mesmos, (a4) ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico.
[042] Outros copolímeros aniônicos HASE particularmente preferidos de acordo com a invenção são preparados por uma reação de polimerização que também usa: (a1) ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido acrílico e ácido metacrílico, (a2) acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila e combinações dos mesmos, (a3) pelo menos um composto de fórmula (I): R1-(EO)m-(PO)n-R2 (I) em que: - m e n, idênticos ou diferentes, representam independentemente 0 ou um número inteiro ou decimal menor que 150, m ou n é diferente de 0, - EO representa independentemente um grupo CH2CH2O, - PO representa independentemente um grupo escolhido entre CH(CH3)CH2O e CH2CH(CH3)O, - R1 representa um grupo acrilato ou um grupo metacrilato; e - R2 representa um grupo alquila C6-C40 linear ou ramificado, um grupo fenila, um grupo polifenila, de preferência um grupo alquila C10-C30 linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado, ou um grupo compreendendo 2 a 5 fenilas ou um grupo tristirilfenila ou um grupo pentastirilcumilfenila; e (a4) ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico.
[043] Ao preparar o copolímero aniônico A usado de acordo com a invenção, pelo menos um agente de transferência de cadeia pode ser usado, de preferência escolhido entre os compostos de mercaptana, particularmente compostos de mercaptana compreendendo pelo menos quatro átomos de carbono, tais como butil mercaptana, n-octil mercaptana, n-dodecil mercaptana, terc-dodecil mercaptana, iso-octilmercaptopropionato.
[044] A formulação de acordo com a invenção compreende vantajosamente de 0,007% a 8% em peso, em relação ao seu peso total, de copolímero aniônico A. A formulação também compreende vantajosamente de 0,036% a 7% em peso, mais vantajosamente de 0,050% a 6% em peso, em relação ao seu peso total, de copolímero aniônico A. A formulação também compreende vantajosamente de 0,007% a 7% em peso, mais vantajosamente de 0,007% a 6% em peso, em relação ao seu peso total, de copolímero aniônico A. A formulação também compreende vantajosamente de 0,036% a 8% em peso, mais vantajosamente de 0,036% a 6% em peso, em relação ao seu peso total, de copolímero aniônico A. A formulação também compreende vantajosamente de 0,050% a 7% em peso, mais vantajosamente de 0,050% a 6% em peso, em relação ao seu peso total, de copolímero aniônico A.
COMPONENTE DE ÓLEO COSMÉTICO B
[045] O componente de óleo cosmético B é um componente de óleo adequado para uso cosmético ou dermatológico.
[046] O componente de óleo B pode ser escolhido entre uma substância graxa inorgânica, uma substância graxa sintética, uma substância graxa vegetal, uma substância graxa animal e combinações dos mesmos.
[047] Em particular, o componente de óleo B pode ser escolhido entre um ácido graxo, um álcool graxo, uma manteiga, uma cera, um óleo, um composto insaponificável, um terpeno, um esterol e combinações dos mesmos.
[048] Os exemplos de cera incluem, em particular, a cera de abelha.
[049] O óleo pode ser escolhido entre um óleo inorgânico, um óleo animal, um óleo vegetal, um óleo sintético, um óleo siliconizado, um óleo fluorado e combinações dos mesmos, de preferência um óleo vegetal. De preferência, o óleo é escolhido entre um óleo inorgânico, um óleo animal, um óleo vegetal, um óleo sintético, um óleo fluorado e combinações dos mesmos, de preferência um óleo vegetal.
[050] Exemplos de óleos inorgânicos incluem, em particular, óleo de parafina, óleo de vaselina, óleos inorgânicos com um ponto de ebulição variando de 300 a 400 °C.
[051] Exemplos de óleos animais incluem, em particular, esqualeno, esqualano, perhidroesqualeno.
[052] Exemplos de óleos sintéticos incluem, em particular, poliisobuteno hidrogenado, ésteres de ácidos graxos, tais como óleo de purcelin, miristato de butila, miristato de isopropila, miristato de cetila, palmitato de isopropila, estearato de butila, estearato de hexadecila, estearato de isopropila, estearato de octila, estearato de isocetila, oleato de decila, laurato de hexila,
propilenoglicol dicaprilato, ésteres derivados de ácido lanólico, tais como disopropil lanolato, isocetil lanolato, acetilglicerídeos, octanoatos de álcool, octanoatos de poliálcool, decanoatos de álcool, decanoatos de poliálcool, em particular octanoatos de glicol, octanoatos de glicerol, decanoatos de glicol, decanoatos de glicerol, ricinoleatos de álcool, ricinoleatos de poliálcool e combinações dos mesmos.
[053] Exemplos de óleos siliconizados incluem, em particular, ciclometiconas, polidimetilsiloxanos de baixo peso molecular ou óleos de silicone, polidimetilsiloxanos de alto peso molecular ou gomas de silicone, polimetilsiloxanos, dimeticonóis, poli(dimetilfenilsiloxanos), siloxanóis de baixo peso molecular, siloxanóis de alto peso molecular, trimetilsiloxilicatos e combinações dos mesmos.
[054] Os exemplos de óleos fluorados incluem, em particular, perfluoroéteres fluorados, silicones fluorados e combinações dos mesmos.
[055] Exemplos de óleos vegetais incluem, em particular, óleo de amêndoa doce, óleo de calophyllum, óleo de palma, óleo de semente de damasco, óleo de abacate, óleo de jojoba, azeite de oliva, óleo de girassol, óleo de mamona, óleo de semente de gergelim, óleos de semente, fração líquida de manteiga de karité e combinações dos mesmos.
[056] Os compostos insaponificáveis são vantajosamente derivados de óleos vegetais.
[057] Os terpenos incluem, em particular, monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos, sesterterpenos, triterpenos, tetraterpenos e politerpenos.
[058] O esterol é vantajosamente um fitosterol.
[059] O componente de óleo cosmético B é preferencialmente escolhido entre um óleo vegetal, um composto insaponificável derivado de um óleo vegetal, um óleo sintético e combinações dos mesmos. O componente de óleo cosmético B é mais particularmente um óleo vegetal.
[060] A formulação de acordo com a invenção compreende vantajosamente de 5 a 35% em peso, mais vantajosamente de 7 a 30% em peso, em relação ao seu peso total, de componente de óleo cosmético B. A formulação também compreende vantajosamente de 1 a 35% em peso, mais vantajosamente de 1 a 30% em peso, em relação ao seu peso total, de componente de óleo cosmético B. A formulação também compreende vantajosamente de 5 a 35% em peso, mais vantajosamente de 7 a 30% em peso, em relação ao seu peso total, de componente de óleo cosmético B. A formulação também compreende vantajosamente de 5 a 40% em peso, mais vantajosamente de 5 a 30% em peso, em relação ao seu peso total, de componente de óleo cosmético B. A formulação também compreende vantajosamente de 7 a 40% em peso, mais vantajosamente de 7 a 35% em peso, em relação ao seu peso total, de componente de óleo cosmético B.
AGENTE TENSOATIVO C
[061] Agente tensoativo refere-se a um ingrediente que reduz a tensão superficial e promove a limpeza da pele. Muitos compostos tensoativos também atuam como agentes emulsificantes ou agentes formadores de espuma.
Existem quatro categorias principais de agentes tensoativos: catiônicos, aniônicos, anfotéricos e não iônicos. Os agentes tensoativos anfotéricos e os agentes tensoativos não iônicos são geralmente melhor tolerados pela epiderme.
[062] Os agentes tensoativos C incluem, em particular, lauril éter sulfato de amônio; lauril sulfato de amônio; caprilil/ capril glicosídeo; cetil betaína; cocamidopropil betaína; coco-betaína; coco-glicosídeo; decil glicosídeo; cocoanfodiacetato dissódico; lauril éter sulfosuccinato dissódico; lauril sulfosuccinato dissódico; estearoil glutamato dissódico; glicol estearato; lauramidopropil betaína; estearato de PEG-100; cetil fosfato de potássio; cocoanfoacetato de sódio; cocoil isetionato de sódio; lauril éter sulfato de sódio;
lauril sulfato de sódio; kernelato de palma de sódio; metil cocoil laurato de sódio; sulfonatos de alfa-olefina, tais como alfa-olefina sulfonato de sódio C14-C16; lauroil metil isetionato de sódio; cocamidopropil hidrosultaina; lauroil sarcosinato de sódio; cocoil glutamato de sódio; cocoil glicinato de sódio; lauroil lactilato de sódio; alquil glicosídeo; alquil poliglicosídeo; éter laurílico de glicosídeo cáprico/ caprílico; polissorbatos, tais como polissorbato 80, polissorbato 20; metilsulfolaurato de sódio; lauril sulfoacetato de sódio; sulfolaurato dissódico; sabões, que são sais de ácidos graxos, de fórmula geral RCOOM (R = cadeia de hidrocarboneto longa com mais de 10 átomos de carbono, M = um metal, um metal alcalino ou uma base orgânica). Dependendo da natureza do grupo M, existem sabões de metal alcalino (sabões de Na+, K+, NH4+), sabões de metal (particularmente de cálcio) e sabões orgânicos (por exemplo, sabão de trietanolamina, incluindo estearato de trietanolamina) e combinações dos mesmos.
[063] Vantajosamente, o agente tensoativo C é escolhido entre um agente tensoativo aniônico, um agente tensoativo anfotérico, um agente tensoativo não iônico e combinações dos mesmos.
[064] Vantajosamente, a formulação compreende de 2 a 25% em peso, em relação ao seu peso total, de agente tensoativo C.
AGENTE SUSPENSOR (SUSPENSIVANT)
[065] De preferência, a formulação também compreende pelo menos um agente suspensor. Este agente suspensor melhora a estabilidade das gotículas do componente de óleo na formulação aquosa, evitando a sua migração devido à diferença de densidade entre as gotículas do componente de óleo e a fase aquosa.
[066] Este fenômeno de migração não deve ser confundido com a estabilidade relacionada ao fenômeno de amadurecimento de Ostwald. Quando a estabilidade é perdida devido ao amadurecimento de Ostwald, as gotículas se combinam irreversivelmente até que uma fase oleosa é formada, que não pode mais ser considerada dispersa na fase aquosa. Além disso, este fenômeno é irreversível, e a agitação por si só não permite que esta fase oleosa seja dispersa na fase aquosa.
[067] Quando a estabilidade é perdida devido à migração das gotículas do componente de óleo, a fase oleosa permanece dispersa na fase aquosa. Além disso, esse estado é reversível. Uma simples agitação manual do recipiente que contém a formulação permite que uma dispersão homogênea seja restaurada.
[068] O agente suspensor pode ser escolhido entre um copolímero aniônico reticulado, um carbômero, uma goma xantana e combinações dos mesmos. De preferência, o agente suspensor é um copolímero aniônico reticulado. Exemplos de goma xantana incluem, em particular, os seguintes produtos comerciais: Rheocare XGN (BASF), Rhodicare 80 Pharma (Solvay), Rhodicare 200 Pharma (Solvay).
[069] O copolímero aniônico reticulado é vantajosamente um ASE reticulado ou copolímero HASE reticulado. Vantajosamente, é um copolímero ASE reticulado obtido por polimerização de pelo menos um monômero (a1), de pelo menos um monômero (a2) e de pelo menos um monômero (a6). O copolímero ASE reticulado também pode ser obtido por polimerização dos monômeros (a1), (a2) e (a6) com um ou mais monômeros escolhidos entre um monômero (a4), um monômero (a5) e combinações dos mesmos.
Vantajosamente, é um copolímero HASE reticulado obtido por polimerização de pelo menos um monômero (a1), de pelo menos um monômero (a2), de pelo menos um monômero (a3) e de pelo menos um monômero (a6). O copolímero HASE reticulado também pode ser obtido por polimerização de monômeros (a1), (a2), (a3) e (a6) com um ou mais monômeros escolhidos entre um monômero (a4), um monômero (a5) e combinações dos mesmos.
[070] Os monômeros (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) e (a6) são como definidos para o copolímero aniônico A de acordo com a invenção.
[071] Exemplos de copolímeros ASE reticulados ou HASE reticulados incluem, em particular, os seguintes produtos comerciais: - acrilatos de copolímero: Rheostyl 100 (Coatex), Carbopol Aqua SF-1 (Lubrizol), Aculyn 33 (Dow), Synthalen W 400 (3V Sigma), Viscolam MAC 10 (Lamberti), Emul 34U (Tinci), Acecare 30KC (KCI), Rheocare TTA (BASF), Surfathix N (Ashland), Rheostyl 85L (Coatex), Aculyn Excel (Dow), - copolímeros de acrilatos/ palmeth-25 acrilato: Synthalen W 2000 (3V Sigma), - poliacrilato-33: Rheomer 33 (Solvay), - polímero cruzado de acrilatos-4: Carbopol Aqua SF-2 (Lubrizol), - acrilatos/ polímero cruzado de acrilato de alquila C10-30: Ultrez 20 (Lubrizol), - acrilatos/ copolímero de metacrilato Beheneth-25: Rheomer de baixo pH, - acrilatos/ metacrilato de Beheneth-25/ polímero cruzado HEMA: Carbopol SMART 1000 (Lubrizol), Carbopol SMART 2000 (Lubrizol), Carbopol SMART 3000 (Lubrizol), - acrilatos/ polímero cruzado de Steareth-20 metacrilato: Aculyn 88 (Dow).
[072] Este copolímero aniônico ASE ou HASE adicional, que é reticulado, atua como um suspensor.
OUTROS INGREDIENTES
[073] A formulação de acordo com a invenção também pode compreender qualquer outro ingrediente tipicamente introduzido em uma formulação de limpeza, particularmente em um gel de banho ou um xampu.
[074] Em particular, a formulação de acordo com a invenção também compreende um ou mais dos seguintes ingredientes: - pelo menos um polímero catiônico escolhido entre poliquatérnio 1 a poliquatérnio 47 e guars quaternizados; - pelo menos um conservante; - pelo menos um agente solubilizante, tal como ácidos graxos, álcoois graxos, colágeno ou hidrolisados de proteína e combinações dos mesmos. Um agente solubilizante é um ingrediente que promove a formação de misturas íntimas entre líquidos não misturáveis (tais como água e fragrâncias); - pelo menos um ingrediente ativo de hidratação e umedecimento, tal como glicerol (nome INCI: Glycerin); - pelo menos um extrato vegetal; - pelo menos um ingrediente emoliente ativo; - pelo menos um ingrediente amaciante ativo; - pelo menos um ingrediente suavizante ativo; - pelo menos um corante; - pelo menos um agente de formação; - pelo menos um intensificador de espuma; - pelo menos um agente quelante; - fragrância.
MÉTODO DE ACORDO COM A INVENÇÃO
[075] A invenção também se refere a um método para preparar uma formulação de acordo com a invenção, compreendendo as seguintes etapas: a) preparar uma emulsão de óleo em água compreendendo, em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água: - de 0,5 a 4% de pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos, - de 20 a 70% de pelo menos um componente de óleo cosmético
B, - q.s.p 100% de água, adicionando, sob agitação, pelo menos um componente de óleo cosmético B a uma fase aquosa (AP) tendo um pH maior ou igual a 6,5, compreendendo o copolímero aniônico A e água; e b) misturar a emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) com uma composição aquosa compreendendo pelo menos um agente tensoativo C.
[076] A emulsão de óleo em água preparada na etapa a) compreende vantajosamente de 20 a 50% em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água, de componente de óleo cosmético B.
[077] A emulsão de óleo em água preparada na etapa a) compreende vantajosamente de 0,05 a 2% em peso, mais vantajosamente de 0,05 a 1% em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água, do referido copolímero aniônico A.
[078] A emulsão de óleo em água preparada na etapa a) compreende vantajosamente de 1 a 4% em peso, mais vantajosamente de 1 a 2% em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água, do referido copolímero aniônico A.
[079] A emulsão de óleo em água preparada na etapa a) compreende vantajosamente de 2 a 4% em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água, do referido copolímero aniônico A.
[080] A razão (componente de óleo cosmético B)/ (copolímero aniônico A) varia vantajosamente de 5 a 140, mais vantajosamente de 10 a 140, ainda mais vantajosamente de 20 a 140.
[081] A razão (componente de óleo cosmético B)/ (copolímero aniônico A) varia vantajosamente de 5 a 70, mais vantajosamente de 10 a 70.
[082] A razão (componente de óleo cosmético B)/ (copolímero aniônico A) varia vantajosamente de 5 a 35.
[083] Vantajosamente, a fase aquosa (AP) também compreende uma base. De preferência, é uma base inorgânica, em particular uma base escolhida entre NaOH, KOH, derivados de amônio, amônia e combinações dos mesmos. Também preferencialmente, é uma base escolhida entre as bases de amina, por exemplo trietanolamina, aminometil propanol ou 2-amino-2-metil- propanol (AMP) e combinações dos mesmos.
[084] O método de acordo com a invenção também usa vantajosamente uma fase aquosa (AP) que tem um pH superior a 6,5. O método de acordo com a invenção também usa vantajosamente uma fase aquosa (AP) que tem um pH inferior a 12.
[085] Mais vantajosamente, o método de acordo com a invenção usa uma fase aquosa (AP) que tem um pH variando de 6,5 a 12, vantajosamente variando de 6,5 a 11, vantajosamente variando de 7 a 12.
[086] A fase aquosa (AP) é preparada vantajosamente por um método que compreende as seguintes etapas: (a-i) misturar pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos e água; então (a-ii) ajustar o pH da mistura obtida na etapa (a-ii) para um valor maior ou igual a 6,5.
[087] Geralmente, de acordo com a invenção, a fase aquosa (AP) não compreende um agente tensoativo ou compreende uma pequena quantidade de agente tensoativo, de preferência não iônico. A quantidade de agente tensoativo, de preferência não iônico, pode, portanto, variar de 0,05 a 2% em peso ou de 0,05 a 1% em peso, do peso da fase aquosa (AP).
[088] Vantajosamente de acordo com a invenção, a temperatura da preparação é inferior ao ponto de ebulição da fase hidrofílica e inferior ao ponto de ebulição da fase lipofílica. Também vantajosamente de acordo com a invenção, a temperatura da preparação é superior ao ponto de fusão da fase hidrofílica e superior ao ponto de fusão da fase lipofílica.
[089] De preferência, a temperatura da preparação é inferior ao ponto de ebulição da fase hidrofílica e inferior ao ponto de ebulição da fase lipofílica, embora seja superior ao ponto de fusão da fase hidrofílica e superior ao ponto de fusão da fase lipofílica.
[090] O método de acordo com a invenção compreende a adição do componente de óleo cosmético B na fase aquosa (AP) sob agitação, vantajosamente a uma velocidade que varia de 200 a 10.000 rpm, mais vantajosamente de 500 a 5.000 rpm. Qualquer meio de agitação pode ser usado.
Por exemplo, o dispositivo usado é um misturador, em particular um misturador VMI Rayneri ou um misturador Ika.
[091] Após a etapa a) e antes da etapa b), etapas adicionais também podem ser utilizadas no método de acordo com a invenção.
[092] Assim, vantajosamente, o método de acordo com a invenção também pode compreender a neutralização da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a). De preferência, a neutralização é conseguida por meio de pelo menos um composto escolhido entre NaOH, KOH, derivados de amônio, amônia, bases de amina, por exemplo, trietanolamina, aminometil propanol ou 2-amino-2-metil-propanol (AMP) e combinações dos mesmos.
[093] Também vantajosamente, o método de acordo com a invenção também pode compreender a coacervação parcial do copolímero aniônico A. De preferência, a coacervação parcial do copolímero aniônico A é conseguida reduzindo o pH da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a), por exemplo, reduzindo o pH a um valor inferior a 6,5. O pH pode ser reduzido por meio de um composto ácido, em particular por meio de pelo menos um composto de ácido orgânico ou inorgânico, em particular um composto de ácido escolhido entre ácido fosfórico, ácido cítrico, glucono-lactona, ácido láctico, ácido salicílico, ácido glicólico, ácido ascórbico, ácido glutâmico, ácido clorídrico, ácido acético, ácido D-glucônico, ácido sulfônico, ácido metanossulfônico, ácido benzimidazol sulfônico, ácido tartárico, ácido 4- aminobenzóico, ácido benzóico, ácido sórbico, ácido fenil benzimidazol sulfônico, ácido benzilideno cânfora sulfônico, ácido tereftalilideno di-cânfora sulfônico.
[094] Também preferencialmente, a coacervação parcial do copolímero aniônico A é conseguida aumentando a força iônica da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a). A força iônica da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) pode ser aumentada pela adição de pelo menos um composto ionizado ou pelo menos um sal, particularmente NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, MgSO4, CaSO4.
[095] Também preferencialmente, a coacervação parcial do copolímero aniônico A é alcançada reduzindo a solubilidade do copolímero aniônico na fase hidrofílica. A solubilidade pode ser reduzida pela adição de pelo menos um polímero catiônico, em particular um polímero catiônico escolhido entre poliquatérnio 1 a poliquatérnio 47 e guars quaternizados, em particular cloreto de hidroxipropiltrimônio guar, cloreto de polidialildimetilamônio (poliDADMAC ou poliDDA), cloreto de poli-2-(metacriloiloxi)etil-trimetilamônio (poliMAD quat).
[096] O método de acordo com a invenção pode combinar qualquer uma dessas etapas adicionais. Por exemplo, o método de acordo com a invenção também pode compreender a neutralização da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) e a coacervação parcial do copolímero aniônico.
[097] O método de acordo com a invenção também pode compreender uma etapa (a') para ajustar o pH da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) para um pH variando de 5 a 12, vantajosamente de 5 a 8, mais vantajosamente de 5 a 7, ainda mais vantajosamente de 5,5 a 6,7.
[098] De preferência, a etapa (a') ocorre antes da etapa b).
[099] A emulsão de óleo em água resultante é misturada, na etapa b), com uma composição aquosa compreendendo pelo menos um agente tensoativo C.
[0100] De preferência, a etapa b) compreende uma etapa na qual o pH da formulação obtida é ajustado para um pH variando de 5 a 12.
[0101] A etapa b) compreende vantajosamente as seguintes etapas sucessivas: (b-i) misturar a emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a), conforme aplicável como resultado da etapa (a'), com água, então (b-ii) adicionar pelo menos um agente tensoativo, então (b-iii) ajustar o pH da formulação obtida como resultado da etapa (b-ii) para um pH variando de 5 a 12, vantajosamente de 5 a 8, mais vantajosamente de 5 a 7, ainda mais vantajosamente de 5,5 a 6,7.
[0102] A quantidade de emulsão de óleo em água adicionada é escolhida com base no teor do componente de óleo B desejado na formulação final. Assim, vantajosamente, todo o componente de óleo cosmético B presente na formulação obtida pelo método de acordo com a invenção é conseguido pela adição da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a).
[0103] Conforme descrito anteriormente, diferentes ingredientes que são tipicamente usados em uma formulação de limpeza podem ser adicionados, particularmente a um gel de banho ou um xampu. Estes ingredientes podem estar presentes ou ser adicionados nas etapas (b1) ou (b2). Eles também podem ser adicionados em uma etapa adicional após a etapa (b2) e antes da etapa (b3).
[0104] A formulação obtida pelo método de acordo com a invenção compreende de 1 a 40% em peso, em relação ao peso total da formulação, de pelo menos um componente de óleo cosmético B na forma de gotículas dispersas na fase aquosa com uma polidispersidade, (D90% - D10%)/ D50%, vantajosamente inferior a 1,7, mais vantajosamente inferior a 1,6, ainda mais vantajosamente inferior a 1,5.
[0105] Na formulação obtida pelo método de acordo com a invenção, o D10%, D50% e D90% das gotículas de um componente de óleo cosmético B são como definidos para a formulação de acordo com a invenção.
[0106] A formulação obtida pelo método de acordo com a invenção é estável e retém boa capacidade de formação de espuma.
[0107] A invenção também se refere a uma formulação de limpeza que pode ser obtida pelo método de acordo com a invenção, em que o componente de óleo cosmético B está na forma de gotículas dispersas na fase aquosa e tendo uma polidispersidade, (D90% - D10%)/ D50%, inferior a 1,7, vantajosamente inferior a 1,6, mais vantajosamente inferior a 1,5.
PROTOCOLOS E MEDIDAS AVALIAÇÃO DO VOLUME E ESTABILIDADE DA ESPUMA
[0108] Equipamento: - 1 agitador Rayneri - 1 lâmina dentada de 40 mm - 1 béquer alto de 125 ml - 1 chapa aquecedora termorregulada - 1 marcador de ponta fina - 2 cronômetros - barra magnética - 1 escala - Água natural
- Água purificada por osmose TESTE DE ÁGUA DURA A 29 °C - Pesar 0,28 g de agente tensoativo em um béquer alto de 125 ml e encher até 100 g com água natural.
[0109] Assim, para uma formulação compreendendo 12% em peso de agente tensoativo, pesar 0,28/ 0,012 = 23,3 g de formulação.
[0110] Nos exemplos, os agentes tensoativos são lauril éter sulfato de sódio (SLES) e cocoamidopropil betaína (CAPB). Nos exemplos, o título hidrotimétrico da água natural é 38ºTH.
- Agitar com agitador magnético e aquecer a 29 °C em uma chapa aquecedora.
CRIANDO A ESPUMA – Colocar no agitador Rayneri usando uma lâmina dentada.
– Começar a agitar e levar para 2.500 rpm e manter esta velocidade por 60 segundos.
- Parar de agitar.
MEDINDO O VOLUME DA ESPUMA - 30 segundos após parar a agitação, sem agitar o béquer, marcar os limites de espuma (alto e baixo) no béquer (lados externos).
- 4 minutos após parar a agitação, sem agitar o béquer, marcar os limites da espuma (alto e baixo) no béquer (lados externos).
- Esvaziar e limpar o béquer.
- Adicionar água purificada por osmose até a marca inferior, deixar repousar por 30 segundos, pesar, então adicionar mais água até a marca superior, deixar repousar por 30 segundos e pesar.
- Esvaziar o béquer e adicionar água purificada por osmose até a marca inferior, deixar repousar por 4 minutos, pesar e, em seguida, adicionar mais água até a marca superior, deixar repousar por 4 minutos e pesar.
- O volume da espuma após repousar por 30 segundos, chamado de volume em 30 segundos, e após repousar por 4 minutos, chamado volume em 4 minutos, será calculado pela diferença entre a linha superior pesando por 30 segundos, respectivamente por 4 minutos, e a linha inferior pesando por 30 segundos, respectivamente por 4 minutos. Para água purificada por osmose, 1 mg correspondendo a 1 ml, o volume da espuma será expresso em ml.
CÁLCULO DE ESTABILIDADE DA ESPUMA
[0111] Calcular a razão entre o volume em 30 segundos e o volume em 4 minutos.
TAMANHO E POLIDISPERSIDADE DAS PARTÍCULAS
[0112] Para medir a distribuição de tamanho das gotículas de óleo cosmético dispersas (D10, D50 ou D90 em%) dentro da fase aquosa, um instrumento Malvern Mastersizer 2000 é usado.
[0113] D10% é o tamanho para o qual 10% do volume da partícula tem um tamanho menor do que este valor particular.
[0114] D50% é o tamanho para o qual 50% do volume da partícula tem um tamanho menor do que este valor particular.
[0115] D90% é o tamanho para o qual 90% do volume da partícula tem um tamanho menor do que este valor particular.
[0116] A polidispersidade é calculada usando os valores D10%, D50% e D90% medidos. A polidispersidade é o resultado de (D90% - D10%)/ D50%.
VISCOSIDADE BROOKFIELD
[0117] Instrumento: Viscosímetro tipo Brookfield LV.
[0118] Condições de medição: 6 rpms, 25 °C.
ESTABILIDADE
[0119] Equipamento: câmara de calor a 50 °C,
[0120] Se uma perda de homogeneidade da amostra for observada visualmente ao longo do mês de armazenamento a 50 °C, a formulação é considerada não estável.
EXEMPLOS MATÉRIAS PRIMA
[0121] Copolímero aniônico A: ver método de preparação.
[0122] Rhodasurf® ID 030, Solvay: ácido graxo etoxilado, nº CAS: 26183–52–8.
[0123] Fancryl 512-AS, Hitachi Chemical: acrilato de diciclopentenila, nº CAS: 65983-31-5.
[0124] SLES = lauril éter sulfato de sódio (Texapon NSO UP, BASF).
[0125] CAPB = cocoamidopropil betaína (Dehyton PK 45, BASF).
[0126] PQ-7 = poliquatérnio 7 (Salecare super 7 AT 1, BASF).
[0127] Óleo de amêndoa doce = óleo Dulcis amygdalus prunus, nº CAS: 8007-69-0/ 90320-37-9.
[0128] Óleo de semente de gergelim = óleo de Sesamum Indicum, nº CAS: 8008-74-0.
[0129] Carbopol® Ultrez 20, Lubrizol = Acrilatos/ Polímero cruzado de acrilato de alquila C10-30.
[0130] Emulium Delta, Gattefossé = Álcool Cetílico (e) Estearato de Glicerila (e) Estearato PEG-75 (e) Ceteth-20 (e) Steareth-20.
[0131] RheostylTM 100, Coatex = copolímero de acrilatos.
[0132] Fenoxietanol, nº CAS: 122-99-6.
[0133] Hidróxido de sódio NaOH.
COPOLÍMERO ANIÔNICO A - MÉTODO DE PREPARAÇÃO
[0134] Em um reator de 1L sob agitação e aquecido usando um banho de óleo, a mistura 1 é preparada através da introdução de água deionizada e lauril sulfato de sódio (SLS) e, opcionalmente, um ácido graxo etoxilado (Rhodasurf® ID 030).
[0135] Uma mistura 2, chamada de pré-mistura de monômero, que compreende água deionizada, é preparada em um béquer: • Ácido metacrílico (MAA), • Acrilato de etila (EA), • opcionalmente, um monômero reticulado (Fancryl 512-AS), • lauril sulfato de sódio (SLS), • opcionalmente, um monômero hidrofóbico associativo, (EO)25- metacrilato de alquila C16 ramificado obtido a partir de uma reação de Guerbet ou (EO)23 metacrilato de alquila C12 linear, • opcionalmente n-dodecil mercaptana.
[0136] Esta pré-mistura é agitada para formar uma mistura de monômero.
[0137] Uma solução de iniciador 1 é preparada compreendendo persulfato de amônio e água deionizada. Opcionalmente, uma solução de iniciador 2 é preparada compreendendo persulfato de amônio e água deionizada.
Todos os reagentes e quantidades usados estão listados na Tabela 1.
[0138] No reator aquecido à temperatura de polimerização de ± 1 °C, a solução de iniciador 1 é injetada, se aplicável, ao mesmo tempo em que a solução de iniciador 2, então a pré-mistura de monômero por 2 horas (para CA3 na Tabela 1, a solução de iniciador 1 e a pré-mistura de monômero são injetadas em paralelo por 2 horas e 30 minutos). A preparação é cozida durante 30 minutos à temperatura de polimerização. A mistura é então arrefecida à temperatura ambiente.
[0139] Os polímeros de acordo com a invenção foram preparados sob estas condições, variando as composições de monômeros das pré-misturas de monômeros. As composições dos copolímeros obtidos estão listadas na Tabela 1.
TABELA 1 Copolímero aniônico Quantidade (g) CA1 CA2 CA3 Mistura 1 Água deionizada 474,6 468,0 476,5 SLES 6,5 6,4 0,3 Rhodasurf® ID 030 5,4 0 0 AMPS 2405 a 50% 5,3 8,0 0 Pré-mistura Água deionizada 140,7 142,3 93,1 SLES 2,3 2,2 3,1 MAA 108,6 101,8 105,9 EA 158,1 150,1 200,2 Monômero de reticulação Fancryl 512-AS 0 0 0,6 (EO)23 metacrilato de alquila C12 linear 0 34,4 0 (EO)25-metacrilato de alquila C16 21,6 0 0 ramificado N-dodecil mercaptana 0,07 0,3 0 Iniciador1 Água deionizada 4,8 7,1 46,3 Persulfato de amônio 0,9 0,9 0,3 Iniciador2 Água deionizada 4,8 4,4 0 Metabissulfito de sódio 0,1 0,1 0 Temperatura de polimerização 80 °C 80 °C 85 °C
[0140] São obtidos copolímeros (CA1), (CA2) e (CA3).
PROTOCOLO PARA PREPARAR EMULSÕES DE ÓLEO EM ÁGUA PARA A ETAPA A)
[0141] Colocar os ingredientes para a fase P1 em um béquer e colocar sob agitação em um agitador tipo VMI Rayneri. Neutralizar a mistura com a solução de hidróxido de sódio para a fase P2 para obter um pH de 7. Por último, incorporar gradualmente o óleo na fase P3. Para uma emulsão compreendendo Emulium Delta, a fase P1 deve ser aquecida a 70-80 °C até que uma mistura homogênea seja obtida. Na Tabela 2, as porcentagens, %, são porcentagens em peso em relação ao peso total da emulsão de óleo em água. O valor “x” corresponde ao teor de sólidos do copolímero aniônico A ou do Emulium Delta.
TABELA 2 Ingredientes % Fase P1 Água Q.s.p. 100% Copolímero aniônico A para os exemplos de acordo com a x% invenção ou Emulium Delta para o exemplo comparativo Fase P2 Hidróxido de sódio a 20% Q.s.p. pH 6,7-7,1
Ingredientes % Fase P3 Óleo 40
PROTOCOLO DE PREPARAÇÃO DE GEL DE BANHO
[0142] Em um béquer, sob agitação usando um agitador, os ingredientes da Fase P’1 são adicionados na ordem na tabela a seguir. Uma vez que a mistura esteja homogênea, os ingredientes na Fase P’2 são adicionados.
Por último, o pH é ajustado usando a solução de hidróxido de sódio na Fase P’3.
Os ingredientes e as quantidades usadas são mostrados na Tabela 3. As porcentagens, %, são porcentagens em peso em relação ao peso total do gel de banho.
TABELA 3 Ingredientes % Fase P'1 Água Q.s.p. 100%
TM RHEOSTYL 100 a 30% (ou Carbopol® Ultrez 20) 8,00% (ou 0,5%) Emulsão de óleo em água da etapa a) contendo 40% de óleo para os exemplos de acordo com a invenção (ou óleo puro para o (y/0,4)% (ou y%) exemplo comparativo 2) Texapon NSO UP Lauril Éter Sulfato de Sódio a 28% 32,5% Dehyton PK 45 Cocamidopropilbetaína a 45% 6,7% Fase P'2 Salcare Super 7 AT1 Poliquatérnio 7 a 40% 0,28% Fenoxietanol 0,5% Fase P'3 Hidróxido de sódio a 20% Q.s.p. pH 6,7-7,1 EXEMPLO 1
[0143] Uma emulsão de óleo em água, O/A, é preparada de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 2). Cada emulsão compreende 1% em peso de copolímero aniônico A escolhido entre o copolímero (CA1), o copolímero (CA2) ou o copolímero (CA3), definidos na Tabela 1. Cada emulsão compreende 40% em peso de óleo de amêndoa doce.
[0144] Cada emulsão é então usada para fazer um gel de banho compreendendo 10% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de óleo de amêndoa doce de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela
3). A fase P’1 compreende 8% em peso de RheostylTM 100 a 30%.
[0145] Um gel de banho de referência também é usado, denotado como T, compreendendo todos os ingredientes do gel de banho descrito na Tabela 3, exceto para a emulsão de óleo em água na etapa a) contendo 40% de óleo. Este gel de banho de referência também não contém óleo.
[0146] Para cada gel de banho, medimos: - a quantidade de espuma, sua estabilidade, - o D50% e a polidispersidade ((D90% - D10%)/ D50%) das gotículas de óleo no gel de banho; e - a viscosidade e estabilidade do gel de banho.
[0147] Os resultados são mostrados na Tabela 4, n/a denota não aplicável.
TABELA 4 T CA1 CA2 CA3 Espuma (ml) 114 101 130 113 Estabilidade da espuma (%) 83 81 78 80 D50% em gel de banho (µm) n/a 3,1 3 3,1 Polidispersidade do gel de banho n/a 1,13 1,21 1,13 Viscosidade 25 °C, 6 rpm (mPa.s) 4,400 19,600 24,400 19,600 Estabilidade em 1 mês 50 °C n/a sim sim sim EXEMPLO 2
[0148] Uma emulsão de óleo em água, O/A, é preparada de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 2). Cada emulsão compreende 0,7% ou 1% ou 1,5% em peso de copolímero aniônico (CA1), definido na Tabela
1. Cada emulsão compreende 40% em peso de óleo de amêndoa doce.
[0149] Cada emulsão é então usada para fazer um gel de banho compreendendo 10% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de óleo de amêndoa doce de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela
3). A fase P’1 compreende 8% em peso de RheostylTM 100 a 30%.
[0150] Um gel de banho de referência também é usado, denotado como T, compreendendo todos os ingredientes do gel de banho descrito na Tabela 3, exceto para a emulsão de óleo em água na etapa a) contendo 40% de óleo. Este gel de banho de referência também não contém óleo.
[0151] Para cada gel de banho, medimos: - a quantidade de espuma, sua estabilidade, - o D50% e a polidispersidade ((D90% - D10%)/ D50%) das gotículas de óleo no gel de banho; e - a viscosidade e estabilidade do gel de banho.
[0152] Os resultados são mostrados na Tabela 5.
TABELA 5 Gel de banho De acordo com a invenção Referência Teor de (CA1) 0,18% 0,38% 0,25% 0 Espuma (ml) 79 98 101 114 Estabilidade da espuma (%) 85 83 81 83 D50% em gel de banho (µm) 3,8 3 3,1 n/a Polidispersidade do gel de banho 1,08 1,17 1,13 n/a Viscosidade 25 °C, 6 rpm (mPa.s) 20,200 26,000 19,600 4,400 Estabilidade em 1 mês 50 °C sim sim sim n/a EXEMPLO 3
[0153] Uma emulsão de óleo em água, O/A, é preparada de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 2). Cada emulsão compreende 1% em peso de copolímero aniônico (CA1), definido na Tabela 1. Cada emulsão compreende 40% em peso de óleo de amêndoa doce.
[0154] Cada emulsão é então usada para fazer um gel de banho compreendendo 10% ou 20% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de óleo de amêndoa doce de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 3). A fase P’1 compreende 8% em peso de RheostylTM 100 a 30%.
[0155] Um gel de banho de referência também é usado, denotado como T, compreendendo todos os ingredientes do gel de banho descrito na Tabela 3, exceto para a emulsão de óleo em água na etapa a) contendo 40% de óleo. Este gel de banho de referência também não contém óleo. Para cada gel de banho, o teor de óleo de amêndoa doce e o teor de copolímero aniônico (CA1) são mostrados.
[0156] Para cada gel de banho, medimos: - a quantidade de espuma, sua estabilidade, - o D50% e a polidispersidade ((D90% - D10%)/ D50%) das gotículas de óleo no gel de banho; e - a viscosidade e estabilidade do gel de banho.
[0157] Os resultados são mostrados na Tabela 6.
TABELA 6 Teor de Óleo 0 10,00% 20,00% Teor de (CA1) 0 0,25% 0,50% Espuma (ml) 114 101 83 Estabilidade da espuma (%) 83 81 81 D50% em gel de banho (µm) n/a 3,1 3,5 Polidispersidade do gel de banho n/a 1,11 1,33 Viscosidade 25 °C, 6 rpm (mPa.s) 4,400 19,600 55,300 Estabilidade em 1 mês 50 °C n/a sim sim EXEMPLO 4
[0158] Uma emulsão de óleo em água, O/A, é preparada de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 2). Cada emulsão compreende 1% em peso de copolímero aniônico (CA1) definido na Tabela 1. Cada emulsão compreende 40% em peso de um óleo vegetal escolhido entre óleo de amêndoa doce ou óleo de semente de gergelim.
[0159] Cada emulsão é então usada para fazer um gel de banho compreendendo 10% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de óleo vegetal de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 3). A fase
P’1 compreende 8% em peso de RheostylTM 100 a 30%.
[0160] Para cada gel de banho, medimos: - a quantidade de espuma, sua estabilidade, - o D50% e a polidispersidade ((D90% - D10%)/ D50%) das gotículas de óleo no gel de banho; e - a viscosidade e estabilidade do gel de banho.
[0161] Os resultados são mostrados na Tabela 7.
TABELA 7 Óleo cosmético B Óleo de Prunus Óleo de gergelim Espuma (ml) 101 120 Estabilidade da espuma (%) 81 78 D50% em gel de banho (µm) 3,1 2,8 Polidispersidade do gel de banho 1,13 0,92 Viscosidade 25 °C, 6 rpm (mPa.s) 19,600 22,100 Estabilidade em 1 mês 50 °C sim sim EXEMPLO 5
[0162] Uma emulsão de óleo em água, O/A, é preparada de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 2). Cada emulsão compreende 1% em peso de copolímero aniônico (CA1) definido na Tabela 1. Cada emulsão compreende 40% em peso de óleo de amêndoa doce.
[0163] Cada emulsão é então usada para fazer: - um gel de banho GD1 compreendendo 10% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de óleo de amêndoa doce de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 3) para o qual a fase P'1 compreende 8% em peso de RheostylTM 100 a 30%; ou - um gel de banho GD2 compreendendo 10% em peso, em relação ao peso total de gel de banho, de óleo de amêndoa doce de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 3) para o qual a fase P'1 compreende 0,5% em peso de Carbopol® Ultrez 20; ou - um gel de banho GD3 com a composição dada na Tabela 8.
TABELA 8 Ingredientes % Água Q.s.p. 100% Emulsão de óleo em água da etapa a) contendo 40% de óleo 25% Texapon NSO UP lauril éter sulfato de sódio a 28% 32,5% Dehyton PK 45 cocamidopropil betaína a 45% 6,7% Hidróxido de sódio a 20% Q.s.p. pH 6,7-7,1
[0164] As porcentagens, %, são porcentagens em peso em relação ao peso total do gel de banho.
[0165] Para cada gel de banho, medimos: - a quantidade de espuma, sua estabilidade, - o D50% e a polidispersidade ((D90% - D10%)/ D50%) das gotículas de óleo no gel de banho; e - a viscosidade e estabilidade do gel de banho.
[0166] Os resultados são mostrados na Tabela 9.
TABELA 9 GD1 GD2 GD3 Espuma (ml) 113 97 108 Estabilidade da espuma (%) 80 80 84 D50% em gel de banho (µm) 3,1 7,5 7,9 Polidispersidade do gel de banho 1,13 1,17 0,96 Viscosidade 25 °C, 6 rpm (mPa.s) 19,600 1,660 10 Estabilidade em 1 mês 50 °C sim não* não* *formação de creme (migração de partículas de óleo) EXEMPLO COMPARATIVO 1
[0167] Dois géis de banho, GD4 e GD5, cada um com a composição dada na Tabela 10, são preparados.
TABELA 10 GD4 GD5 Ingredientes % % Água Q.s.p. 100% Q.s.p. 100% Óleo de amêndoa doce 0% 10% Texapon NSO UP lauril éter sulfato de sódio a 28% 32,5% 32,5% Dehyton PK 45 cocamidopropil betaína a 45% 6,7% 6,7% Hidróxido de sódio a 20% Q.s.p. pH 6,7-7,1 Q.s.p. pH 6,7-7,1
[0168] As porcentagens, %, são porcentagens em peso em relação ao peso total do gel de banho.
[0169] Um gel de banho GD6 também é preparado de acordo com o seguinte protocolo:
[0170] Uma emulsão de óleo em água, O/A, é preparada de acordo com o protocolo na introdução (Tabela 2), mas usando Emulium Delta em vez do copolímero aniônico A. A emulsão compreende 6% em peso (teor de sólidos) de Emulium Delta. A emulsão contém 40% em peso de óleo de amêndoa doce.
[0171] Esta emulsão é então usada para fazer um gel de banho compreendendo 10% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de óleo de amêndoa doce de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 3). A fase P’1 compreende 8% em peso de RheostylTM 100 a 30%.
[0172] Para cada gel de banho, medimos: - a quantidade de espuma, sua estabilidade, - o D50% e a polidispersidade ((D90% - D10%)/ D50%) das gotículas de óleo no gel de banho; e - a viscosidade e estabilidade do gel de banho.
[0173] Os resultados são mostrados na Tabela 11, n.m denota não mensurável e n/a denota não aplicável.
TABELA 11 GD4 GD5 GD6 Espuma (ml) 136 n.m 33 Estabilidade da espuma (%) 81 n.m 91 D50% em gel de banho (µm) n/a 23,8 3,1 Polidispersidade do gel de banho n/a 1,74 1,21 Viscosidade 25 °C, 6 rpm (mPa.s) 10 10 25,000 Estabilidade em 1 mês 50 °C não não sim
[0174] Para o gel de banho GD5, a mistura formada é instável e não permite a tomada de medidas. EXEMPLO COMPARATIVO 2
[0175] Neste exemplo comparativo, o óleo de amêndoa doce é introduzido diretamente, sem a etapa preliminar de produzir uma emulsão de óleo em água.
[0176] São preparados três géis de banho, GD7, GD8 e GD9, compreendendo respectivamente 0%, 10% ou 20% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de óleo de amêndoa doce de acordo com o protocolo descrito na introdução (Tabela 3), mas introduzindo o óleo diretamente, ou seja, sem emulsão prévia. A fase P’1 compreende 8% em peso de RheostylTM 100 a 30%.
[0177] Para cada gel de banho, medimos: - a quantidade de espuma, sua estabilidade, - o D50% e a polidispersidade ((D90% - D10%)/ D50%) das gotículas de óleo no gel de banho; e - a viscosidade e estabilidade do gel de banho.
[0178] Os resultados são mostrados na Tabela 12, n/a denota não aplicável.
TABELA 12 GD7 GD8 GD9 Teor de Óleo 0% 10% 20% Espuma (ml) 114 125 111 Estabilidade da espuma (%) 81 77 78 D50% em gel de banho (µm) n/a 3,6 4,1 Polidispersidade do gel de banho n/a 2,12 1,88 Viscosidade 25 °C, 6 rpm (mPa.s) 4,400 7,660 8,240
[0179] A distribuição das gotículas de óleo é polidispersa.

Claims (16)

REIVINDICAÇÕES
1. FORMULAÇÃO DE LIMPEZA AQUOSA ENXAGUÁVEL COM ÁGUA, caracterizada por compreender: a) pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos; b) de 1 a 40% em peso, em relação ao peso total da formulação, de pelo menos um componente de óleo cosmético B na forma de gotículas dispersas na fase aquosa com uma polidispersidade, (D90% - D10%)/ D50%, de menos de 1,7; c) pelo menos um agente tensoativo C.
2. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela polidispersidade das gotículas do componente de óleo B ser inferior a 1,6, vantajosamente inferior a 1,5.
3. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo copolímero aniônico A ser escolhido entre: • um copolímero ASE preparado por reação de polimerização: - (a1) de pelo menos um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e pelo menos um grupo de ácido carboxílico; e - (a2) de pelo menos um éster de um composto derivado de um ácido carboxílico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável; - (a4) opcionalmente, de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos uma insaturação polimerizável e um grupo de ácido sulfônico ou ácido fosfórico; - (a5) opcionalmente, de pelo menos um monômero escolhido entre um hidroxi-acrilato de alquila (C1-C6), um hidroxi-metacrilato de alquila (C1- C6) e combinações dos mesmos; - (a6) opcionalmente, de pelo menos um monômero de reticulação ou de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos duas insaturações olefínicas; • um copolímero HASE preparado por reação de polimerização: - (a1) de pelo menos um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um monômero aniônico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e pelo menos um grupo de ácido carboxílico; - (a2) de pelo menos um éster de um composto derivado de um ácido carboxílico compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável; e - (a3) de pelo menos um monômero hidrofóbico associativo; - (a4) opcionalmente, de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável e um grupo de ácido sulfônico ou ácido fosfórico; - (a5) opcionalmente, de pelo menos um monômero escolhido entre um hidroxi-acrilato de alquila (C1-C6), um hidroxi-metacrilato de alquila (C1- C6) e combinações dos mesmos; - (a6) opcionalmente, de pelo menos um monômero de reticulação ou de pelo menos um monômero compreendendo pelo menos duas insaturações olefínicas; e • combinações dos mesmos.
4. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por: - o monômero aniônico (a1) ser escolhido independentemente entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, um sal de ácido acrílico, um sal de ácido metacrílico,
um sal de ácido maleico, um sal de anidrido maleico, um sal de ácido itacônico,
um sal de ácido crotônico e combinações dos mesmos, muito mais preferencialmente ácido acrílico ou ácido metacrílico; ou
- o monômero (a2) ser independentemente escolhido entre um éster de um composto derivado de um ácido escolhido entre ácido acrílico,
ácido metacrílico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico e ácido crotônico, de preferência um éster de ácido acrílico ou um éster de ácido metacrílico, preferencialmente escolhido entre acrilato de metila, acrilato de etila,
acrilato de propila, acrilato de butila, acrilato de etil hexila, metacrilato de metila,
metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de butila, metacrilato de etil hexila e combinações dos mesmos; ou
- o monômero (a3) ser um composto de fórmula (I):
R1-(EO)m-(PO)n-R2
(I)
em que:
m e n, idênticos ou diferentes, representam independentemente 0 ou um número inteiro ou decimal menor que 150, m ou n é diferente de 0,
EO representa independentemente um grupo CH2CH2O,
PO representa independentemente um grupo escolhido entre
CH(CH3)CH2O e CH2CH(CH3)O,
R1 representa um grupo que compreende pelo menos uma insaturação olefínica polimerizável, de preferência um grupo acrilato ou um grupo metacrilato; e
R2 representa um grupo alquila C6-C40 linear ou ramificado, um grupo fenila, um grupo polifenila, de preferência um grupo alquila C10-C30 linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado ou um grupo que compreende 2 a 5 fenilas ou um grupo tristirilfenila ou um grupo pentastirilcumilfenila; ou - o monômero (a4) ser um composto escolhido independentemente entre ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido etoximetacrilato sulfônico, metalil sulfonato de sódio, sulfonato de estireno fosfato de hidroxietil acrilato, fosfato de hidroxipropil acrilato, fosfato de hidroxietilhexil acrilato, fosfato de hidroxietil metacrilato, fosfato de hidroxipropil metacrilato, fosfato de hidroxietilhexil metacrilato, seus sais e combinações dos mesmos; ou - o monômero (a5) ser um composto escolhido independentemente entre hidroxietil acrilato, hidroxipropil acrilato, hidroxietilhexil acrilato, hidroxietil metacrilato, hidroxipropil metacrilato, hidroxietilhexil metacrilato.
5. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por compreender de 5 a 35% em peso, vantajosamente de 7 a 30% em peso, em relação ao seu peso total, de componente de óleo cosmético B.
6. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por: - o componente de óleo cosmético B ser um óleo, vantajosamente um óleo vegetal; ou - as gotículas do componente de óleo cosmético B possuírem vantajosamente um D50% menor que 50 µm, mais vantajosamente menor que 30 µm, ainda mais vantajosamente menor que 10 µm, também vantajosamente um D50% maior que 0,1 µm, também mais vantajosamente maior que 0,25 µm ou 0,5 µm, também mais vantajosamente maior do que 1 µm, de preferência um D50% variando de 0,1 a 50 µm, mais preferencialmente de 0,25 a 30 µm ou de 0,5 a 30 µm, ainda mais preferencialmente de 1 a 10 µm.
7. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo agente tensoativo C ser escolhido entre um agente tensoativo aniônico, um agente tensoativo anfotérico, um agente tensoativo não iônico e combinações dos mesmos.
8. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por compreender ainda pelo menos um agente suspensor (suspensivant), vantajosamente escolhido entre um copolímero aniônico reticulado, um carbômero, uma goma xantana e combinações dos mesmos.
9. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por possuir um pH que varia de 5 a 12, vantajosamente de 5 a 8, mais vantajosamente de 5 a 7, muito mais vantajosamente de 5,5 a 7, ainda mais vantajosamente de 5,5 a 6,7.
10. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por ser um gel de banho ou um xampu.
11. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por poder ser obtida por um método que compreende as seguintes etapas: a) preparar uma emulsão de óleo em água compreendendo, em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água: - de 0,5 a 4% de pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos, - de 20 a 70% de pelo menos um componente de óleo cosmético B, - q.s.p 100% de água, adicionando, sob agitação, pelo menos um componente de óleo cosmético B a uma fase aquosa (AP) tendo um pH maior ou igual a 6,5,
compreendendo o copolímero aniônico A e água; e b) misturar a emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) com uma composição aquosa compreendendo pelo menos um agente tensoativo C.
12. MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UMA FORMULAÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por compreender as seguintes etapas: a) preparar uma emulsão de óleo em água compreendendo, em peso, em relação ao peso da emulsão de óleo em água: - de 0,5 a 4% de pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos, - de 20 a 70% de pelo menos um componente de óleo cosmético B, - q.s.p 100% de água, adicionando, sob agitação, pelo menos um componente de óleo cosmético B a uma fase aquosa (AP) tendo um pH maior ou igual a 6,5, compreendendo o copolímero aniônico A e água; e b) misturar a emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) com uma composição aquosa compreendendo pelo menos um agente tensoativo C.
13. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pela fase aquosa (AP) ser preparada por um método que compreende as seguintes etapas: (a-i) misturar pelo menos um copolímero aniônico A escolhido entre um copolímero ASE, um copolímero HASE e combinações dos mesmos e água; então (a-ii) ajustar o pH da mistura obtida na etapa (a-ii) para um valor maior ou igual a 6,5.
14. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 13, caracterizado por compreender, antes da etapa b), uma etapa (a') para ajustar o pH da emulsão de óleo em água obtida como resultado da etapa a) a um pH que varia de 5 a 12.
15. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pela etapa b) compreender uma etapa para ajustar o pH da formulação obtida para um pH que varia de 5 a 12.
16. FORMULAÇÃO DE LIMPEZA que pode ser obtida pelo método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 15, caracterizada pelo componente de óleo cosmético B estar na forma de gotículas dispersas na fase aquosa e possuindo uma polidispersidade, (D90% - D10%)/ D50%, de menos de 1,7, vantajosamente menos de 1,6, mais vantajosamente menos de 1,5.
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