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BR112019014621B1 - FUEL COMPOSITIONS WITH IMPROVED COLD PROPERTIES AND METHODS OF PREPARING THEM - Google Patents

FUEL COMPOSITIONS WITH IMPROVED COLD PROPERTIES AND METHODS OF PREPARING THEM Download PDF

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BR112019014621B1
BR112019014621B1 BR112019014621-0A BR112019014621A BR112019014621B1 BR 112019014621 B1 BR112019014621 B1 BR 112019014621B1 BR 112019014621 A BR112019014621 A BR 112019014621A BR 112019014621 B1 BR112019014621 B1 BR 112019014621B1
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middle distillate
diesel fuel
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BR112019014621-0A
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Inventor
Markku KURONEN
Ulla Kiiski
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Neste Oyj
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Abstract

Métodos de preparar uma mistura de combustível diesel tendo propriedades a frio melhoradas; métodos de abaixar o ponto de névoa de um combustível destilado médio; e misturas de combustível diesel compreendendo uma mistura de combustível renovável e um combustível destilado médio mineral.Methods of preparing a diesel fuel blend having improved cold properties; methods of lowering the cloud point of a middle distillate fuel; and diesel fuel blends comprising a renewable fuel blend and a mineral middle distillate fuel.

Description

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF THE INVENTION

[0001] A presente invenção se refere a composições de combustível com propriedades a frio melhoradas que são misturas de combustíveis destilados médios minerais e combustíveis renováveis e métodos para preparar tais composições.[0001] The present invention relates to fuel compositions with improved cold properties which are blends of mineral middle distillate fuels and renewable fuels and methods for preparing such compositions.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

[0002] O desempenho suficiente em temperatura fria durante todo o ano é um requisito essencial para o combustível diesel. Devido à grande variabilidade sazonal e geográfica da temperatura, os combustíveis destilados médios são misturados e ajustados para minimizar problemas durante o tempo frio, como cristalização e solidificação do combustível, o que afeta a viscosidade do combustível, sua volatilidade e sua capacidade de passar pelos filtros de combustível.[0002] Sufficient cold temperature performance all year round is an essential requirement for diesel fuel. Due to the large seasonal and geographic variability in temperature, middle distillate fuels are blended and adjusted to minimize problems during cold weather such as fuel crystallization and solidification, which affects fuel viscosity, volatility and ability to pass through filters of fuel.

[0003] As propriedades mais importantes dos combustíveis relacionadas à operabilidade da temperatura a frio são ponto de névoa, ponto de fluidez e ponto de entupimento do filtro a frio. Quando um combustível destilado médio é resfriado, ele atingirá seu ponto de névoa. Esta é a temperatura na qual a cera de parafina sai da solução e começa a formar cristais de cera no combustível. Recomenda- se que a temperatura de armazenamento de um combustível seja maior que seu ponto de névoa. À medida que o combustível é resfriado, ele eventualmente atingirá seu ponto de fluidez. Esta é a temperatura na qual o combustível não flui mais ou o ponto em que o combustível se torna um sólido. A terceira propriedade importante de um combustível destilado médio é seu ponto de entupimento do filtro a frio, que é a temperatura mais baixa que o combustível é filtrável e pode ser usado em veículos sem problemas.[0003] The most important properties of fuels related to cold temperature operability are cloud point, pour point and cold filter plugging point. When a medium distillate fuel is cooled, it will reach its cloud point. This is the temperature at which paraffin wax comes out of solution and begins to form wax crystals in the fuel. It is recommended that the storage temperature of a fuel be greater than its cloud point. As fuel cools, it will eventually reach its pour point. This is the temperature at which the fuel no longer flows or the point at which the fuel becomes a solid. The third important property of a medium distillate fuel is its cold filter plugging point, which is the lowest temperature at which the fuel is filterable and can be used in vehicles without problems.

[0004] Porque um componente com propriedades frias pobres dominará em uma mistura, um combustível será melhorado pela adição de componentes que tenham melhores propriedades a frio. O termo "pobre" ou "mais pobre" se refere a um valor de temperatura mais alto do ponto de névoa ou ponto de entupimento do filtro a frio, e o termo "melhor" se refere a um valor de temperatura mais baixo de um ponto de névoa ou ponto de entupimento do filtro a frio.[0004] Because a component with poor cold properties will dominate in a blend, a fuel will be improved by adding components that have better cold properties. The term "leaner" or "leaner" refers to a temperature value higher than the cloud point or cold filter plugging point, and the term "better" refers to a temperature value lower than a point of fog or cold filter clogging point.

[0005] Diversas abordagens foram descritas para obter combustíveis de transporte que tenham boa operabilidade a baixas temperaturas. A Patente US No. 9,006,501B2 divulga um processo para produzir uma mistura de combustível renovável, em que uma matéria-prima derivada biologicamente é hidrotratada, e parafinas normais (n- parafinas) C14, C16 e C18 são recuperadas do efluente hidrotratado e misturadas com um destilado médio renovável. Durante este processo, são fornecidas n-parafinas à mistura em quantidades tais que a mistura não requer um tratamento de redução do ponto de fluidez para atingir um ponto de fluidez baixo. Este processo é complicado exigindo uma etapa de recuperação das n-parafinas C14, C16 e C18.[0005] Several approaches have been described to obtain transport fuels that have good operability at low temperatures. US Patent No. 9,006,501B2 discloses a process for producing a renewable fuel blend, in which a biologically derived feedstock is hydrotreated, and normal paraffins (n-paraffins) C14, C16 and C18 are recovered from the hydrotreated effluent and blended with a renewable middle distillate. During this process, n-paraffins are supplied to the mixture in such amounts that the mixture does not require a pour point lowering treatment to achieve a low pour point. This process is complicated requiring a recovery step for C14, C16 and C18 n-paraffins.

[0006] A Publicação do Pedido de Patente U.S. No. 2008/0163542 A1 divulga uma composição de óleo combustível sinérgica que melhora a operabilidade em temperatura fria do combustível. A composição compreende um componente à base de petróleo e um componente de combustível renovável. Biodiesel, etanol e biomassa são mencionados como exemplos de fontes renováveis de combustível. Sob a norma ASTM D7467, no entanto, apenas 6% a 20% de biodiesel podem ser usados em equipamentos a diesel com nenhuma, ou somente pequenas, modificações.[0006] The Publication of the U.S. Patent Application At the. 2008/0163542 A1 discloses a synergistic fuel oil composition that improves the cold temperature operability of the fuel. The composition comprises a petroleum-based component and a renewable fuel component. Biodiesel, ethanol and biomass are mentioned as examples of renewable fuel sources. Under ASTM D7467, however, only 6% to 20% biodiesel can be used in diesel equipment with no or only minor modifications.

[0007] É também geralmente sabido que os biodieseis, por exemplo, ésteres metílicos de ácidos graxos (FAME), produzidos pelo processo de transesterificação, são inerentemente mais sensíveis à operabilidade em temperatura fria, quando comparados com os combustíveis típicos derivados do petróleo. Em alguns casos, ésteres metílicos de ácidos graxos podem causar maiores emissões de partículas e desenvolvimento de fumaça em um motor movido a frio. O volume de ésteres metílicos de ácidos graxos permitidos nos combustíveis diesel também pode ser limitado. As normas europeias EN 16734 e EN 16709 especificam os requisitos e os métodos de ensaio para os combustíveis diesel que contêm ésteres metílicos de ácidos graxos. Segundo a norma EN 16734, o combustível diesel B10 é o combustível diesel que contém apenas 10 % em volume de ésteres metílicos de ácidos graxos. De acordo com a norma EN 16709, os combustíveis diesel de ésteres metílicos com alto teor de ácidos graxos (B20 e B30) contêm apenas 20% em volume ou 30% em volume de ésteres metílicos de ácidos graxos.[0007] It is also generally known that biodiesels, eg fatty acid methyl esters (FAME), produced by the transesterification process, are inherently more sensitive to cold temperature operability when compared to typical petroleum fuels. In some cases, fatty acid methyl esters can cause increased particulate emissions and smoke development in a cold running engine. The volume of fatty acid methyl esters allowed in diesel fuels may also be limited. European standards EN 16734 and EN 16709 specify requirements and test methods for diesel fuels containing fatty acid methyl esters. According to the EN 16734 standard, B10 diesel fuel is diesel fuel that contains only 10% by volume of fatty acid methyl esters. According to the EN 16709 standard, methyl ester diesel fuels with a high content of fatty acids (B20 and B30) contain only 20% by volume or 30% by volume of methyl esters of fatty acids.

[0008] O documento EP1664249B1 divulga composições combustíveis preparadas pela mistura de combustíveis à base de querosene derivados de petróleo e combustíveis à base de querosene derivados de Fischer-Tropsch. Ele revela uma descoberta de que o ponto de congelamento de tal mistura é menor do que os pontos de congelamento de ambos os componentes da mistura. Os componentes utilizados nestas composições de combustível não são de base biológica, no entanto.[0008] Document EP1664249B1 discloses fuel compositions prepared by mixing kerosene-based fuels derived from petroleum and kerosene-based fuels derived from Fischer-Tropsch. It reveals a finding that the freezing point of such a mixture is lower than the freezing points of both components of the mixture. The components used in these fuel compositions are not bio-based, however.

[0009] Para a produção de combustíveis de base biológica operáveis a frio, são necessárias composições de combustíveis alternativos e métodos de mistura que sejam econômicos e não tenham restrições de volume sobre a quantidade de combustível de base biológica.[0009] For the production of cold operable bio-based fuels, alternative fuel compositions and blending methods are required that are economical and have no volume restrictions on the amount of bio-based fuel.

[00010] O ponto de névoa de uma mistura de combustível é uma combinação altamente não linear dos pontos de névoas dos combustíveis originais. De acordo com o estado da técnica, uma mistura normalmente terá um ponto de névoa mais pobre do que a média ponderada dos pontos de névoa de seus componentes. Portanto, enquanto o ponto de névoa de um combustível pode ser melhorado pela adição de um componente que possui uma propriedade a frio notavelmente melhor, o uso desse componente causará um aumento no custo de produção.[00010] The cloud point of a fuel mixture is a highly non-linear combination of the cloud points of the original fuels. According to the prior art, a mixture will normally have a poorer cloud point than the weighted average of the cloud points of its components. Therefore, while the cloud point of a fuel can be improved by adding a component that has a notably better cold property, the use of that component will cause an increase in the cost of production.

[00011] Existe, portanto, uma necessidade de um método para produzir combustíveis misturando componentes de uma maneira econômica. Além disso, existe a necessidade de uma mistura de combustível que tenha boas propriedades a frio e seja menos dispendiosa para a produção.[00011] There is therefore a need for a method to produce fuels by mixing components in an economical manner. Furthermore, there is a need for a fuel blend that has good cold properties and is less expensive to produce.

BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃOBRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION

[00012] Um objeto da presente invenção é fornecer um método e meios para aliviar as desvantagens discutidas acima. A presente invenção se refere a um método para preparar uma mistura de combustível diesel tendo propriedades a frio melhoradas; métodos de redução do ponto de névoa de um combustível destilado médio mineral; e misturas de combustível diesel compreendendo uma mistura de um combustível renovável e um combustível mineral destilado médio. Além disso, a invenção se refere à utilização de combustível renovável, tipicamente um destilado médio renovável hidrotratado para melhorar as propriedades a frio de uma composição de combustível compreendendo um destilado médio mineral.[00012] An object of the present invention is to provide a method and means for alleviating the disadvantages discussed above. The present invention relates to a method for preparing a diesel fuel blend having improved cold properties; methods of reducing the cloud point of a mineral middle distillate fuel; and diesel fuel blends comprising a blend of a renewable fuel and a middle distillate mineral fuel. Furthermore, the invention relates to the use of renewable fuel, typically a hydrotreated renewable middle distillate, to improve the cold properties of a fuel composition comprising a mineral middle distillate.

[00013] A invenção é baseada em estudos que avaliaram as propriedades a frio dos destilados médios minerais, combustíveis renováveis e suas misturas. Descobriu-se que uma combinação de um combustível mineral destilado médio com um combustível renovável resultou em um aumento do ponto de névoa e ponto de entupimento do filtro a frio do combustível final misturado. Também foi descoberto que o ponto de névoa e o ponto de entupimento do filtro a frio de determinadas misturas eram menores que as estimativas de mistura linear estimadas com base nos pontos de névoa dos combustíveis e inferiores ao ponto de névoa ou ponto de entupimento do filtro a frio de ambos os componentes da mistura.[00013] The invention is based on studies that evaluated the cold properties of mineral middle distillates, renewable fuels and their mixtures. It was found that a combination of a medium distillate mineral fuel with a renewable fuel resulted in an increase in the cloud point and cold filter plugging point of the final blended fuel. It was also found that the cloud point and cold filter plugging point of certain blends were lower than the linear mixture estimates estimated based on fuel cloud points and lower than the cloud point or filter plugging point at cold of both components of the mixture.

[00014] Mais especificamente, a presente mistura de combustível diesel pode ser descrita como compreendendo uma mistura de combustível renovável, como destilado médio renovável hidrotratado, e um combustível mineral destilado médio, na qual o combustível renovável e o combustível mineral destilado médio estão presentes em uma proporção de volume de 10:90 a 90:10 e a mistura de combustível diesel contém 10-25% em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 e uma quantidade de isoparafinas na faixa C14-C20 tal que a razão da soma das % de quantidades de isoparafinas na faixa C14C20 até à soma das % de quantidades em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é inferior a 2,2. Experimentalmente, foi agora demonstrado que a mistura de combustível diesel tem um ponto de névoa que é inferior à média ponderada dos pontos de névoa do destilado médio mineral e do combustível renovável.[00014] More specifically, the present diesel fuel blend can be described as comprising a blend of renewable fuel, such as hydrotreated renewable middle distillate, and a middle distillate mineral fuel, in which the renewable fuel and middle distillate mineral fuel are present in a volume ratio of 10:90 to 90:10 and the diesel fuel mixture contains 10-25% by weight of n-paraffins in the C14-C20 range and an amount of isoparaffins in the C14-C20 range such that the sum ratio of the % amounts of isoparaffins in the C14C20 range to the sum of the % amounts by weight of n-paraffins in the C14-C20 range is less than 2.2. Experimentally, it has now been shown that the diesel fuel blend has a cloud point that is lower than the weighted average of the cloud points of the middle mineral distillate and renewable fuel.

[00015] O efeito sinérgico aqui descrito foi surpreendente. Normalmente, a mistura resulta em um ponto de névoa ou ponto de entupimento de filtro a frio que é maior (isto é, pior) que o valor de cada componente individual. Isso aumenta os custos de produção porque é mais caro produzir combustíveis que tenham melhores propriedades a frio. Mas, na presente invenção, a produção de destilados médios pode utilizar o comportamento de mistura revelado usando componentes menos dispendiosos com pontos de névoa mais fracos para atingir o ponto de névoa alvo.[00015] The synergistic effect described here was surprising. Typically, mixing results in a cloud point or cold filter plugging point that is higher (ie, worse) than the value of each individual component. This increases production costs because it is more expensive to produce fuels that have better cold properties. But, in the present invention, the production of middle distillates can utilize the disclosed mixing behavior by using less expensive components with lower cloud points to reach the target cloud point.

[00016] Além disso, na presente invenção, a quantidade de renovável ou biocomponente em uma composição de combustível não necessita de ser limitada a um máximo de 7% em volume pela norma EN 590: 2013 como requerida para combustíveis de biodiesel do tipo éster, por exemplo ésteres metílicos de ácidos graxos. Embora quantidades maiores de ésteres metílicos de ácidos graxos possam ser consideradas, elas requerem precauções extras, pois podem afetar a estabilidade do combustível, propriedades a frio, diluição do óleo do motor e formação de depósitos em sistemas de injeção de combustível.[00016] Furthermore, in the present invention, the amount of renewable or biocomponent in a fuel composition need not be limited to a maximum of 7% by volume by EN 590: 2013 as required for ester-type biodiesel fuels, for example fatty acid methyl esters. Although higher amounts of fatty acid methyl esters can be considered, they require extra precautions as they can affect fuel stability, cold properties, engine oil dilution and deposit formation in fuel injection systems.

[00017] A presente invenção mostra que a combinação de biocomponentes em combustíveis minerais destilados médios é possível com combustíveis renováveis, tais como destilados médios renováveis hidrotratados, para melhorar a operacionalidade em temperatura fria do combustível misturado. Isso é mostrado na parte experimental, onde as propriedades a frio medidas do combustível misturado foram melhores que a média ponderada das propriedades a frio de seus componentes.[00017] The present invention shows that the combination of biocomponents in middle distillate mineral fuels is possible with renewable fuels, such as hydrotreated renewable middle distillates, to improve the cold temperature operability of the blended fuel. This is shown in the experimental part, where the measured cold properties of the blended fuel were better than the weighted average of the cold properties of its components.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOSBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[00018] A invenção será descrita em maiores detalhes por meio de concretizações preferidas com referência aos desenhos anexos em anexo, nos quais[00018] The invention will be described in greater detail by means of preferred embodiments with reference to the accompanying drawings attached, in which

[00019] A Figura 1 mostra o comportamento do ponto de névoa em misturas de diesel mineral mostrando pontos de névoa calculados de misturas como uma linha e valores medidos como diamantes. O eixo Y é o ponto de névoa (T; °C) e o eixo dos X é a percentagem crescente (% em volume do volume total de mistura) do diesel mineral com um ponto de névoa menor;[00019] Figure 1 shows cloud point behavior in mineral diesel blends showing cloud points calculated from blends as a line and measured values as diamonds. The Y-axis is the cloud point (T; °C) and the X-axis is the increasing percentage (% by volume of the total blend volume) of mineral diesel with a lower cloud point;

[00020] A Figura 2 mostra os pontos de névoa da mistura de Diesel 7 com Renovável F e Renovável G mostrando pontos de névoa calculados de misturas como uma linha e valores medidos como diamantes para renovável F (ponto de névoa -2 °C) e como quadrados para renovável G (ponto de névoa -28 °C). O eixo Y é o ponto de névoa (T; °C) e o eixo dos X é a percentagem crescente (% em volume do volume total de mistura) dos renováveis;[00020] Figure 2 shows the cloud points of the mixture of Diesel 7 with Renewable F and Renewable G showing calculated cloud points of mixtures as a line and measured values as diamonds for renewable F (cloud point -2 °C) and as squares for renewable G (cloud point -28 °C). The Y-axis is the cloud point (T; °C) and the X-axis is the increasing percentage (% by volume of the total blend volume) of renewables;

[00021] A Figura 3 mostra o comportamento do ponto de névoa de uma mistura de um combustível renovável com um ponto de névoa de -28 °C e um diesel mineral com um ponto de névoa de -5,5 °C. O eixo Y é o ponto de turvação (T; °C) e o eixo dos X é a razão (% em peso do teor total de parafina) de iso-parafinas para n-parafinas.[00021] Figure 3 shows the behavior of the cloud point of a mixture of a renewable fuel with a cloud point of -28 °C and mineral diesel with a cloud point of -5.5 °C. The Y-axis is the cloud point (T; °C) and the X-axis is the ratio (wt% of total paraffin content) of iso-paraffins to n-paraffins.

[00022] A Figura 4 mostra o comportamento do ponto de névoa de uma mistura de combustível renovável com um ponto de névoa de -2 °C e um diesel mineral com um ponto de névoa de -5,5 °C. O eixo dos Y é o ponto de névoa (T; ° C) e o eixo dos X é a razão (% em peso do teor total em parafina) de iso-parafinas para n-parafinas na faixa C14-C20 na referida mistura de combustível diesel.[00022] Figure 4 shows the behavior of the cloud point of a renewable fuel mixture with a cloud point of -2 °C and a mineral diesel with a cloud point of -5.5 °C. The Y-axis is the cloud point (T; °C) and the X-axis is the ratio (% by weight of total paraffin content) of iso-paraffins to n-paraffins in the C14-C20 range in said blend of diesel fuel.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[00023] A presente invenção se refere a composições combustíveis, em que a melhoria das propriedades a frio da composição de combustível misturada final é conseguida misturando um componente mineral destilado médio com um componente de combustível renovável. A presente invenção se refere ainda a um método para preparar uma mistura de combustível diesel com propriedades a frio melhoradas; métodos de redução do ponto de névoa de um combustível destilado médio mineral; e misturas de combustível diesel compreendendo uma mistura de um componente de combustível renovável e um componente de combustível destilado médio mineral.[00023] The present invention relates to fuel compositions, wherein the improvement of the cold properties of the final blended fuel composition is achieved by mixing a middle distillate mineral component with a renewable fuel component. The present invention further relates to a method for preparing a diesel fuel blend with improved cold properties; methods of reducing the cloud point of a mineral middle distillate fuel; and diesel fuel blends comprising a blend of a renewable fuel component and a mineral middle distillate fuel component.

[00024] O termo "propriedades a frio" é usado aqui para se referir ao ponto de névoa e ao ponto de entupimento do filtro a frio de um combustível. O ponto de névoa de um combustível destilado médio mineral é a temperatura na qual as n-parafinas mais pesadas já não são solúveis, mas precipitam para fora do combustível, dando-lhe uma aparência turva. O ponto de névoa transmite a temperatura de armazenamento mais baixa para o combustível ser utilizável e é um parâmetro importante na especificação de um produto. O ponto de névoa pode ser avaliado usando, por exemplo, um método definido na ASTM D2500, D5771, D5772, D5773, D7689 ou EN 23015. O ponto de entupimento do filtro a frio de um combustível é a temperatura em e abaixo da qual a cera no combustível causará severas restrições ao fluir através de um filtro. Acredita-se que o ponto de entupimento do filtro a frio se correlacione bem com a operabilidade do veículo em temperaturas mais baixas. O ponto de entupimento do filtro a frio dos combustíveis de petróleo é tipicamente avaliado usando a ASTM D6371 ou EN 116. Tanto o ponto de névoa quanto o ponto de entupimento do filtro a frio são medidos e dados como temperatura (T, aqui °C).[00024] The term "cold properties" is used here to refer to the cloud point and cold filter plugging point of a fuel. The cloud point of a mineral medium distillate fuel is the temperature at which the heavier n-paraffins are no longer soluble but precipitate out of the fuel, giving it a cloudy appearance. The cloud point conveys the lowest storage temperature for the fuel to be usable and is an important parameter in specifying a product. The cloud point can be evaluated using, for example, a method defined in ASTM D2500, D5771, D5772, D5773, D7689 or EN 23015. The cold filter plugging point of a fuel is the temperature at and below which the Wax in fuel will cause severe restrictions when flowing through a filter. Cold filter plugging point is believed to correlate well with vehicle operability at lower temperatures. The cold filter plugging point of petroleum fuels is typically assessed using ASTM D6371 or EN 116. Both the cloud point and the cold filter plugging point are measured and given as temperature (T, here °C) .

[00025] O termo "mineral" é usado aqui para denotar componentes ou composições que ocorrem naturalmente e derivam de fontes não renováveis. Exemplos de tais recursos não renováveis incluem óleo de petróleo ou óleo de xisto e suas combinações. O termo “mineral” também se refere aos resíduos de fontes não renováveis.[00025] The term "mineral" is used herein to denote naturally occurring components or compositions derived from non-renewable sources. Examples of such non-renewable resources include petroleum oil or shale oil and combinations thereof. The term “mineral” also refers to waste from non-renewable sources.

[00026] O destilado médio é tipicamente diesel ou querosene. Na presente invenção, o destilado médio mineral é preferencialmente diesel mineral. Combustível diesel em geral é qualquer combustível líquido usado em motores a diesel, cuja ignição de combustível ocorre, sem faísca, como resultado da compressão da mistura de ar de entrada e, em seguida, a injeção de combustível. O tipo mais comum de combustível diesel é um destilado fracionário específico de óleo combustível de petróleo. As características de destilação definem como o combustível é evaporado quando é pulverizado na câmara de combustão de um motor a diesel. Padrões (por exemplo, EN590) incluem informações sobre curvas de destilação típicas.[00026] The middle distillate is typically diesel or kerosene. In the present invention, the mineral middle distillate is preferably mineral diesel. Diesel fuel in general is any liquid fuel used in diesel engines, the fuel ignition of which occurs, without spark, as a result of compressing the intake air mixture and then fuel injection. The most common type of diesel fuel is a specific fractional distillate of petroleum fuel oil. Distillation characteristics define how fuel is evaporated when it is sprayed into the combustion chamber of a diesel engine. Standards (eg EN590) include information on typical distillation curves.

[00027] Para distinguir dos combustíveis diesel renováveis não derivados do petróleo, o diesel derivado do petróleo é aqui referido como “diesel mineral” ou “destilado médio mineral”. Também pode ser chamado, por exemplo, petrodiesel, diesel fóssil ou destilado de petróleo. O diesel mineral pode compreender destilados atmosféricos ou a vácuo. O destilado pode compreender gasóleo craqueado ou uma mistura de qualquer proporção de destilados de destilação direta ou termicamente ou cataliticamente craqueados. O combustível destilado pode ser submetido a processamento adicional, como tratamento com hidrogênio ou outros processos para melhorar as propriedades do combustível. Tipicamente, o diesel mineral compreende n- e isoparafinas a 10-70% em peso, naftênicos a 10-50% em peso, monoaromáticos a 5-30% em peso, diaromáticos a 0-10% em peso e outros aromáticos a 0-5% em peso.[00027] To distinguish from non-petroleum renewable diesel fuels, petroleum-derived diesel is referred to herein as “mineral diesel” or “mineral middle distillate”. It can also be called, for example, petrodiesel, fossil diesel or petroleum distillate. Mineral diesel may comprise atmospheric or vacuum distillates. The distillate may comprise cracked gas oil or a blend of any proportion of straight-run or thermally or catalytically cracked distillates. Distillate fuel may undergo further processing, such as hydrogen treatment or other processes to improve fuel properties. Typically, mineral diesel comprises n- and isoparaffins 10-70% by weight, naphthenics 10-50% by weight, monoaromatics 5-30% by weight, diaromatics 0-10% by weight and other aromatics 0- 5% by weight.

[00028] Na presente invenção, um componente destilado médio renovável hidrotratado compreende preferencialmente ou consiste em óleo vegetal hidrotratado, gordura animal hidrotratada, gordura de peixe hidrotratada, óleo de peixe hidrotratado, óleo de algas hidrotratado, óleo microbiano hidrotratado, madeira hidrotratada e / ou outro óleo a base de planta, lixo e /ou resíduo reciclável hidrotratado ou uma combinação destes. Preferencialmente, a alimentação fresca de combustível renovável é selecionada a partir de óleos / gorduras de plantas, gorduras / óleos animais, gorduras / óleos de peixe, gorduras contidas em plantas criadas por manipulação genética, gorduras recicladas da indústria alimentar e suas combinações. Hidrotratamento de óleos vegetais ou gorduras animais é um processo alternativo à esterificação para a produção de combustíveis destilados médios de base biológica. Combustíveis destilados médios renováveis tratados com hidrogênio também são chamados de “combustíveis de óleo vegetal hidrotratados”, “diesel renovável hidrotratado”, “combustíveis renováveis”, “renováveis a diesel” ou “componentes renováveis de diesel” em vez de “biodiesel”, reservados a ésteres metílicos de ácidos graxos (FAME). Os destilados médios renováveis quimicamente hidrotratados são misturas de hidrocarbonetos parafínicos e possuem quantidades muito baixas de enxofre e aromáticos. As propriedades a frio de destilados médios renováveis hidrotratados podem ser ajustadas para satisfazer os requisitos locais, ajustando a quantidade de iso- parafinas pela severidade do processo ou por processamento catalítico adicional.[00028] In the present invention, a hydrotreated renewable middle distillate component preferably comprises or consists of hydrotreated vegetable oil, hydrotreated animal fat, hydrotreated fish fat, hydrotreated fish oil, hydrotreated algal oil, hydrotreated microbial oil, hydrotreated wood and/or other plant-based oil, waste and/or hydrotreated recyclable waste, or a combination thereof. Preferably fresh renewable fuel feed is selected from plant oils/fats, animal fats/oils, fish fats/oils, fats contained in plants created by genetic manipulation, recycled fats from the food industry and combinations thereof. Hydrotreating vegetable oils or animal fats is an alternative process to esterification for the production of bio-based middle distillate fuels. Hydrotreated renewable middle distillate fuels are also referred to as "hydrotreated vegetable oil fuels", "hydrotreated renewable diesel", "renewable fuels", "renewable diesel" or "renewable diesel components" instead of "biodiesel", reserved to fatty acid methyl esters (FAME). Chemically hydrotreated renewable middle distillates are paraffinic hydrocarbon blends and have very low amounts of sulfur and aromatics. The cold properties of hydrotreated renewable middle distillates can be adjusted to meet local requirements by adjusting the amount of iso-paraffins by process severity or by further catalytic processing.

[00029] Na presente invenção, a razão de isomerização do combustível renovável, tal como o destilado médio renovável hidrotratado é de preferência pelo menos 50%, mais preferivelmente pelo menos 60%. Índices de isomerização de mais de 80% podem ser alcançados, mas apresentam desvantagens, como o aumento dos recursos necessários durante a produção. Preferivelmente, a razão de isomerização do combustível renovável, tal como o destilado médio renovável hidrotratado é inferior a 69%, dando intervalos de vantagem de 50 a 69 e de 60 a 69%, respectivamente. A maior taxa de isomerização normalmente melhora as propriedades a frio, mas esse destilado médio renovável hidrotratado consome mais recursos durante sua produção. A razão de isomerização significa a soma total de iso-parafinas (% em peso) dividida pela soma total de parafinas (% em peso). Como os destilados médios renováveis hidrotratados são hidrocarbonetos, eles podem ser usados como combustíveis destilados médios convencionais. As especificações dos ésteres metílicos de ácidos graxos (EN 14214, ASTM D6751) não se aplicam aos destilados médios renováveis hidro tratados e, portanto, não há limitação percentual volumétrica sobre a quantidade de destilados médios renováveis hidrotratados que podem ser misturados ao combustível diesel.[00029] In the present invention, the isomerization ratio of renewable fuel such as hydrotreated renewable middle distillate is preferably at least 50%, more preferably at least 60%. Isomerization rates of over 80% can be achieved, but have disadvantages such as increased resources required during production. Preferably, the isomerization ratio of the renewable fuel such as the hydrotreated renewable middle distillate is less than 69%, giving advantage ranges of 50 to 69 and 60 to 69%, respectively. The higher isomerization rate typically improves cold properties, but this hydrotreated renewable middle distillate consumes more resources during its production. The isomerization ratio means the sum total of iso-paraffins (% by weight) divided by the total sum of paraffins (% by weight). As hydrotreated renewable middle distillates are hydrocarbons, they can be used as conventional middle distillate fuels. The specifications for fatty acid methyl esters (EN 14214, ASTM D6751) do not apply to hydrotreated renewable middle distillates and therefore there is no percentage volumetric limitation on the amount of hydrotreated renewable middle distillates that can be blended into diesel fuel.

[00030] Especificamente, a presente invenção se refere a uma composição de combustível que compreende um componente de combustível renovável que é misturado com um componente de destilado médio mineral, que são os principais componentes da presente mistura de combustível diesel. Certas quantidades de iso-parafinas e n-parafinas no intervalo de C15 a C18 criam misturas com boas propriedades a frio, tendo em conta os recursos utilizados durante a produção. A invenção refere-se a uma mistura de combustível diesel compreendendo uma mistura de um combustível renovável e um combustível destilado médio mineral no qual o combustível renovável e o combustível mineral destilado médio estão presentes em uma proporção de quantidades por volume de 10:90 a 90:10 e a mistura de gasóleo contém 10-25% em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 e uma quantidade de isoparafinas na gama C14-C20 tal que a razão da soma das quantidades em % de isoparafinas na faixa C14-C20 a soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é inferior a 2,2.[00030] Specifically, the present invention relates to a fuel composition comprising a renewable fuel component that is blended with a mineral middle distillate component, which are the main components of the present diesel fuel blend. Certain amounts of iso-paraffins and n-paraffins in the C15 to C18 range create mixes with good cold properties, taking into account the resources used during production. The invention relates to a diesel fuel blend comprising a mixture of a renewable fuel and a mineral middle distillate fuel in which the renewable fuel and the middle distillate mineral fuel are present in a ratio of amounts by volume of 10:90 to 90 :10 and the diesel blend contains 10-25% by weight of n-paraffins in the C14-C20 range and an amount of isoparaffins in the C14-C20 range such that the ratio of the sum of the amounts in % of isoparaffins in the C14-C20 range the sum of the amounts in % by weight of n-paraffins in the C14-C20 range is less than 2.2.

[00031] Em uma concretização, a razão da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 até à soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é de 1,1 a 2,2. Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção. As percentagens em peso dadas aqui para parafinas referem-se a % em peso do peso total da mistura de combustível.[00031] In one embodiment, the ratio of the sum of the amounts in % by weight of isoparaffins in the C14-C20 range to the sum of the amounts in % by weight of n-paraffins in the C14-C20 range is 1.1 to 2, two. This composition creates good cold properties with low resource consumption during production. The weight percentages given here for paraffins refer to % by weight of the total weight of the fuel mixture.

[00032] Em uma concretização, na composição, a quantidade de cada iso-parafina C15-C18 é igual ou superior a 2,2% em peso da massa total da composição de combustível, e a quantidade de cada n-parafina C15-C18 é igual a ou maior que 1,9% em peso da massa total da composição de combustível. Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção.[00032] In one embodiment, in the composition, the amount of each C15-C18 iso-paraffin is equal to or greater than 2.2% by weight of the total mass of the fuel composition, and the amount of each C15-C18 n-paraffin is equal to or greater than 1.9% by weight of the total mass of the fuel composition. This composition creates good cold properties with low resource consumption during production.

[00033] De um modo preferido, a quantidade de cada n- parafina C15-C18 é inferior a 10% em peso da massa total da composição de combustível, de um modo mais preferido inferior a 9,6% em peso e de um modo muito preferido igual a ou inferior a 7,9% em peso. Como referido aqui, as parafinas C15-C18 são parafinas (alcanos de cadeia linear ou ramificada) tendo um número de carbono de 15, 16, 17 ou 18. O número de carbonos indica o número de átomos de carbono em cada molécula de parafina. Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção.[00033] Preferably, the amount of each C15-C18 n-paraffin is less than 10% by weight of the total mass of the fuel composition, more preferably less than 9.6% by weight and in a way Most preferred is equal to or less than 7.9% by weight. As referred to herein, C15-C18 paraffins are paraffins (straight or branched chain alkanes) having a carbon number of 15, 16, 17 or 18. The carbon number indicates the number of carbon atoms in each paraffin molecule. This composition creates good cold properties with low resource consumption during production.

[00034] Em uma concretização, a quantidade de pelo menos uma iso-parafina C15-C18 é igual ou superior a 3,0% em peso da massa total da composição de combustível, e a quantidade de pelo menos uma parafina C15-C18 é igual a ou superior a 2,2% em peso da massa total da composição de combustível. Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção.[00034] In one embodiment, the amount of at least one C15-C18 iso-paraffin is equal to or greater than 3.0% by weight of the total mass of the fuel composition, and the amount of at least one C15-C18 paraffin is equal to or greater than 2.2% by weight of the total mass of the fuel composition. This composition creates good cold properties with low resource consumption during production.

[00035] Em uma concretização, uma composição de combustível preferida é obtida quando a seguinte equação é satisfeita para n-parafinas: a percentagem em peso da n- parafina na faixa de C16 a C18 com a menor percentagem em peso subtraída da percentagem em peso da n-parafina na faixa de C16 a C18 com a maior percentagem em peso dividida pela percentagem em peso da n-parafina na faixa de C16 a C18 com a maior percentagem em peso, é igual ou superior a 0,26 e de preferência igual ou inferior a 0,45. Em outra concretização, as quantidades de n-parafinas C16 e C17 cumprem a equação 0,26<(C16-C17)/C16 <0,45. Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção.[00035] In one embodiment, a preferred fuel composition is obtained when the following equation is satisfied for n-paraffins: the weight percentage of n-paraffin in the range of C16 to C18 with the lowest weight percentage subtracted from the weight percentage of n-paraffin in the range C16 to C18 with the highest percentage by weight divided by the percentage by weight of n-paraffin in the range C16 to C18 with the highest percentage by weight, is equal to or greater than 0.26 and preferably equal to or less than 0.45. In another embodiment, the amounts of C16 and C17 n-paraffins fulfill the equation 0.26<(C16-C17)/C16<0.45. This composition creates good cold properties with low resource consumption during production.

[00036] Em uma concretização, uma composição de combustível preferida é obtida quando a seguinte equação é satisfeita para iso-parafinas: a percentagem em peso da iso- parafina na faixa de C15 a C18 com a menor percentagem em peso subtraída da percentagem em peso da quantidade da iso- parafina na faixa de C15 a C18 com a maior percentagem em peso dividida pela percentagem em peso da iso-parafina na faixa de C15 a C18, com a maior percentagem em peso igual ou superior a 0,49 e de preferência igual a ou inferior a 0,63. Em outra concretização, as quantidades de iso-parafina de números de carbono C15 e C18 cumprem a equação 0,49<(C18- C15)/C18<0,63. Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção.[00036] In one embodiment, a preferred fuel composition is obtained when the following equation is satisfied for isoparaffins: the weight percentage of the isoparaffin in the range of C15 to C18 with the lowest weight percentage subtracted from the weight percentage of the amount of isoparaffin in the range C15 to C18 with the highest weight percentage divided by the weight percentage of isoparaffin in the range C15 to C18, with the highest weight percentage equal to or greater than 0.49 and preferably equal to or less than 0.63. In another embodiment, the amounts of iso-paraffin of carbon numbers C15 and C18 fulfill the equation 0.49<(C18-C15)/C18<0.63. This composition creates good cold properties with low resource consumption during production.

[00037] Em uma concretização, a diferença entre o ponto de névoa e / ou o ponto de entupimento do filtro a frio do componente de combustível renovável e o componente destilado médio mineral é igual ou inferior a 17 °C e, de um modo mais preferido, a diferença está entre 0 e 13,1 °C. Essa diferença cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção. Geralmente, o ponto de névoa e o ponto de entupimento do filtro a frio na mistura é menor que os pontos de névoa calculados (média ponderada). As propriedades a frio no componente combustível renovável podem ser melhores que as propriedades a frio no componente destilado médio mineral. Da mesma forma, o componente de destilado médio mineral pode ter melhores propriedades de frio do que o componente de combustível renovável na mistura.[00037] In one embodiment, the difference between the cloud point and/or the cold filter plugging point of the renewable fuel component and the mineral medium distillate component is equal to or less than 17 °C and, more Preferred, the difference is between 0 and 13.1 °C. This difference creates good cold properties with low resource consumption during production. Generally, the cloud point and cold filter plugging point in the mixture is lower than the calculated cloud points (weighted average). Cold properties in the renewable fuel component may be better than cold properties in the mineral middle distillate component. Likewise, the mineral middle distillate component may have better chilling properties than the renewable fuel component in the blend.

[00038] A composição de combustível pode ser uma composição de combustível de hidrocarboneto que também pode conter aditivos geralmente usados. O volume de soma do combustível renovável e dos componentes minerais do destilado médio é tipicamente de pelo menos 98%, de preferência pelo menos 99% e mais preferencialmente pelo menos 99,9% do volume total de mistura de combustível, sendo o resto geralmente utilizados aditivos. O componente de destilado médio mineral pode compreender mais do que um componente mineral, e o componente de combustível renovável pode compreender mais do que um componente renovável. De preferência, o componente de combustível renovável é o destilado médio renovável hidrotratado e o componente de destilado médio mineral é o diesel mineral.[00038] The fuel composition may be a hydrocarbon fuel composition which may also contain commonly used additives. The sum volume of the renewable fuel and mineral components of the middle distillate is typically at least 98%, preferably at least 99% and most preferably at least 99.9% of the total volume of the fuel blend, the remainder being generally used. additions. The mineral middle distillate component may comprise more than one mineral component, and the renewable fuel component may comprise more than one renewable component. Preferably, the renewable fuel component is hydrotreated renewable middle distillate and the mineral middle distillate component is mineral diesel.

[00039] De acordo com uma concretização específica, o volume da soma do combustível renovável e dos componentes de destilado médio mineral é de pelo menos 90% em volume, de preferência pelo menos 93% em volume. Este tipo de mistura pode conter outros componentes compatíveis com motores a diesel, tais como ésteres metílicos de ácido graxo (FAME) até 10 % em volume, preferencialmente até 7 % em volume. Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção e permite o uso de uma variedade mais ampla de componentes na mistura.[00039] According to a specific embodiment, the volume of the sum of renewable fuel and mineral middle distillate components is at least 90% by volume, preferably at least 93% by volume. This type of mixture may contain other components compatible with diesel engines, such as fatty acid methyl esters (FAME) up to 10% by volume, preferably up to 7% by volume. This composition creates good cold properties with low resource consumption during production and allows the use of a wider range of components in the mix.

[00040] O combustível pode conter cerca de 100% de combustível renovável; no entanto, na presente invenção, os componentes de combustível renovável e destilado médio mineral são misturados em uma razão percentual de volume menor que 100% (renovável: destilado médio mineral; 100: 0). De preferência, o combustível renovável e os componentes de destilado médio mineral são misturados em uma relação percentual de volume menor que 90:10 (combustível renovável: destilado médio mineral). Um uma concretização, os componentes de combustível renovável e de destilado médio mineral são misturados em uma proporção percentual em volume de 20:80 a 80:20 (combustível renovável: destilado médio mineral). Essa composição cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção. Em outra concretização, os componentes de combustível renovável e de destilado médio mineral são misturados em uma proporção percentual em volume de 20:80 a 60:40. Essa composição cria propriedades de frio ainda melhores com baixo consumo de recursos durante a produção.[00040] The fuel may contain approximately 100% renewable fuel; however, in the present invention, the renewable fuel and mineral middle distillate components are blended in a volume percent ratio of less than 100% (renewable: mineral middle distillate; 100:0). Preferably, the renewable fuel and mineral middle distillate components are blended at a volume percent ratio of less than 90:10 (renewable fuel:mineral middle distillate). In one embodiment, the renewable fuel and mineral middle distillate components are blended in a volume percent ratio of 20:80 to 80:20 (renewable fuel:mineral middle distillate). This composition creates good cold properties with low resource consumption during production. In another embodiment, the renewable fuel and mineral middle distillate components are blended in a volume percent ratio of 20:80 to 60:40. This composition creates even better cooling properties with low resource consumption during production.

[00041] Em outra concretização, a mistura de combustível diesel tem isoparafinas na faixa C14-C20 de 22% em peso a 55% em peso do peso total de mistura de combustível. Isso cria boas propriedades a frio com baixo consumo de recursos durante a produção.[00041] In another embodiment, the diesel fuel blend has isoparaffins in the C14-C20 range of 22% by weight to 55% by weight of the total weight of the fuel blend. This creates good cold properties with low resource consumption during production.

[00042] A invenção se refere ainda à utilização de combustíveis renováveis hidrotratados para melhorar as propriedades a frio de uma composição de combustível contendo o destilado médio mineral. O teor de combustível renovável hidrotratado em uma mistura de destilado médio mineral pode ser determinado por métodos de isótopos de 14C, que permitem a um especialista na técnica distinguir entre carbono fossil e renovável. Os princípios deste método podem ser encontrados na norma ASTM D6866.[00042] The invention also relates to the use of hydrotreated renewable fuels to improve the cold properties of a fuel composition containing the mineral middle distillate. The hydrotreated renewable fuel content in a mineral middle distillate mixture can be determined by 14C isotope methods, which allow a person skilled in the art to distinguish between fossil and renewable carbon. The principles of this method can be found in ASTM D6866.

[00043] Qualquer mistura de combustível, como descrito acima, pode ser produzida por um método, que é descrito a seguir. Aqui é proporcionado um método para preparar uma mistura de combustível diesel tendo propriedades a frio melhoradas compreendendo a seleção de um combustível renovável e um combustível destilado médio mineral tendo pontos de névoa que diferem não mais do que 17 °C, preferivelmente não mais do que 13 °C um do outro; e misturar o combustível renovável e o combustível destilado médio mineral na proporção de quantidades em volume de 10:90 a 90:10 para formar uma mistura de combustível diesel, em que a mistura de combustível diesel contém 10-25% em peso de n-parafinas na faixa de C14-C20 e uma quantidade de isoparafinas na faixa C14-C20 tal que a proporção da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14C20 para a soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é inferior a 2,2, preferivelmente de 1,1 a 2,2; e a mistura de combustível diesel tem um ponto de névoa que é mais baixo que a média ponderada dos pontos de névoa do destilado médio mineral e do combustível renovável.[00043] Any fuel mixture as described above can be produced by a method, which is described below. Here is provided a method for preparing a diesel fuel blend having improved cold properties comprising selecting a renewable fuel and a mineral medium distillate fuel having cloud points that differ by no more than 17°C, preferably no more than 13°C. °C from each other; and blending the renewable fuel and the mineral middle distillate fuel in ratio amounts by volume of 10:90 to 90:10 to form a diesel fuel blend, wherein the diesel fuel blend contains 10-25% by weight of n- paraffins in the C14-C20 range and an amount of isoparaffins in the C14-C20 range such that the ratio of the sum of the weight % amounts of isoparaffins in the C14C20 range to the sum of the weight % amounts of n-paraffins in the C14 range -C20 is less than 2.2, preferably from 1.1 to 2.2; and the diesel fuel blend has a cloud point that is lower than the weighted average of the cloud points of the mineral middle distillate and renewable fuel.

[00044] Em uma concretização, é proporcionado um método de uso para abaixar o ponto de névoa de um combustível destilado médio mineral compreendendo: determinar o ponto de névoa de um combustível destilado médio mineral; selecionar um combustível renovável com um ponto de névoa que não difira mais de 17 °C, de preferência não superior a 13 °C, do ponto de névoa do combustível destilado médio mineral; e misturar o combustível renovável e o combustível destilado médio mineral, em uma relação de quantidades em volume de 10:90 a 90:10, para formar uma mistura de combustível diesel com um ponto de névoa inferior ao ponto de névoa do combustível destilado médio mineral, em que a mistura de combustível diesel contém 10-25% em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 e uma quantidade de isoparafinas na faixa C14-C20 tal que a razão da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 para a soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é inferior a 2,2 para formar uma mistura de combustível diesel tendo um ponto de névoa que é inferior ao ponto de névoa do destilado médio mineral.[00044] In one embodiment, there is provided a method of use for lowering the cloud point of a mineral middle distillate fuel comprising: determining the cloud point of a mineral middle distillate fuel; select a renewable fuel with a cloud point that does not differ by more than 17 °C, preferably not more than 13 °C, from the cloud point of the medium mineral distillate fuel; and blending the renewable fuel and the mineral middle distillate fuel in a volume ratio of 10:90 to 90:10 to form a diesel fuel blend having a cloud point lower than the cloud point of the mineral middle distillate fuel , wherein the diesel fuel blend contains 10-25% by weight of n-paraffins in the C14-C20 range and an amount of isoparaffins in the C14-C20 range such that the ratio of the sum of the weight % amounts of isoparaffins in the range C14-C20 for the sum of the weight % amounts of n-paraffins in the C14-C20 range is less than 2.2 to form a diesel fuel blend having a cloud point that is lower than the cloud point of mineral middle distillate .

[00045] Em uma concretização, a invenção se refere a um método de uso para abaixar o ponto de névoa de um combustível destilado médio mineral compreendendo: determinar o ponto de névoa de um combustível destilado médio mineral; seleção de um combustível renovável com as seguintes propriedades: i) um ponto de névoa que não difere, em mais de 17 °C, de preferência, a não mais de 13 °C do ponto de névoa do combustível destilado médio mineral; (ii) uma quantidade de n-parafinas suficiente para fornecer uma mistura de combustível diesel contendo 10-25% em peso de n- parafinas na faixa C14-C20 quando o combustível renovável é misturado com o combustível destilado médio mineral; e (iii) uma quantidade de isoparafinas na faixa C14-C20 suficiente para proporcionar uma mistura de combustível diesel tendo uma razão entre a soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 e a soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 de 1,1 a 2,2 quando o combustível renovável é misturado com o combustível destilado médio mineral; e misturar o combustível renovável com o combustível destilado médio mineral em uma proporção de quantidades por volume de 20:80 a 80:20 para formar uma mistura de combustível diesel tendo um ponto de névoa que é mais baixo do que o ponto de névoa do destilado médio mineral.[00045] In one embodiment, the invention relates to a method of use for lowering the cloud point of a mineral middle distillate fuel comprising: determining the cloud point of a mineral middle distillate fuel; selection of a renewable fuel with the following properties: i) a cloud point that does not differ by more than 17 °C, preferably not more than 13 °C, from the cloud point of mineral medium distillate fuel; (ii) an amount of n-paraffins sufficient to provide a diesel fuel blend containing 10-25% by weight of n-paraffins in the C14-C20 range when the renewable fuel is blended with the mineral middle distillate fuel; and (iii) an amount of isoparaffins in the C14-C20 range sufficient to provide a diesel fuel blend having a ratio between the sum of the weight % amounts of isoparaffins in the C14-C20 range and the sum of the weight % amounts of n-paraffins in the C14-C20 range of 1.1 to 2.2 when the renewable fuel is blended with the mineral middle distillate fuel; and mixing the renewable fuel with the mineral medium distillate fuel in an amounts by volume ratio of 20:80 to 80:20 to form a diesel fuel blend having a cloud point that is lower than the cloud point of the distillate mineral medium.

[00046] Em uma concretização, a invenção se refere a um método de uso para reduzir o ponto de névoa de um combustível renovável compreendendo: determinar o ponto de névoa de um combustível renovável; selecionar um combustível mineral destilado médio com um ponto de névoa que não difira mais de 17 °C, preferivelmente não superior a 13 °C, do ponto de névoa do combustível renovável; e misturar o combustível renovável e o combustível destilado médio mineral em uma proporção de quantidades em volume de 10: 90 a 90:10 para formar uma mistura de combustível diesel com um ponto de névoa menor do que o ponto de névoa de um combustível renovável, em que a mistura de combustível diesel contém 10-25% em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 e uma quantidade de isoparafinas na faixa C14-C20 tal que a razão da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 para a soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é inferior a 2,2, preferivelmente de 1,1 a 2,2, para formar uma mistura de combustível diesel com um ponto de névoa inferior ao ponto de névoa do combustível renovável.[00046] In one embodiment, the invention relates to a method of use for reducing the cloud point of a renewable fuel comprising: determining the cloud point of a renewable fuel; selecting a medium distillate mineral fuel with a cloud point that does not differ by more than 17 °C, preferably not more than 13 °C, from the cloud point of the renewable fuel; and blending the renewable fuel and mineral middle distillate fuel in a volume ratio of 10:90 to 90:10 to form a diesel fuel blend having a cloud point lower than the cloud point of a renewable fuel, wherein the diesel fuel blend contains 10-25% by weight of n-paraffins in the C14-C20 range and an amount of isoparaffins in the C14-C20 range such that the ratio of the sum of the amounts in % by weight of isoparaffins in the C14 range -C20 for the sum of wt% amounts of n-paraffins in the C14-C20 range is less than 2.2, preferably from 1.1 to 2.2, to form a diesel fuel blend having a lower cloud point to the cloud point of the renewable fuel.

[00047] Uma mistura de combustível diesel obtenível por um método ou uso como descrito acima, foi experimentalmente demonstrada como tendo propriedades de frio melhoradas em relação aos seus componentes.[00047] A diesel fuel mixture obtainable by a method or use as described above, has been experimentally demonstrated to have improved cooling properties relative to its components.

EXEMPLOSEXAMPLES

[00048] Os exemplos seguintes são fornecidos para melhor ilustrar a invenção reivindicada e não devem ser interpretados como limitando o escopo da invenção. Na medida em que materiais específicos são mencionados, é meramente para fins de ilustração e não se destina a limitar a invenção. Um perito na técnica pode desenvolver meios ou reagentes equivalentes sem o exercício da capacidade inventiva e sem se afastar do escopo da invenção. Entender- se-á que muitas variações podem ser feitas nos procedimentos aqui descritos, embora permanecendo dentro dos limites da presente invenção. É intenção dos inventores que tais variações sejam incluídas no escopo da invenção. As percentagens em peso dadas em relação às parafinas referem- se a % em peso do peso total de combustível misturado. As porcentagens de volume dadas em relação aos componentes de combustível referem-se a % em volume do volume total de combustível misturado.[00048] The following examples are provided to better illustrate the claimed invention and should not be construed as limiting the scope of the invention. To the extent that specific materials are mentioned, it is for purposes of illustration only and is not intended to limit the invention. A person skilled in the art can develop equivalent media or reagents without exercising inventiveness and without departing from the scope of the invention. It will be understood that many variations can be made to the procedures described herein, while remaining within the limits of the present invention. It is the inventors' intention that such variations be included within the scope of the invention. The percentages by weight given with respect to paraffins refer to % by weight of the total weight of blended fuel. Volume percentages given for fuel components refer to % by volume of the total volume of blended fuel.

Exemplo Comparativo 1Comparative Example 1

[00049] Para abaixar o ponto de névoa de um destilado médio mineral (componente de combustível fóssil) com um ponto de névoa de -5,5 °C em -0,5 a -6 °C, é necessário adicionar ao componente de combustível fóssil um segundo componente de combustível com um ponto de névoa mais baixo. Normalmente, quando dois ou mais componentes de combustível com diferentes pontos de névoa são misturados, a mistura final tem um ponto de névoa mais alto do que o esperado com base no valor médio ponderado dos pontos de névoa dos componentes. Quando 20 % em volume de um componente de combustível renovável (Renovável G) com um ponto de névoa de -28 °C foi misturado com o componente fóssil que tem um ponto de névoa de -5,5 °C, um ponto de névoa de 6,6 °C foi alcançado. A diferença no ponto de névoa entre este componente de combustível renovável e o componente de combustível fóssil foi maior que 17 °C, tornando-se um exemplo comparativo. As percentagens em peso de n-parafinas dos combustíveis misturados foram medidas por cromatografia gasosa e são mostradas na Tabela 1 abaixo.[00049] To lower the cloud point of a mineral middle distillate (fossil fuel component) with a cloud point of -5.5 °C by -0.5 to -6 °C, it is necessary to add to the fuel component fossil a second fuel component with a lower cloud point. Typically, when two or more fuel components with different cloud points are mixed together, the final blend has a higher cloud point than expected based on the weighted average value of the cloud points of the components. When 20% by volume of a renewable fuel component (Renewable G) with a cloud point of -28°C was mixed with the fossil component having a cloud point of -5.5°C, a cloud point of 6.6 °C was reached. The difference in cloud point between this renewable fuel component and the fossil fuel component was greater than 17 °C, making it a comparative example. The weight percentages of n-paraffins in the blended fuels were measured by gas chromatography and are shown in Table 1 below.

[00050] Na mistura, o % em peso total de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foi de 9,18%, o % em peso total de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foi 26,09% e a proporção de n-parafinas / iso-parafinas na mistura foi de 2,84. O ponto de névoa da mistura pode ser reduzido ainda mais quando a quantidade de combustível renovável com o ponto de névoa de -28 °C foi aumentada para 40%, 60% e 80% em volume na mistura. Os pontos de névoa das misturas resultantes a várias percentagens de volume são apresentados na Figura 2. A Figura 3 mostra a relação entre o ponto de névoa e a razão de parafina para as misturas. Para todas as razões de combustível renovável para combustíveis fósseis, no entanto, os pontos de névoa das misturas foram superiores aos calculados pelo valor médio ponderado dos pontos de névoa dos componentes (Figura 2). Isto foi como previsto de acordo com a prática atual.[00050] In the mixture, the % by total weight of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 was 9.18%, the % by total weight of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 was 26.09% and the ratio of n-paraffins / iso-paraffins in the mixture was 2.84. The cloud point of the mixture can be further reduced when the amount of renewable fuel with a cloud point of -28 °C is increased to 40%, 60% and 80% by volume in the mixture. The cloud points of the resulting mixtures at various volume percentages are shown in Figure 2. Figure 3 shows the relationship between cloud point and wax ratio for the mixtures. For all renewable fuel to fossil fuel ratios, however, the cloud points of the blends were higher than those calculated by the weighted average value of the cloud points of the components (Figure 2). This was as expected under current practice.

[00051] As percentagens em peso de n-parafinas nos componentes de combustível antes da mistura foram medidas por cromatografia gasosa e são mostradas na Tabela 1. As percentagens em peso de n-parafinas nas composições de combustível misturadas foram medidas por cromatografia gasosa (Tabela 2). As percentagens em peso de iso-parafinas nos combustíveis a serem misturados foram medidas por cromatografia gasosa (Tabela 3). As percentagens em peso de iso-parafinas nas composições de mistura de combustível foram medidas (Tabela 4). Nas misturas acima mencionadas, as somas cumulativas de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foram 9,18-7,78% em peso, as somas cumulativas de iso-parafinas C14, C15, C16, C17 , C18, C19 e C20 eram 26,09-72,46% em peso e as proporções da soma cumulativa de iso- parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15 C16, C17, C18, C19 e C20 foram 2,84-9,31% em peso.[00051] The weight percentages of n-paraffins in the fuel components before blending were measured by gas chromatography and are shown in Table 1. The weight percentages of n-paraffins in the blended fuel compositions were measured by gas chromatography (Table two). The weight percentages of iso-paraffins in the fuels to be blended were measured by gas chromatography (Table 3). The weight percentages of iso-paraffins in the fuel blend compositions were measured (Table 4). In the above mentioned mixtures, the cumulative sums of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 9.18-7.78% by weight, the cumulative sums of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 26.09-72.46% by weight and the proportions of the cumulative sum of isoparaffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14 , C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 2.84-9.31% by weight.

Exemplo 1Example 1

[00052] Quando 20 % em volume de um combustível renovável (Renovável F) que tem um ponto de nuvem de -2 ° C foi misturado com 80 % em volume de um componente fóssil que tem um ponto de névoa de -5,5 °C, um ponto de névoa mais baixo que o ponto de névoa de cada componente foi alcançado. Este efeito sinérgico é alcançado quando a razão da soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19, e C20 na mistura foi de 1,6. A soma cumulativa das n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 13,6% em peso. A soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 21,87% em peso.[00052] When 20% by volume of a renewable fuel (Renewable F) that has a cloud point of -2°C was mixed with 80% by volume of a fossil component that has a cloud point of -5.5° C, a cloud point lower than the cloud point of each component has been achieved. This synergistic effect is achieved when the ratio of the cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19, and C20 in the mixture was 1.6. The cumulative sum of the C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 n-paraffins in the mixture was 13.6% by weight. The cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 in the mixture was 21.87% by weight.

Exemplo 2Example 2

[00053] Quando 40 % em volume de um combustível renovável (Renovável F) que tem um ponto de névoa de -2 ° C foi misturado com 60 % em peso de um componente fóssil que tem um ponto de névoa de -5,5 °C, um ponto de névoa mais baixo que o ponto de névoa de cada componente foi alcançado. Este efeito sinérgico é alcançado quando a razão da soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19, e C20 na mistura foi de 1,9. A soma cumulativa das n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 17,6% em peso. A soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 33,11% em peso.[00053] When 40% by volume of a renewable fuel (Renewable F) that has a cloud point of -2°C was mixed with 60% by weight of a fossil component that has a cloud point of -5.5° C, a cloud point lower than the cloud point of each component has been reached. This synergistic effect is achieved when the ratio of the cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19, and C20 in the mixture was 1.9. The cumulative sum of the C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 n-paraffins in the mixture was 17.6% by weight. The cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 in the mixture was 33.11% by weight.

Exemplo 3Example 3

[00054] Quando 60 % em volume de um combustível renovável (Renovável F) que tem um ponto de nuvem de -2 °C foi misturado com 40 % em volume de um componente fóssil que tem um ponto de névoa de -5,5 °C, um ponto de névoa mais baixo que o ponto de névoa de cada componente foi alcançado. Este efeito sinérgico é alcançado quando a razão da soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19, e C20 na mistura foi de 2,05. A soma cumulativa das n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 21,55% em peso. A soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 44,4% em peso.[00054] When 60% by volume of a renewable fuel (Renewable F) that has a cloud point of -2°C was mixed with 40% by volume of a fossil component that has a cloud point of -5.5° C, a cloud point lower than the cloud point of each component has been achieved. This synergistic effect is achieved when the ratio of the cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19, and C20 in the mixture was 2.05. The cumulative sum of the C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 n-paraffins in the mixture was 21.55% by weight. The cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 in the mixture was 44.4% by weight.

Exemplo 4Example 4

[00055] Quando 80 % em volume de um combustível renovável (Renovável F) que tem um ponto de névoa de -2 °C foi misturado com 20 % em volume de um componente fóssil que tem um ponto de névoa de -5,5 °C, um ponto de névoa mais baixo que o ponto de névoa de cada componente foi alcançado. Este efeito sinérgico é alcançado quando a razão da soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19, e C20 na mistura foi 2,18. A soma cumulativa das n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 25,5% em peso. A soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 na mistura foi de 55,6% em peso. As tabelas seguintes relatam os dados do Exemplo Comparativo 1 e dos Exemplos 1-4. As percentagens em peso de n-parafinas nos combustíveis a serem misturados foram medidas por cromatografia gasosa e são mostradas na Tabela 1. As percentagens em peso de n-parafinas nas composições de combustível misturadas foram medidas por cromatografia gasosa (Tabela 2). As percentagens em peso de iso-parafinas nos combustíveis a serem misturados foram medidas por cromatografia gasosa (Tabela 3). As percentagens em peso de iso-parafinas nas composições de mistura de combustível foram medidas (Tabela 4). Tabela 1. O % em peso de n-parafinas dos componentes de combustível. Tabela 2. O % em peso de n-parafinas nas composições de combustível misturadas. Tabela 3. O % em peso de iso-parafinas dos componentes de combustível. Tabela 4. O % em peso de iso-parafinas nas composições [00055] When 80% by volume of a renewable fuel (Renewable F) that has a cloud point of -2°C was mixed with 20% by volume of a fossil component that has a cloud point of -5.5° C, a cloud point lower than the cloud point of each component has been reached. This synergistic effect is achieved when the ratio of the cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19, and C20 in the mixture was 2.18. The cumulative sum of the C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 n-paraffins in the mixture was 25.5% by weight. The cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 in the mixture was 55.6% by weight. The following tables report the data of Comparative Example 1 and Examples 1-4. The weight percentages of n-paraffins in the blended fuels were measured by gas chromatography and are shown in Table 1. The weight percentages of n-paraffins in the blended fuel compositions were measured by gas chromatography (Table 2). The weight percentages of iso-paraffins in the fuels to be blended were measured by gas chromatography (Table 3). The weight percentages of iso-paraffins in the fuel blend compositions were measured (Table 4). Table 1. The % by weight of n-paraffins in the fuel components. Table 2. The % by weight of n-paraffins in blended fuel compositions. Table 3. The % by weight of iso-paraffins in the fuel components. Table 4. The weight % of iso-paraffins in the compositions

[00056] Nestes exemplos a composição do componente fóssil foi tal que a soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foi de 10,63% em peso, a soma cumulativa de iso-parafinas C8, C9, C10, C11, C12 e C13 foi de 6,45% em peso, a soma cumulativa de iso-parafinas C21, C22, C23, C24, C25 e C26 foi de 3,13% em peso, a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foi de 9,63% em peso, a soma cumulativa de 4-parafinas C8, C9, C10, C11, C12 e C13 foi de 3,84% em peso, a soma cumulativa de n-parafinas C21, C22, C23, C24, C25 e C26 foi de 2,58% em peso.[00056] In these examples the composition of the fossil component was such that the cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 was 10.63% by weight, the cumulative sum of iso-paraffins C8 , C9, C10, C11, C12 and C13 was 6.45% by weight, the cumulative sum of isoparaffins C21, C22, C23, C24, C25 and C26 was 3.13% by weight, the cumulative sum of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 was 9.63% by weight, the cumulative sum of 4-paraffins C8, C9, C10, C11, C12 and C13 was 3.84% in weight, the cumulative sum of n-paraffins C21, C22, C23, C24, C25 and C26 was 2.58% by weight.

Exemplo Comparativo 2Comparative Example 2

[00057] Quando 20 % em volume, 40 % em volume, 60 % em volume e 80 % em volume de um componente de combustível renovável com um ponto de névoa -35 ° C foi misturado com um componente de combustível fóssil com um ponto de névoa de 5,5 °C, todos os pontos de névoa das misturas foram mais altos do que calculados pelo valor médio ponderado dos pontos de névoa dos componentes. Isto foi como previsto de acordo com a prática atual. Nas misturas acima mencionadas, as somas cumulativas de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foram 8,41-4,50% em peso. As somas cumulativas de iso- parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foram 26,2576,25% em peso. As razões da soma cumulativa de iso-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n- parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foram de 3,117,0. As percentagens em peso de iso e n-parafinas nas composições de combustível misturadas foram medidas por cromatografia gasosa.[00057] When 20% by volume, 40% by volume, 60% by volume and 80% by volume of a renewable fuel component with a cloud point of -35 °C was mixed with a fossil fuel component with a cloud point 5.5 °C mist, all mixture cloud points were higher than calculated by the weighted average cloud point value of the components. This was as expected under current practice. In the above-mentioned mixtures, the cumulative sums of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 8.41-4.50% by weight. The cumulative sums of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 26.2576.25% by weight. The ratios of the cumulative sum of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 3,117.0. The weight percentages of iso and n-paraffins in the blended fuel compositions were measured by gas chromatography.

Exemplo Comparativo 3Comparative Example 3

[00058] Quando 20 % em volume, 40% em volume, 60% em volume e 80% em volume de um componente de combustível diesel renovável com um ponto de névoa de -27 °C foi misturado com um componente de combustível fóssil com um ponto de névoa de -5,5 °C , todos os pontos de névoa das misturas foram mais altos do que calculados pelo valor médio ponderado dos pontos de névoa dos componentes. Isto foi como previsto de acordo com a prática atual. Nas misturas acima mencionadas, as somas cumulativas de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foram 9,16-7,70% em peso, as somas cumulativas de iso- parafinas C14, C15, C16, C17 , C18, C19 e C20 eram 26,0075,22% em peso e as proporções da soma cumulativa de iso- parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15 C16, C17, C18, C19 e C20 foram 2,6-6,8. As percentagens em peso de iso e n-parafinas nas composições de combustível combinadas foram medidas por cromatografia gasosa.[00058] When 20% by volume, 40% by volume, 60% by volume and 80% by volume of a renewable diesel fuel component with a cloud point of -27 °C was mixed with a fossil fuel component with a cloud point of -5.5°C, all mixture cloud points were higher than calculated by the weighted average cloud point value of the components. This was as expected under current practice. In the above mentioned mixtures, the cumulative sums of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 9.16-7.70% by weight, the cumulative sums of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 26.0075.22% by weight and the proportions of the cumulative sum of isoparaffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14, C15 C16, C17, C18, C19 and C20 were 2.6-6.8. The weight percentages of iso and n-paraffins in the blended fuel compositions were measured by gas chromatography.

Exemplo Comparativo 4Comparative Example 4

[00059] Quando 20% em volume, 40% em volume, 60% em volume e 80% em volume de um componente de combustível diesel renovável com um ponto de névoa de -23 °C foi misturado com um componente de combustível fóssil com um ponto névoa de - 5,5 °C, todos os pontos de névoa das misturas foram maiores do que os calculados pelo valor médio ponderado dos pontos de névoa dos componentes. Isto foi como previsto de acordo com a prática atual. Nas misturas acima mencionadas, as somas cumulativas de n-parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 foram 9,61-9,53% em peso, as somas cumulativas de iso- parafinas C14, C15, C16, C17 , C18, C19 e C20 eram 25,6673,76% em peso e as proporções da soma cumulativa de iso- parafinas C14, C15, C16, C17, C18, C19 e C20 e a soma cumulativa de n-parafinas C14, C15 C16, C17, C18, C19 e C20 foram 2,7-7,7. As percentagens em peso de iso e n-parafinas nas composições de combustível combinadas foram medidas por cromatografia gasosa.[00059] When 20% by volume, 40% by volume, 60% by volume and 80% by volume of a renewable diesel fuel component with a cloud point of -23 °C was mixed with a fossil fuel component with a cloud point of -5.5 °C, all the cloud points of the mixtures were higher than those calculated by the weighted mean value of the cloud points of the components. This was as expected under current practice. In the above mentioned mixtures, the cumulative sums of n-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 9.61-9.53% by weight, the cumulative sums of iso-paraffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 were 25.6673.76% by weight and the proportions of the cumulative sum of isoparaffins C14, C15, C16, C17, C18, C19 and C20 and the cumulative sum of n-paraffins C14, C15 C16, C17, C18, C19 and C20 were 2.7-7.7. The weight percentages of iso and n-paraffins in the blended fuel compositions were measured by gas chromatography.

Exemplo Comparativo 5Comparative Example 5

[00060] Duas misturas de diesel mineral com diferentes pontos de névoa foram misturadas. Os pontos de névoa das misturas foram medidos por um método definido na EN 23015 e EN 116. Os valores de pontos de névoa medidos para misturas de diesel mineral são apresentados na Tabela 5 e na Figura 1, respectivamente. Os valores lineares calculados na Tabela 5 são baseados em comportamento linear, o que significa uma média ponderada de pontos de névoa dos componentes. O comportamento linear é a média dos pontos de névoa e, em outras palavras, é obtido pela ponderação dos pontos de névoa dos componentes pelo percentual de volume dos componentes na mistura. A análise mostra que o componente de ponto de névoa mais pobre domina. Tabela 5. Pontos de névoa de misturas de diesel mineral. [00060] Two blends of mineral diesel with different cloud points were mixed. The cloud points of the blends were measured by a method defined in EN 23015 and EN 116. The cloud point values measured for mineral diesel blends are shown in Table 5 and Figure 1, respectively. The linear values calculated in Table 5 are based on linear behavior, which means a weighted average of cloud points of the components. The linear behavior is the average of the cloud points and, in other words, is obtained by weighting the cloud points of the components by the volume percentage of the components in the mixture. The analysis shows that the poorest cloud point component dominates. Table 5. Cloud points of mineral diesel blends.

[00061] A Figura 1 mostra que os componentes com valores de pontos de névoa mais pobres dominaram nas misturas de diesel mineral. O termo “mais pobre” significa um valor de temperatura mais alto de um ponto de névoa ou ponto de entupimento do filtro a frio, e o termo “melhor” significa um valor de temperatura mais baixo de um ponto de névoa ou ponto de entupimento do filtro a frio.[00061] Figure 1 shows that components with poorer cloud point values dominated in mineral diesel blends. The term “leaner” means a higher temperature value of a cold filter cloud point or plugging point, and the term “better” means a lower temperature value of a cold filter cloud point or plugging point. cold filter.

Exemplo 5Example 5

[00062] Composições renováveis de óleo vegetal hidrotratado com diferentes propriedades a frio foram misturadas com diesel mineral em diferentes volumes. Os pontos de névoa e / ou pontos de entupimento do filtro a frio das misturas foram medidos pelos métodos definidos na EN 23015 e EN 116 e são mostrados na Tabela 6. Pode ser visto que a mistura produziu menores, ou seja, melhores, pontos de névoa e pontos de entupimento de filtro a frio medidos dos componentes do que os esperados pelo cálculo de uma média ponderada de pontos de névoa dos componentes. Em alguns casos, a mistura tinha propriedades a frio ainda melhores que as propriedades a frio de seus componentes individuais. Pontos de névoa medidos foram ainda mais de 3 °C melhores em comparação com a média ponderada calculada de propriedades a frio. Além disso, os pontos de entupimento do filtro a frio eram melhores em misturas do que em combustível mineral puro. Tabela 6. Pontos de névoa e pontos de entupimento de filtro a frio de diesel mineral e misturas de diesel de óleo vegetal renovável hidrotratado. [00062] Renewable compositions of hydrotreated vegetable oil with different cold properties were mixed with mineral diesel in different volumes. The cloud points and/or cold filter plugging points of the mixtures were measured by the methods defined in EN 23015 and EN 116 and are shown in Table 6. It can be seen that the mixture produced lower, i.e. better, cloud points. haze and cold filter plugging points measured from the components than expected by calculating a weighted average of the components' cloud points. In some cases, the mixture had even better cold properties than the cold properties of its individual components. Measured cloud points were even more than 3 °C better compared to the calculated weighted average of cold properties. Also, cold filter plugging points were better on blends than on pure mineral fuel. Table 6. Fog points and cold filter plugging points of mineral diesel and hydrotreated renewable vegetable oil diesel blends.

[00063] Em contraste com o va or do ponto de névoa, o valor do ponto de entupimento do filtro a frio pode ser melhorado pelos aditivos melhoradores do fluxo a frio, que são tipicamente polietilenovinilacetatos, isto é, poli-EVAs. Outros aditivos típicos são melhoradores de lubricidade e melhoradores condutivos de eletricidade. Diesel 6 e Diesel 8 incluem melhoradores de fluxo a frio.[00063] In contrast to the cloud point value, the cold filter plugging point value can be improved by cold flow enhancing additives, which are typically polyethylene vinyl acetates, ie poly-EVAs. Other typical additives are lubricity improvers and electrically conductive improvers. Diesel 6 and Diesel 8 include cold flow improvers.

Exemplo 6Example 6

[00064] Sete por cento de éster metílico de ácido graxo foi adicionado ao diesel de óleo vegetal 100% renovável hidrotratado (Renovável E) ou sua mistura com diesel mineral (Diesel 6). Os pontos de névoa e a média ponderada do ponto de névoa calculado da mistura Diesel 6 e Renovável E com a adição de éster metílico de ácido graxo foram medidos.[00064] Seven percent fatty acid methyl ester was added to hydrotreated 100% renewable vegetable oil diesel (Renewable E) or its mixture with mineral diesel (Diesel 6). The cloud points and the weighted average calculated cloud point of the mixture Diesel 6 and Renewable E with the addition of fatty acid methyl ester were measured.

[00065] Tabela 7. Os pontos de névoa e a média ponderada do ponto de névoa calculada do diesel mineral (Diesel 6) e da mistura de óleo vegetal renovável hidrotratada de diesel (Renovável E) com a adição de éster metílico de ácido graxo. [00065] Table 7. Cloud points and calculated weighted average cloud point of mineral diesel (Diesel 6) and renewable vegetable oil hydrotreated diesel mixture (Renewable E) with the addition of fatty acid methyl ester.

[00066] No Exemplo 7, a diferença do ponto de névoa entre Diesel 6 e Renovável E é 5 °C. Os resultados mostram que o éster metílico de ácido graxo como um componente de mistura provoca um ponto de névoa mais fraco, mas a mistura de acordo com a presente invenção pode aliviar este efeito. Assim, de acordo com uma concretização da presente invenção, misturar até 7% em volume de éster metílico de ácido graxo, com mistura de combustível renovável e destilado médio mineral de acordo com a reivindicação 1, o ponto de névoa, que é inferior à média ponderada de seus componentes, pode ser alcançado. O referido ponto de névoa pode até ser menor que o de qualquer componente individual.[00066] In Example 7, the cloud point difference between Diesel 6 and Renewable E is 5 °C. The results show that fatty acid methyl ester as a blending component causes a weaker cloud point, but blending according to the present invention can alleviate this effect. Thus, according to one embodiment of the present invention, mixing up to 7% by volume of fatty acid methyl ester, with a mixture of renewable fuel and mineral middle distillate according to claim 1, the cloud point, which is lower than the average weighted of its components, can be achieved. Said cloud point may even be lower than that of any individual component.

[00067] Será evidente para uma pessoa perita na arte que, à medida que a tecnologia avança, o conceito inventivo pode ser implementado de várias maneiras. A matéria nas concretizações acima descritas pode ser combinada em quaisquer permutações ou maneiras. O mesmo se aplica à matéria de todas as reivindicações dependentes que podem ser usadas em qualquer combinação para restringir as reivindicações independentes. A invenção e as suas concretizações não estão limitadas aos exemplos descritos acima, mas podem variar dentro do escopo das reivindicações.[00067] It will be apparent to a person skilled in the art that, as technology advances, the inventive concept can be implemented in many ways. Matter in the above-described embodiments can be combined in any permutations or ways. The same applies to the matter of all dependent claims which may be used in any combination to restrict independent claims. The invention and its embodiments are not limited to the examples described above, but may vary within the scope of the claims.

Claims (30)

1. Método de preparar uma mistura de combustível diesel tendo propriedades a frio melhoradas caracterizado pelo fato de que compreende: (a) selecionar um componente de destilado médio renovável hidrotratado e um componente de combustível destilado médio mineral com pontos de névoa que diferem não mais que 17 °C; e (b) misturar o componente de destilado médio renovável hidrotratado e o componente de combustível destilado médio mineral, em uma razão de quantidades em volume de 10:90 a 90:10, para formar uma mistura de combustível diesel, em que a mistura de combustível diesel contém 10-25 % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 e uma quantidade de isoparafinas na faixa C14-C20 tal que a razão da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 para a soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é inferior a 2,2; e em que a mistura de combustível diesel tem um ponto de névoa que é menor do que a média ponderada dos pontos de névoa do componente de destilado médio mineral e do componente de destilado médio renovável hidrotratado.1. Method of preparing a diesel fuel blend having improved cold properties, comprising: (a) selecting a hydrotreated renewable middle distillate component and a mineral middle distillate fuel component with cloud points that differ by no more than 17°C; and (b) blending the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate fuel component in a volume ratio of 10:90 to 90:10 to form a diesel fuel blend, wherein the diesel fuel contains 10-25 wt% n-paraffins in the C14-C20 range and an amount of isoparaffins in the C14-C20 range such that the ratio of the sum of the wt% amounts of isoparaffins in the C14-C20 range to the sum of the amounts in % by weight of n-paraffins in the C14-C20 range is less than 2.2; and wherein the diesel fuel blend has a cloud point that is less than the weighted average of the cloud points of the mineral middle distillate component and the hydrotreated renewable middle distillate component. 2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de combustível diesel tem uma relação entre a soma das quantidades de % em peso de isoparafinas na faixa de C14-C20 para a soma das quantidades de % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 que é de 1,1 a 2,2.2. Method, according to claim 1, characterized in that the diesel fuel mixture has a ratio between the sum of the amounts of % by weight of isoparaffins in the range of C14-C20 to the sum of the amounts of % by weight of n-paraffins in the C14-C20 range which is from 1.1 to 2.2. 3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de combustível diesel tem de 22 % em peso a 55 % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20.3. Method, according to claim 1, characterized by the fact that the diesel fuel mixture has from 22% by weight to 55% by weight of isoparaffins in the C14-C20 range. 4. Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a alimentação fresca de componente de destilado médio renovável hidrotratado é selecionada de um grupo consistindo em óleos / gorduras de plantas, gorduras / óleos animais, gorduras / óleos de peixe, gorduras contidas em plantas criadas por manipulação genética, gorduras recicladas da indústria alimentar e suas combinações.4. Method according to claim 3, characterized in that the fresh hydrotreated renewable middle distillate component feed is selected from a group consisting of plant oils/fats, animal fats/oils, fish fats/oils, fats contained in plants created by genetic manipulation, recycled fats from the food industry and combinations thereof. 5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a razão de isomerização do componente de destilado médio renovável hidrotratado é de pelo menos 50 %.5. Method according to claim 4, characterized in that the isomerization ratio of the hydrotreated renewable middle distillate component is at least 50%. 6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de combustível diesel tem um ponto de névoa que é mais baixo do que o ponto de névoa do componente de combustível destilado médio mineral.6. Method according to claim 1, characterized in that the diesel fuel mixture has a cloud point that is lower than the cloud point of the mineral medium distillate fuel component. 7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de combustível diesel tem um ponto de névoa que é mais baixo do que o ponto de névoa do componente de destilado médio renovável hidrotratado.7. Method according to claim 1, characterized in that the diesel fuel mixture has a cloud point that is lower than the cloud point of the hydrotreated renewable middle distillate component. 8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os pontos de névoa do componente de destilado médio renovável hidrotratado e o componente de combustível destilado médio mineral diferem em não mais do que 13 °C.8. Method according to claim 1, characterized in that the cloud points of the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate fuel component differ by no more than 13 °C. 9. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a razão de isomerização do componente de combustível de destilado médio renovável hidrotratado é de pelo menos 60%.9. Method according to claim 4, characterized in that the isomerization ratio of the hydrotreated renewable middle distillate fuel component is at least 60%. 10. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a soma das quantidades em % em peso das isoparafinas na faixa C14-C20 é uma soma cumulativa das quantidades em % em peso de todas as isoparafinas na faixa C14-C20 e a soma das % em peso das quantidades de n-parafinas na faixa C14-C20 é uma soma cumulativa das quantidades % em peso de todas as n-parafinas na faixa C14-C20.10. Method according to claim 1, characterized in that the sum of the amounts in % by weight of isoparaffins in the C14-C20 range is a cumulative sum of the amounts in % by weight of all isoparaffins in the C14-C20 range and the sum of the % by weight amounts of n-paraffins in the C14-C20 range is a cumulative sum of the % by weight amounts of all n-paraffins in the C14-C20 range. 11. Mistura de combustível diesel caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura de um componente de destilado médio renovável hidrotratrado e um componente de combustível destilado médio mineral, em que o componente de destilado médio renovável hidrotratado e o componente de combustível destilado médio mineral estão presentes em uma razão de quantidades em volume de 10:90 a 90:10 e a mistura de combustível diesel contém 10-25 % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 e uma quantidade de isoparafinas na faixa C14-C20, tal que a razão da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 para a soma das quantidades em % em peso de n-parafinas na faixa C14-C20 é menor que 2,2.11. Diesel fuel blend characterized in that it comprises a blend of a hydrotreated middle renewable distillate component and a mineral middle distillate fuel component, wherein the hydrotreated middle renewable distillate component and the mineral middle distillate fuel component are present in a volume ratio of 10:90 to 90:10 and the diesel fuel blend contains 10-25% by weight of n-paraffins in the C14-C20 range and an amount of isoparaffins in the C14-C20 range, such that the ratio of the sum of the weight % amounts of isoparaffins in the C14-C20 range to the sum of the weight % amounts of n-paraffins in the C14-C20 range is less than 2.2. 12. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o componente de destilado médio renovável hidrotratado e o componente de combustível destilado médio mineral têm pontos de névoa que diferem em não mais do que 17 °C.12. Diesel fuel mixture according to claim 11, characterized in that the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate fuel component have cloud points that differ by no more than 17°C. 13. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a razão da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 para a soma das quantidades em % em peso de n- parafinas na faixa C14-C20 é de 1,1 a 2,2.13. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized by the fact that the ratio of the sum of the amounts in % by weight of isoparaffins in the C14-C20 range to the sum of the amounts in % by weight of n-paraffins in the range C14-C20 is 1.1 to 2.2. 14. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a mistura de combustível diesel tem de 22 % em peso a 55 % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20.14. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized in that the diesel fuel mixture has from 22% by weight to 55% by weight of isoparaffins in the C14-C20 range. 15. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o componente de combustível destilado médio mineral é derivado de fontes selecionadas de um grupo que consiste em óleo de petróleo bruto, óleo de xisto e suas combinações.15. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized in that the mineral medium distillate fuel component is derived from sources selected from a group consisting of crude oil, shale oil and combinations thereof. 16. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o componente de combustível destilado médio mineral é um combustível diesel.16. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized in that the mineral medium distillate fuel component is a diesel fuel. 17. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a alimentação fresca para componente de destilado médio renovável hidrotratado é selecionada a partir de um grupo de consiste em óleos / gorduras de plantas, gorduras / óleos animais, gorduras / óleos de peixe, gorduras contidas em plantas criadas por manipulação genética, gorduras recicladas da indústria alimentar e suas combinações.17. Diesel fuel blend, according to claim 11, characterized in that the fresh feed for hydrotreated renewable middle distillate component is selected from a group consisting of plant oils / fats, animal fats / oils, fish fats/oils, fats contained in plants created by genetic manipulation, recycled fats from the food industry and combinations thereof. 18. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o componente de destilado médio renovável hidrotratado e o componente de combustível destilado médio mineral estão presentes em uma proporção de quantidades por volume de 20:80 a 80:20.18. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized in that the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate fuel component are present in a ratio of amounts by volume from 20:80 to 80: 20. 19. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a razão de isomerização do componente de combustível de destilado médio renovável hidrotratado é de pelo menos 50%.19. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized by the fact that the isomerization ratio of the hydrotreated renewable middle distillate fuel component is at least 50%. 20. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a soma em volume do componente de destilado médio renovável hidrotratado e do componente de destilado médio mineral é pelo menos 90 % em volume, e a referida mistura ainda contém ésteres de metila de ácido graxo (FAME) em até 10 % em volume.20. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized in that the sum by volume of the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate component is at least 90% by volume, and said mixture still contains fatty acid methyl esters (FAME) up to 10% by volume. 21. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 20, caracterizada pelo fato de que a referida mistura contém FAME em até 7 % em volume.21. Diesel fuel mixture, according to claim 20, characterized by the fact that said mixture contains FAME in up to 7% by volume. 22. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 20 ou 21, caracterizada pelo fato de que a soma em volume do componente de destilado médio renovável hidrotratado e do componente de destilado médio mineral é pelo menos 93 % em volume.22. Diesel fuel mixture according to claim 20 or 21, characterized in that the sum by volume of the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate component is at least 93% by volume. 23. Mistura de combustível diesel tendo propriedades a frio melhoradas caracterizada pelo fato de ser obtida pelo método como definido na reivindicação 1.23. Diesel fuel mixture having improved cold properties characterized by the fact that it is obtained by the method as defined in claim 1. 24. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o componente de destilado médio renovável hidrotratado e o componente de combustível destilado médio mineral têm pontos de névoa que diferem em não mais do que 13 °C.24. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized in that the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate fuel component have cloud points that differ by no more than 13°C. 25. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a razão da soma das quantidades em % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20 para a soma das quantidades em % em peso de n- parafinas na faixa C14-C20 é de 1,1 a 2,2.25. Diesel fuel mixture, according to claim 12, characterized by the fact that the ratio of the sum of the amounts in % by weight of isoparaffins in the C14-C20 range to the sum of the amounts in % by weight of n-paraffins in the range C14-C20 is 1.1 to 2.2. 26. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que a mistura de combustível diesel tem de 22 % em peso a 55 % em peso de isoparafinas na faixa C14-C20.26. Diesel fuel mixture, according to claim 25, characterized in that the diesel fuel mixture has from 22% by weight to 55% by weight of isoparaffins in the C14-C20 range. 27. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 26, caracterizada pelo fato de que o componente de destilado médio renovável hidrotratado e o componente de combustível destilado médio mineral estão presentes em uma proporção de quantidades por volume de 20:80 a 80:20.27. Diesel fuel mixture, according to claim 26, characterized in that the hydrotreated renewable middle distillate component and the mineral middle distillate fuel component are present in a ratio of amounts by volume from 20:80 to 80: 20. 28. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a razão de isomerização do componente de combustível de destilado médio renovável hidrotratado é de pelo menos 60%.28. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized by the fact that the isomerization ratio of the hydrotreated renewable middle distillate fuel component is at least 60%. 29. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a soma das quantidades em % em peso das isoparafinas na faixa C14-C20 é uma soma cumulativa das quantidades em % em peso de todas as isoparafinas na faixa C14-C20 e a soma das % em peso das quantidades de n-parafinas na faixa C14-C20 é uma soma cumulativa das quantidades % em peso de todas as n-parafinas na faixa C14-C20.29. Diesel fuel mixture, according to claim 11, characterized in that the sum of the amounts in % by weight of isoparaffins in the C14-C20 range is a cumulative sum of the amounts in % by weight of all isoparaffins in the range C14-C20 and the sum of the % by weight amounts of n-paraffins in the C14-C20 range is a cumulative sum of the % by weight amounts of all n-paraffins in the C14-C20 range. 30. Mistura de combustível diesel, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que a soma das quantidades em % em peso das isoparafinas na faixa C14-C20 é uma soma cumulativa das quantidades em % em peso de todas as isoparafinas na faixa C14-C20 e a soma das % em peso das quantidades de n-parafinas na faixa C14-C20 é uma soma cumulativa das quantidades % em peso de todas as n-parafinas na faixa C14-C20.30. Diesel fuel mixture, according to claim 14, characterized in that the sum of the amounts in % by weight of isoparaffins in the C14-C20 range is a cumulative sum of the amounts in % by weight of all isoparaffins in the range C14-C20 and the sum of the % by weight amounts of n-paraffins in the C14-C20 range is a cumulative sum of the % by weight amounts of all n-paraffins in the C14-C20 range.
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