BR112013005887B1

BR112013005887B1 - Compostos de sacarídeo substituído e composições dentais

Info

Publication number: BR112013005887B1
Application number: BR112013005887-0A
Authority: BR
Inventors: Yang Jie; B. Mitra Sumita; A. Shukla Brian; Falsafi Afshin; R. Klaiber Paul; W. Greisgraber George; He Yi; Karim Naimul; B. Ross Richard
Original assignee: 3M Innovative Properties Company.
Priority date: 2010-09-15
Filing date: 2011-08-19
Publication date: 2018-05-22
Also published as: RU2605097C2; CN103119050B; US8557893B2; JP2017095478A; US20130164709A1; JP6272029B2; JP2013541524A; CN103119050A; BR112013005887A2; EP2616476A2; WO2012036838A2; RU2013110557A; WO2012036838A3

Abstract

compostos de sacarídeo substituído e composições dentais. a presente invenção refere-se a compostos de sacarídeo substituído, composições dentais que compreendem compostos de sacarídeo substituído, e métodos de uso de composições dentais. em uma modalidade, o composto de amida sacarídeo substituído compreende um grupo hidrofóbico e pelo menos um grupo polimerizável de radicais livres, com a condição de que o grupo hidrofóbico não é ligado ao átomo de carbono etilenicamente insaturado do grupo polimerizável de radicais livres. o grupo hidrofóbico é tipicamente ligado a um átomo de nitrogênio de um resíduo de amina sacarídeo ou a uma porção carbonila de resíduo amida sacarídeo.

Description

(54) Título: COMPOSTOS DE SACARÍDEO SUBSTITUÍDO E COMPOSIÇÕES DENTAIS (51) Int.CI.: A61K 6/00; A61K 6/083; C07H 13/00 (52) CPC: A61K 6/00,A61K 6/083,C07H 13/00 (30) Prioridade Unionista: 15/09/2010 US 61/383,080 (73) Titular(es): 3M INNOVATIVE PROPERTIES COMPANY.

(72) Inventor(es): JIE YANG; SUMITA B. MITRA; BRIAN A. SHUKLA; AFSHIN FALSAFI; PAUL R. KLAIBER; GEORGE W. GREISGRABER; Yl HE; NAIMUL KARIM; RICHARD B. ROSS

1/35 “COMPOSTOS DE SACARÍDEO SUBSTITUÍDO E COMPOSIÇÕES DENTAIS”

Antecedentes

O documento WO 2008/033911 descreve composições dentais que compreendem organogelators, produto e métodos. Uma classe adequada e preferencial de organogelators é aquela de amino açúcares, incluindo amino açúcares lineares e amino açúcares cíclicos.

EP2108663 refere-se a um monômero polimerizável hidrofílico que é usado principalmente para material dental e que tem uma pluralidade de grupos polimerizáveis; uma composição polimerizável contendo o monômero polimerizável: e material dental com o uso da composição, como primers dentais, materiais de ligação, cimentos e resinas de compósito.

EP2112177 refere-se a uma composição, adequada para uma composição dental contendo um monômero polimerizável que tem ao menos dois grupos polimerizáveis e pelo menos dois grupos hidroxila; e água.

Sumário

Estão atualmente descritos os compostos de sacarídeo substituído, composições dentais que compreendem compostos de sacarídeo substituído, e métodos de uso de composições dentais.

Em uma modalidade, um composto de amida sacarídeo substituído é descrito. O composto de amida sacarídeo substituído compreende um grupo hidrofóbico e pelo menos um grupo polimerizável de radicais livres, com a condição de que o grupo hidrofóbico não é ligado ao átomo de carbono etilenicamente insaturado do grupo polimerizável de radicais livres. O grupo hidrofóbico é tipicamente ligado a um átomo de nitrogênio de um resíduo de amina sacarídeo ou a uma porção carbonila de resíduo amida sacarídeo.

Em outras modalidades, composições dentais são descritas. Em uma modalidade favorecida, a composição dental é altamente ácida e adequada ao uso como um adesivo (por exemplo, de auto-desbaste), cimento, vedante ou material de restauração de compósito fluido. A composição dental compreende 35% a 75%, em peso, de compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida e pelo menos um composto de sacarídeo substituído polimerizável de radicais livres, como os compostos amida sacarídeo anteriormente descritos. A composição dental pode ser aplicada a uma superfície do tecido dental (por exemplo, dura) sem penetrar na superfície com um material corrosivo ou primer.

Em outras modalidades, é descrita uma composição dental adequada ao uso como uma restauração, que compreende ao menos um composto de sacarídeo substituído polimerizável de radicais livres e quantidades apreciáveis de material de carga de óxido inorgânico (por exemplo, nanoclusters).

Descrição Detalhada

Para uso na presente invenção, “composição dental” refere-se a um material, opcionalmente que compreende enchimento, capaz de aderir ou ser ligado a uma superfície

2/35 bucal. Uma composição dental curável pode ser usada para ligar um artigo dental a uma estrutura dental, formar um revestimento (por exemplo, selante) sobre uma superfície dental, ou pode ser usada para fabricar um restaurador pré-formado (por exemplo coroa ou ponte). As composições dentais curáveis incluem, por exemplo, adesivos (por exemplo, adesivos dentais e/ou ortodônticos), cimentos (por exemplo, cimentos de ionômero de vidro modificados por resina e/ou cimentos ortodônticos), primers (por exemplo, primers ortodônticos), liners (aplicados na base de uma cavidade para reduzir a sensibilidade no dente), revestimentos como selantes (por exemplo, selantes ortodônticos), e vernizes. A composição dental curável pode ser também um compósito (também chamado de restaurações) como uma preenchimento dental, bem como artigos dentais como coroas, ponte e artigos para implantes dentais. Composições dentais altamente carregadas são também usadas para blocos, a partir do qual uma coroa pode ser usinada. Um compósito é uma pasta altamente preenchida projetada para ser adequada para espaços vazios substanciais na estrutura dental. Cimentos dentais são um tanto menos preenchidos e com menos materiais viscosos do que os compósitos, e tipicamente agem como um agente de ligação para materiais adicionais, como inlays, onlays e similares, ou agem como material de preenchimento por si só, se aplicados e curados nas camadas. Cimentos dentais são também usados para ligação permanente de uma restauração dental como uma coroa, ponte ou implante.

Para uso na presente invenção, “adesivo” ou “adesivo dental” refere-se a uma composição usada como um pré-tratamento sobre uma estrutura dental (por exemplo, um dente) para aderir um material dental (por exemplo, restaurador), um artigo dental (por exemplo coroa), ou um aparelho ortodôntico (por exemplo, bráquete)) a uma estrutura dental.

Em algumas modalidades, a superfície de estrutura dental pode ser pré-tratada, por exemplo, por desbaste, priming e/ou aplicação de um adesivo para melhorar a adesão com um material denta.

Para uso na presente invenção, um “material corrosivo” refere-se a uma composição ácido que é capaz de solubilizar total ou parcialmente (isto é, desbastar) uma superfície de estrutura dental. O efeito do desbaste pode ser visível a olho nu e/ou detectável por meio de instrumento (por exemplo, por microscopia de luz). Tipicamente, um produto corrosivo é aplicado à superfície de estrutura dental durante um período de cerca de 10 a 30 segundos.

Para uso na presente invenção, uma composição de “auto-desbaste” refere-se a uma composição que se liga a uma superfície de estrutura dental sem pré-tratamento da superfície de estrutura dental com um produto corrosivo. De preferência, uma composição de autodesbaste pode também funcionar como um auto-primer, sendo que nenhum primer é usado.

Para uso na presente invenção, uma “superfície de tecidos duros” refere-se às estruturas dentais (por exemplo, esmalte, dentina e/ou cimentados) e osso.

Para uso na presente invenção, “artigo odontológico” refere-se a um artigo que

3/35 pode ser aderido (por exemplo, colado) à estrutura do dente ou implante dental. Artigos odontológicos incluem, por exemplo, coroas, pontes, facetas, inlays, onlays, obturações, aparelhos ortodônticos e dispositivos.

Para uso na presente invenção, “aparelho ortodôntico” refere-se a qualquer dispositivo tencionado a ser ligado a uma estrutura do dente, incluindo, mas não se limitando a, bráquetes ortodônticos, tubos bucais, retentor lingual, bandas ortodônticas, “bite openers”, “buttons”, e “cleats”. O aparelho tem uma base para a recepção do adesivo e pode ser um flange feito de metal, plástico, cerâmica, ou combinações dos mesmos. Alternativamente, a base pode ser uma base personalizada formada a partir de camada(s) adesiva(s) curada(s) (isto é, adesivos únicos ou multicamada).

Para uso na presente invenção, uma “superfície bucal” refere-se a uma superfície macia ou dura no ambiente bucal. As superfícies duras tipicamente incluem a estrutura dental incluindo, por exemplo, as superfícies dentais naturais e artificiais, osso e similares.

Para uso na presente invenção, “endurecível” é descritivo de um material ou composição que pode ser curada (por exemplo, polimerizada ou reticulada) pelo aquecimento para induzir a polimerização e/ou reticulação; irradiação com irradiação actínica para induzir a polimerização e/ou reticulação; e/ou pela mistura de um ou mais componentes para induzir à polimerização e/ou reticulação. “Mistura” pode ser realizada, por exemplo, pela combinação de duas ou mais partes e misturas para formar uma composição homogênea. Alternativamente, duas ou mais partes podem ser fornecidas como camadas separadas que se intermisturam (por exemplo, espontaneamente ou mediante a aplicação de tensão de cisalhamento) na interface para iniciar a polimerização.

Para uso na presente invenção, “endurecido” refere-se a um material ou composição que foi curada (por exemplo, polimerizada ou reticulada).

Para uso na presente invenção, “endurecedor” refere-se a alguma coisa que inicia o processo de endurecimento de uma resina. Um endurecedor pode incluir, por exemplo, um sistema iniciador de polimerização, um sistema fotoiniciador, um sistema iniciador térmico e/ou um sistema iniciador redox.

Quando o composto de sacarídeo substituído é usado em composições dentais que são curadas mediante a exposição à radiação (ultravioleta), o grupo polimerizável é um grupo polimerizável de radicais livres como (met)acrilato, acrilato, vinila, estirila. O termo “(met)acrilato” é uma referência abreviada ao acrilato, metacrilato ou combinações dos mesmos; “(met)acrílico” é uma referência abreviada ao acrílico, metacrílico ou combinações dessas substâncias; e “(met)acrila” é uma referência abreviada a acrila, metacrila ou combinações dos mesmos.

Para uso na presente invenção, “um”, “uma”, “o”, “a”, “ao menos um”, “ao menos uma”, “um ou mais” e “uma ou mais” são usados de maneira intercambiável.

Para uso na presente invenção, as recitações de intervalos numéricos com

4/35 extremos incluem todos os números contidos nesta faixa (por exemplo, 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5, etc.).

Para uso na presente invenção, “composto de amida sacarídeo substituído” refere-se a todos os compostos derivados a partir de um composto de sacarídeo.

Um carboidrato é um composto orgânico com a fórmula geral C_m(H₂O)_n. O termo carboidrato é um termo comumente usado na bioquímica e é um sinônimo do termo sacarídeo. Carboidratos (sacarídeos) são divididos em quatro grupos químicos: monossacarídeos, dissacarídeos oligossacarídeos e polissacarídeos.

Monossacarídeos são os carboidratos mais simples, já que eles não podem ser hidrolisados em carboidratos menores. Monossacarídeos são aldeídos ou cetonas com dois ou mais grupos hidroxila. A fórmula química geral de um monossacrídeo não modificado é (ΟΗ₂0)_η. Os monossacarídeos menores, para os quais n = 3, são diidroacetona e D- e L-gliceraldeído.

Os monossacarídeos são classificados de acordo com três características diferentes, isto é, localização do grupo carbonila, número de átomos de carbono e estereoquímica. Se o grupo carbonila é um aldeído, o monossacarídeo é uma aldose; enquanto que se o grupo carbonila é uma cetona, o monossacarídeo é uma cetose. Os monossacarídeos com três átomos de carbono são chamados de trioses, aqueles com quatro são chamados de tetroses, com cinco são chamados de pentoses, com seis são hexoses e assim por diante. Esses dois sistemas de classificação são frequentemente combinados. Por exemplo, glicose é uma aldoexose (um aldeído com seis carbonos), ribose é uma aldopentose (um aldeído com cinco carbonos), e frutose é uma cetohexose (uma cetona com seis carbonos). Cada átomo de carbono carrega um grupo hidroxila (-OH), com exceção do primeiro e do último carbono, que são assimétricos, tornando os mesmos estereocentro com duas configurações possíveis cada um (R ou S). Por causa dessa assimetria, podem existir inúmeros isômeros para qualquer fómula dada de um monossacarídeo.

Dois monossacarídeos unidos são dissacarídeos, o polissacarídeo mais simples. As duas unidades monossacarídeo são ligadas umas às outras por uma ligação covalente conhecida como uma ligação glicosídica, formada através de uma reação de desidratação, resultando na perda de um átomo de hidrogênio a partir de um monossacarídeo e um grupo hidroxila a partir do outro. Dissacrídeos não substituídos têm a fórmula geral C₁₂H₂2O₁₁. Embora existam numerosos tipos de dissacarídeos, a sacarose é o dissacarídeo mais comum. Esta é composta de uma molécula de D-glicose e uma molécula de D-frutose. Outro dissacarídeo comum é lactose, composta de uma molécula de D-galactose e uma molécula de D-glicose.

Em algumas modalidades, o composto de amida sacarídeo substituído aqui descrito é derivado a partir de um álcool de açúcar, e dessa forma compreende um resíduo de álcool de açúcar. Um álcool de açúcar (também conhecido como um poliol,

5/35 álcool poliídrico ou poliálcool) é uma forma hidrogenada de carboidrato sendo que seu grupo carbonila (aldeído ou cetona) foi reduzido para um álcool primário ou secundário. Portanto, um álcool de açúcar é um resíduo de um composto de sacarídeo.

Em geral, os monossacarídeos, dissacarídeos e álcoois de açúcar são carboidratos de peso molecular mais baixo. Portanto, o compostos sacarídeos substituídos derivados a partir desses são também de peso molecular relativamente baixo. O peso molecular é tipicamente ao menos 250 ou 300 g/mol e não maior que 1200g/mol. Em algumas modalidades, o peso molecular não é maior que 1000 ou 800 g/mol.

Os compostos de amida sacarídeo substituídos aqui descritos compreendem um grupo hidrofóbico e pelo menos um grupo polimerizável de radicais livres. O grupo hidrofóbico não é ligado ao átomo de carbono etilenicamente insaturado do grupo polimerizável de radicais livres. Portanto, o grupo hidrofóbico não é um resíduo de ou derivado de um (met)acrilato de alquila de cadeia longa. O composto de amida sacarídeo substituído aqui descrito pode ser descrito como monômero polimerizável de radicais livres anfifílico. Esses monômeros compreendem grupos hidrofílicos que incluem grupos hidroxila e/ou grupos ácidos e um grupo hidrofóbico na mesma molécula.

Compostos anfifílicos podem ser caracterizados por várias metodologias. Um método de caracterização comum, conforme conhecido na técnica, é o equilíbrio hidrofílico-lipofílico (“HLB”). Embora vários métodos têm sido descritos para determinar o HLB de um composto, para uso na presente invenção, HLB refere-se ao valor obtido pelo método de Griffin (consulte Griffin WC: “Calculation of HLB Values of Non-lonic Surfactants,” Journal of the Society of Cosmetic Chemists 5 (1954): 259). Os cálculos foram conduzidos com o uso do programa de computação Molecular Modeling Pro Plus da Norgwyn Montgomery Software, Inc. (North Wales, PA).

De acordo com o método de Griffin:

HLB = 20*Mh/M sendo que Mh é a massa molecular da porção hidrofílica da molécula, e M é a massa molecular da molécula inteira. Esse cálculo fornece um resultado numérico em uma escala de 0 a 20, sendo que “0” é altamente lipofílico.

A tabela a seguir representa o número HLB de vários compostos sacarídeos substituídos, conforme descrito aqui, junto com o número HLB do mesmo composto, excluindo o grupo hidrofóbico.

Equilíbrio Hidrofílico-Lipofílico de Compostos de Sacarídeos Polimerizáveis

	Mol. Peso. HLB	Peso molecular (g/mol)
Dimetacrilato de N-metil-N-octanoil glucamida	11,9	631,7
Dimetacrilato de N-metil-N-octanoil glucamida sem grupo hidrofóbico (CH₂)₆CH₃	15,3	533,5
Alteração no HLB/Peso Molecular por Inclusão de Grupo	-3,4	+98,2

6/35

Hidrofóbico
N-octil acriloil glucamida	11,6	347,5
N-octil acriloil glucamida sem grupo hidrofóbico (CH₂)₇CH₃	18,6	235,3
Alteração no HLB/Peso Molecular por Inclusão de Grupo Hidrofóbico	-7	+112,2
Fosfato de N-octil acriloil glucamida	13,6	507,4
Fosfato de N-octil acriloil glucamida sem grupo hidrofóbico (CH₂)₇CH3	19,5	395,2
Alteração no HLB/Peso Molecular por Inclusão de Grupo Hidrofóbico	-5,9	+112,2
Dimetacrilato de N-dodecanoil cíclico glucamida	10,9	671,8
Dimetacrilato de N-dodecanoil cíclico glucamida sem grupo hidrofóbico (CH₂)₁₀CH3	16,2	517,5
Alteração no HLB/Peso Molecular por Inclusão de Grupo Hidrofóbico	-5,3	+154,4

Tal como é evidente a partir da tabela acima, a inclusão do grupo hidrofóbico torna o composto de sacarídeo substituído suficientemente lipofílico de modo que o composto de amida sacarídeo substituído tenha uma redução no HLB de pelo menos 2 ou 3. Em algumas modalidades, o HLB é reduzido por pelo menos 4 ou 5. Em ainda outras modalidades, o

HLB é reduzido po mais que 5. Por exemplo, a redução de HLB pode ser 6, 7 ou 8. Essa redução no HLB é em relação ao mesmo composto na ausência desse grupo hidrofóbico.

Tal como é também evidente a partir da tabela acima, a inclusão do grupo hidrofóbico aumenta o peso molecular por pelo menos 50 ou 75 g/mol. Em algumas modalidades, o aumento no peso molecular é pelo menos 100 g/mol ou 150 g/mol.

Conforme o comprimento de cadeia do grupo hidrofóbico aumenta, o aumento no peso molecular pode ser pelo menos 200 g/mol, 250 g/mol ou 300 g/mole.

Em algumas modalidades, o HLB do composto de sacarídeo substituído é pelo menos 10, 11, 12, 13 ou 14. Em algumas modalidades, o HLB é pelo menos 15 ou 16. Ainda, em algumas modalidades, o HLB é pelo menos 17, 18 ou 19. Entretanto, conforme o comprimento de cadeia do grupo hidrofóbico (por exemplo, alquila) aumenta, o HLB diminui. Portanto, conforme o comprimento de cadeia se aproxima de 26 átomos de carbono, o HLB pode ser tão baixo quanto 9, 8, 7, 6 ou 5.

O grupo hidrofóbico do composto de amina sacarídeo é tipicamente um grupo alquila. A menos que especificado de outro modo, “alquila” inclui grupos alquila de cadeia linear, ramificada e cíclica, e inclui ambos os grupos alquila não substituídos e substituídos. O grupo alquila em geral compreende pelo menos quatro átomos de carbonos e de preferência pelo menos cinco átomos de carbono. Conforme o comprimento de cadeia do grupo alquila aumenta, a capacidade hidrofóbica aumenta, desde que o grupo alquila não tenha substituintes hidrofílicos. Em algumas modalidades, o grupo alquila compreende pelo menos 6, 7, ou 8 átomos de carbono. O grupo alquila compreende tipicamente na mais que vinte e seis átomos de carbono. Em algumas modalidades, o grupo alquila compreende um grupo alquila de cadeia linear. Em outras modalidades, o grupo alquila compreende um grupo alquila ramificado. Em

7/35 ainda outras modalidades, o grupo alquila compreende um grupo alquila cíclico. Alguns exemplos não limitadores de grupos alquila incluem butila, iso-butila, sec-butila, pentila, isopentila, neo-pentila, hexila, 2-etil hexila, octila, decila, undecila, dodecila, tetradecila, pentadecila, octadecila, ciclo-hexila, 4-metil cicloexila, ciclo-hexilmetila, ciclopenila e ciclooctila.

O grupo alquila pode, opcionalmente, compreender outros substituintes. Em algumas modalidades, esses substituintes podem ser substituintes hidrofóbicos. Entretanto, substituintes hidrofílicos podem, opcionalmente, estar presentes, desde que o grupo alquila substituído seja suficientemente hidrofóbico de modo que o composto de amida sacarídeo tenha um aumento de HLB de ao menos 2, conforme anteriormente descrito.

Os compostos sacarídeos substituídos polimerizáveis descritos podem ser derivados de um composto de partida que compreende um grupo sacarídeo e um grupo hidrofóbico na mesma molécula. Os compostos sacarídeos substituídos polimerizáveis aqui descritos são tipicamente derivados a partir de uma composto de amina sacarídeo ou de amida sacarídeo. O grupo hidrofóbico (por exemplo, alquila) é tipicamente ligado a um átomo de nitrogênio de um resíduo de uma amina sacarídeo ou uma porção carbonila de um resíduo de uma amida sacarídeo.

Em algumas modalidades, o composto de sacarídeo polimerizável compreende um grupo hidrofóbico ligado ao átomo de nitrogênio de um resíduo de amina sacarídeo.

Esse composto de sacarídeo pode ter a fórmula geral:

R₃OCH₂—[—CHOR5—}^— CH₂NR₁R₂

Nessa fórmula geral, R! é um grupo hidrofóbico. R₂ é um grupo polimerizável de radicais livres. R₃ é independentemente hidrogênio ou um grupo ácido. Em algumas modalidades, n é um número inteiro na faixa de 1 a 4.

Em algumas modalidades, cada R₃ é hidrogênio. Esses compostos sacarídeos compreendem grupos hidroxila, ainda sem grupos ácidos. Em outras modalidades, pelo menos um dos grupos R₃ é um grupo ácido. Portanto, nessa modalidade, o composto compreende tipicamente uma combinação de ambos os grupos hidroxila e ácido hidrofílico. Em ainda outras modalidades, cada R₃ é um grupo ácido. Nessa modalidade, todos os grupos hidroxila da porção sacarídeo foram substituídos por grupos ácidos.

Várias aminas sacarídeo alquila podem ser usadas para produzir o composto de amida sacarídeo. O composto de sacarídeo polimerizável pode ser derivado a partir de, e dessa forma compreende um resíduo de, um alquil glucamina, incluindo por exemplo Nmetil-N-octanoil-D-glucamina, N-metil-N-nonanoil-D-glucamina, N-metil-N-decanoil-Dglucamina, N-octila-D-glucamina e N-metil-N-octil-D-glucamina. Aminas sacarídeos alquila podem ser reagidas com cloreto de acriloil formando assim um grupo(met)acrilato ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo de amina.

Compostos ilustrativos são mostrados da seguinte forma:

8/35

HO

OH OH

, e

H

Em outras modalidades, o composto de amida sacarídeo compreende um grupo hidrofóbico ligado à porção carbonila de um resíduo de amida sacarídeo.

Esse composto de sacarídeo pode ter a fórmula geral

R₄OCH₂—[—chor₄ ]_n.......ch₂n^^r r₅

Nessa fórmula geral, R! é um grupo hidrofóbico. R₄ é independentemente hidrogênio, um grupo ácido, ou -L-R₂ sendo que L é um grupo de ligação e R₂ é um grupo polimerizável de radicais livres com a condição de que pelo menos um R₄ é -L-R₂. R₅ é hidrogênio ou um grupo C₁-C₄. Em algumas modalidades, n é um número inteiro na faixa de 1 a 4. Em algumas modalidades, pelo menos dois grupos R₄ são -L-R².

Compostos ilustrativos são mostrados da seguinte forma:

'0' >=°

H-N

9/35

Em ainda outra modalidade, o composto de amida sacarídeo substituído polimerizável tem uma estrutura cíclica. Essa amida sacarídeo substituído pode ter a fórmula geral

Nessa fórmula geral, pelo menos um de R6-R10 θ

R₅ sendo que R₅ é hidrogênio ou um grupo alquila C-i-C₄ e E é um grupo hidrofóbico. Adicionalmente, pelo menos um de R₆-Rio θ O-L-R₂, sendo que O é oxigênio e L é um grupo de ligação. R₂ é um grupo polimerizável de radicais livres. Os substituintes R₆-Rio restantes são OH ou um grupo ácido.

Em algumas modalidades, pelo menos dois dos substituintes R6-R10 são O-L-R². Em algumas modalidades, os substituintes R6-R10 restantes são OH e dessa forma os compostos de sacarídeo substituído são desprovidos de grupos ácidos.

Um composto ilustrativo é mostrado da seguinte forma:

O

10/35

Os compostos de amida sacarídeo substituídos que compreendem um grupo hidrofóbico ligado à porção carbonila de um resíduo de amida sacarídeo podem ser derivados pela reação de uma amida sacarídeo alquiloil com um composto que tem tanto funcionalidade de isocianato como funcionalidade de (met)acrilato, como metacrilato de 2isocianatoetila. O grupo funcional isocianato reage com um ou mais grupos hidroxila do resíduo de sacarídeo, resultando na amida sacarídeo que compreende um ou mais grupos finais (met)acrilato ligados ao núcleo sacarídeo através de ligações uretano.

Em cada uma das fórmulas de amida sacarídeo substituído aqui descritas, o grupo hidrofóbico é tipicamente um grupo alquil C₅ a C₂₆. Em algumas modalidades, o grupo alquila compreende pelo menos 6, 7 ou 9 átomos de carbono. Adicionalmente, em algumas modalidades, o grupo alquila compreende não mais que 20, 18, 16, 14 ou 12 átomos de carbono. O grupo alquila pode compreender opcionalmente substituintes, conforme anteriormente descrito.

Em algumas modalidades, o composto de sacarídeo substituído (por exemplo, amida) compreende um grupo polimerizável (por exemplo, de radicais livres), um resíduo de sacarídeo, um grupo hidrofóbico e um ou mais grupos ácidos na mesma molécula. Esses compostos podem ser sintetizados por reações adicionais de uma porção ou de todos os grupos hidroxila da porção sacarídeo com um composto de cloreto de ácido. Os grupos hidroxila são de preferência substituídos por um grupo de ácido fosfórico, fosfônico, sulfúrico ou carboxílico. Em algumas modalidades, o grupo ácido é um grupo de ácido fosfórico ou fosfônico.

As composições dentais polimerizáveis aqui descritas compreendem um ou mais compostos de sacarídeo substituídos polimerizáveis de radicais livres, como os compostos de sacarídeo (por exemplo, amida) que compreendem um grupo hidrofóbico e opcionalmente grupos ácidos conforme descrito aqui.

O composto de sacarídeo polimerizável pode estar presente na composição dental curável a uma concentração de 1 a 99,95%, em peso, da composição dental.

Em algumas modalidades, o composto de sacarídeo polimerizável aqui descrito fornece adesão aprimorada para superfícies de tecido bucal (por exemplo, duras), particularmente a dentina. Dependendo do aprimoramento desejado no adesivo, a concentração do composto de sacarídeo polimerizável pode variar. Em algumas modalidades, a concentração do composto de sacarídeo polimerizável (por exemplo, amida) é pelo menos 2% ou 3%, em peso, ou 4%, em peso, da composição dental. Para reduzir o custo, pode-se empregar uma concentração tão baixa quanto necessário para se obter o efeito desejado (por exemplo, aumento de adesão). Entretanto, o composto de sacarídeo polimerizável (por exemplo, amida) pode ser usado em concentrações mais baixas. A concentração do composto de sacarídeo polimerizável (por exemplo, amida) pode ser pelo menos 6% ou 7%, em peso, ou 8%, em peso, da composição dental. A concentração do composto de sacarídeo polimerizável (por exemplo,

11/35 amida) é tipicamente não mais que 40% ou 50%, em peso, da composição dental. Em algumas modalidades de adesivo favorecidas (por exemplo de auto-desbaste), a concentração de composto (por exemplo, multifuncional)de sacarídeo (por exemplo, amida) situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 5% ou 15%, em peso, ou 20%, em peso, da composição dental.

Em algumas modalidades, os compostos de sacarídeo polimerizáveis aqui descritos que têm grupos ácidos, particularmente espécies de mono(met)acrilato, podem ser usados como um primer na ausência de que compreendem, ainda, outros monômeros etilenicamente insaturados (por exemplo (met)acrilato). Em outras modalidades, composições de adesivo dental podem ser preparadas a partir de compostos de sacarídeo multi(met)acrilato que têm grupos ácidos na ausência de que compreendem, ainda, outros monômeros etilenicamente insaturados (por exemplo (met)acrilato). Nessas modalidades, a composição dental é desprovida de outros compostos etilenicamente insaturados. Para uso na presente invenção “outros compostos etilenicamente insaturados” refere-se a todos os compostos etilenicamente insaturados que não são compostos de sacarídeo polimerizável substituído. Portanto, dimetacrilato de sorbitol é considerado um “outro composto etilenicamente insaturado”, visto que embora o dimetacrilato de sorbitol seja um composto de sacarídeo polimerizável, esse composto é desprovido de um substituinte (por exemplo, hidrofóbico ou ácido).

Altemativamente ou em combinação com o fornecimento de adesão aprimorada, o composto de sacarídeo polimerizável (por exemplo, amida) pode ser usado no lugar de monômeros de (met)acrilato convencionais que são comumente usados nas composições dentais curáveis. Por exemplo, o composto de sacarídeo polimerizável (por exemplo, amida) pode ser usado no lugar de componentes endurecíveis que compreendem grupo(s) hidroxila e etilenicamente insaturados (por exemplo, grupo(s) (met)acrilato) em uma única molécula, como 2-hidroxiletil metacrilato (HEMA) e 2,2-bis[4-(2-hidróxi- 3-metacriloiloxi- propóxi)fenil]propano (BisGMA). Como ainda outro exemplo, a composição dental pode compreender um ou mais compostos de sacarídeo polimerizáveis (por exemplo, amida) que têm grupos ácidos no lugar de outros monômeros etilenicamente insaturados que têm funcionalidade ácida.

Em algumas modalidades, a composição dental compreende um ou mais compostos de sacarídeo mono(met)acrilato (por exemplo, amida) que têm um único grupo polimerizável de radicais livres no lugar de outros monômeros de mono(met)acrilato, como HEMA.

Em ainda outras modalidades, a composição dental pode compreender um ou mais compostos de sacarídeo (por exemplo, amida) que têm ao menos dois grupos polimerizáveis de radicais livres. Devido à multifuncionalidade desses compostos, esses compostos de sacarídeo podem substituir (pelo menos uma porção substancial) de outros monômeros de (met)acrilato multifuncionais que tipicamente estariam presentes em uma composição dental como (BisGMA).

Em adição ao composto de sacarídeo polimerizável aqui descrito, o componente curável da composição dental polimerizável pode incluir uma ampla variedade de outros

12/35 compostos etilenicamente insaturados (com ou sem funcionalidade ácida), resinas de (met)acrilato epóxi-funcionais, éteres de vinila, cimentos de ionômero de vidro, e similares.

As composições dentais (por exemplo, fotopolimerizáveis) podem incluir compostos que têm grupos funcionais reativos de radicais livres que podem incluir monômeros, oligômeros e polímeros que têm um ou mais grupos etilenicamente insaturados. Exemplos de compostos etilenicamente insaturados úteis incluem ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico, ésteres de ácido acrílico hidróxi funcional, ésteres de ácido metacrílico hidróxi funcional, e combinações dos mesmos.

Em algumas modalidades, a composição dental (por exemplo, compósito) compreende uma quantidade maior de outros compostos etilenicamente insaturados. Por exemplo, a razão entre o peso da quantidade total de composto(s) de sacarídeo substituído e o peso de outros compostos etilenicamente insaturados pode variar de cerca de 1:5 até cerca de 1:25.

Em outra modalidade, a composição dental (por exemplo, compósito) compreende uma quantidade maior ou igual dos compostos de sacarídeo substituído polimerizável. Por exemplo, a razão entre o peso da quantidade total de composto(s) de sacarídeo substituído e o peso de outros compostos etilenicamente insaturados pode variar de cerca de 5:1 até cerca de 1:1.

Em algumas modalidades, as composições dentais (por exemplo, restaurações) aqui descritas compreendem um ou mais componentes endurecíveis sob a forma de compostos etilenicamente insaturados sem funcionalidade ácida.

Em algumas modalidades, a composição dental é um adesivo dental aquoso que compreende composto de amida sacarídeo polimerizável que promove adesão e outros componentes orgânicos polimerizáveis e dispersos em água, e um cosolvente como etanol ou álcool isopropílico. Nessas modalidades, o outro componente orgânico polimerizável compreende formadores de filme polimérico dispersíveis em água. Alguns compostos de sacarídeo, como compostos de multi(met)acrilato (por exemplo, do exemplo 1) exibem propriedades de formação de filme e, dessa forma, podem substituir os componentes de formação de filme nas composições dentais aquosas (por exemplo, adesivo).

Em outra modalidade, a composição de adesivo dental é não-aquosa, incluindo menos que 1%, com mais preferência menos que 0,5% e, com a máxima preferência, menos que 0,1%, em peso, de água. Nessa modalidade, os componentes polimerizáveis da composição adesiva precisam ser dispersíveis em água.

Esses compostos polimerizáveis de radicais livres incluem mono-, di- ou poli(met)acrilatos (isto é, acrilatos e metacrilatos) como, (met)acrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de isopropila, acrilato de n-hexila, acrilato de estearila, acrilato de alila, triacrilato de glicerol, diacrilato de etileno glicol, diacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de trietilenoglicol (TEGDMA), di(met)acrilato de 1,3-propanodiol, tri(met)acrilato de trimetilol

13/35 propano (por exemplo, TMPTMA), trimetacrilato de 1,2,4-butano triol, diacrilato de 1,4-ciclohexano diol, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, hexacrilato de sorbitol, (met)acrilato de tetraidrofurfurila, bis[1 -(2-acrilóxi)]-p-etoxifenildimetilmetano, bis[ 1 -(3-acrilóxi-2-hidróxi)]-ppropoxifenildimetilmetano, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado e trimetacrilato de trishidroxietil-isocianurato; metacrilamidas (isto é, acrilamidas e metacrilamidas) como metacrilamida, metileno bis-metacrilamida e diacetona metacrilamida; (met)acrilatos de uretano (por exemplo, UDMA); os bis-metacrilatos de polietileno glicóis (de preferência de peso molecular de 200 a 500), misturas de monômeros de acrilato copolimerizáveis como aqueles na patente US n° 4.652.274 (Boettcher et al.), oligômeros acrilatados como aqueles da patente US n° 4.642.126 (Zador et al.). Outros compostos polimerizáveis de radicais livres adequados incluem os (met)acrilatos de siloxano funcionais conforme apresentados, por exemplo, nas publicações internacionais WO-OO/38619 (Guggenberger et al.), WO-01/92271 (Weinmann et al.), WO-01/07444 (Guggenberger et al.), WO-00/42092 (Guggenberger et al.). Misturas de dois ou mais compostos polimerizáveis de radicais livres podem ser usadas se for desejado. Compostos insaturados etilenicamente adequados estão também disponíveis junto à uma ampla variedade de fontes comerciais, como Sigma-Aldrich, St Louis, MO, EUA.

Em algumas modalidades, a composição dental polimerizável compreende monômero de isocianurato de tri(met)acrilato conforme descrito no pedido provisório U.S. n° de série 61/319.534, depositado em 31 de março de 2010. Esses monômeros de (met)acrilato podem ter uma estrutura geral

N \

Ri

X \

O

14/35 sendo que

R_n R₅ e Re são, independentemente, alquileno, arileno ou alcarileno, opcionalmente incluindo um heteroátomo (por exemplo, oxigênio, nitrogênio ou enxofre):

R₂ é hidrogênio ou metila X, Y e Z são, independentemente, grupos de ligação alquileno, arileno ou alcarileno, que compreendem um heteroátomo;

R₃ é independentemente hidrogênio, alquila, arila ou alcarila, opcionalmente incluindo um heteroátomo; e

R₂ é hidrogênio ou metila.

R! é tipicamente um alquileno, opcionalmente incluindo um heteroátomo, que tem não mais que 12 átomos de carbono. Em algumas modalidades favorecidas, Ri tem não mais que 8, 6 ou 4 átomos de carbono. Em algumas modalidades favorecidas, R_1t R₅, R₅compreendem uma porção hidroxila.

Em algumas modalidades, Z compreende uma ligação diéster alifática ou aromática.

Em algumas modalidades, Z compreende adicionalmente uma ou mais porções éter. Portanto, o grupo de ligação pode compreender uma combinação de porções éster ou diéster e um ou mais porções éter.

R, é em geral derivado do precursor isocianurato de partida (por exemplo terminado em hidroxila). Vários materiais precursores isocianurato são disponíveis comercialmente junto à TCI America, Portland, OR, EUA.

A composição dental polimerizável (por exemplo, adesivo de auto-desbaste) compreende, de preferência, um componente endurecível que compreende um grupo hidroxila e grupo(s) etilenicamente insaturado(s) em uma única molécula. Exemplos desses materiais incluem (met)acrilatos de hidróxi alquila, como 2-hidróxi etil (met)acrilato (HEMA) e 2-hidróxi propil (met)acrilato; glicerol mono- ou di-(met)acrilato (por exemplo, GDMA); trimetilol propano mono- ou di-(met)acrilato; pentaeritritol mono-, di- e tri(met)acrilato; sorbitol mono-, di-, tri-, tetra-, ou penta-(met)acrilato (por exemplo, sorbitol DMA), e 2,2-bis[4-(2-hidróxi- 3-metacriloiloxi- propóxi)fenila]propano (BisGMA).

As composições dentais polimerizáveis aqui descritas compreendem, de preferência, um ou mais componentes endurecíveis sob a forma de compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida e/ou precursor de ácido. As funcionalidades de precursores de ácido incluem, por exemplo, anidridos, haletos ácidos, e pirofosfato. A funcionalidade ácida pode incluir funcionalidade de ácido carboxílico, funcionalidade de ácido fosfórico, funcionalidade de ácido fosfônico, funcionalidade de ácido sulfônico, ou combinações dos mesmos.

Compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida incluem, por exemplo, compostos ácidos alfa, beta-insaturados como glicerol fosfato mono(met)acrilato, glicerol fosfato di(met)acrilato, hidroxietil (met)acrilato fosfatos (isto é, HEMA-fosfato), bis((met)acrilóxi ètil) fosfato, ((met)acriloxipropil) fosfato, bis((met)acriloxipropil) fosfato,

15/35 bis((met)acrilóxi)propilóxi fosfato, (met)acriloxihexil fosfato, bis((met)acriloxihexil) fosfato (MHP), (met)acriloxioctil fosfato, bis((met)acriloxioctil) fosfato, (met)acriloxidecil fosfato, bis((met)acriloxidecil) fosfato, caprolactona metacrilato fosfato, ácido cítrico di- ou trimetacrilatos, ácido oligomaleico poli(met)acrilatado, ácido polimaleico poli(met)acrilatado, ácido poli(met)acrílico poli(met)acrilatado, ácido policarboxil-polifosfônico poli(met)acrilatado, ácido policlorofosfônico poli(met)acrilatado, polisulfonato poli(met)acrilatado, ácido polibórico poli(met)acrilatado, e similares, podem ser usados como componentes no sistema de componente endurecível. Também monômeros, oligômeros, e polímeros de ácidos carbônicos insaturados como ácidos (met)acrílicos, ácidos (met)acrilatados aromáticos (por exemplo, ácidos trimelitico de metacrilatados), e anidridos dos mesmos podem ser usados. Outros compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida são conhecidos na técnica como descritos em US 2006/0204452 citada anteriormente.

As composições dentais tipicamente compreendem pelo menos 35%, em peso, 36%, em peso, 37%, em peso, 38%, em peso, 39%, em peso ou 40%, em peso, e não mais que 75%, em peso, de compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida, com base no peso total da composição dental. Em algumas modalidades, a concentração de compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida é pelo menos 45%, em peso, ou 50%, em peso. Em algumas modalidades, a concentração de compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida é pelo menos 55%, em peso, ou 60%, em peso. Compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida que têm pelo menos uma porção P-OH, como HEMA-fosfato, MHP, e combinação dos mesmos, são tipicamente preferenciais.

A inclusão de uma alta concentração de compostos etilenicamente insaturados com funcionalidade ácida torna a composição dental altamente ácida. O pH da composição é tipicamente menor que 3 ou 2. Em algumas modalidades favorecidas, o pH é menor que 1.

As composições dentais ácidas encontram utilidade como (por exemplo, de autodesbaste) selantes, adesivos, cimentos ou compósito fluido de restauração.

As composições dentais ácidas podem compreender, adicionalmente, pelo menos 5%, em peso, até cerca de 55%, em peso, de compostos etilenicamente insaturados sem funcionalidade ácida. Em algumas modalidades, a quantidade de outros compostos etilenicamente insaturados sem funcionalidade ácida não é maior que 25%, em peso.

Em algumas modalidades, a composição adesiva compreende adicionalmente um ionômero fotocurável, isto é um polímero que tem grupos iônicos pendentes com capacidade de reação de endurecimento e grupos polimerizáveis de radicais livres, para permitir que a mistura resultante seja polimerizada, isto é, curada, mediante exposição à energia radiante. Em algumas modalidades, a composição (por exemplo, adesiva) é desprovida de ionômeros fotocuráveis. Em outras modalidades, a composição (por exemplo, adesiva) compreende uma pequena concentração de ionômeros fotocuráveis com o propósito de aumentar a adesão à dentina. A

16/35 concentração de ionômero fotocurável tipicamente está na faixa de pelo menos 0,1%, em peso, 0,2%, em peso, até 2%, em peso, 3%, em peso, 4%, em peso ou 5%, em peso.

Conforme descrito por exemplo na patente US n° 5.130.347, ionômeros fotocuráveis têm a fórmula geral:

B(X)_m(Y)_nsendo que

B representa uma cadeia principal orgânica, cada X independentemente é um grupo iônico, cada Y independentemente é um grupo fotocurável, m é um número que tem um valor médio de 2 ou mais, e n é um número que tem um valor médio de 1 ou mais.

De preferência, a cadeia principal B é uma cadeia principal oligomérica ou polimérica de ligações carbono-carbono, opcionalmente contendo substituintes não interferentes, como heteroátomos de oxigênio, nitrogênio ou enxofre. O termo “não interferente” para uso na presente invenção, refere-se a substituintes ou grupos de ligação que não interferem indevidamente na reação de fotopolimerização do inonômero fotocurável.

Grupos X preferenciais são grupos ácidos com grupos carboxila sendo particularmente preferenciais.

Grupos Y adequados incluem, mas não se limitam a, grupos insaturados etilenicamente polimerizáveis e grupos epóxi polimerizáveis. Grupos insaturados etilenicamente são preferenciais, especificamente aqueles que podem ser polimerizados por meio de uma mecanismo de radicais livres, exemplos dos mesmos são acrilatos substituídos e não substituídos, metacrilatos, alcenos e acrilamidas.

Grupos X e Y podem ser ligados a uma cadeia principal B diretamente ou por meio de qualquer grupo orgânico de ligação não interferente, como grupo alquila, alcóxi alquila, arila, ariloxialquila, alcoxiarila, arilalquila ou alcarila substituído ou não substituído.

Ionômeros fotocuráveis preferenciais são aqueles em que cada X é um grupo carboxila e cada Y é um grupo etilenicamente insaturado como um grupo (met)acrilato que pode ser polimerizado por um mecanismo de radical livre. Esses ionômeros são convenientemente preparados pela reação de um ácido polialcenoico (por exemplo, um polímero da Fórmula B(X)m+m sendo que cada X é um grupo carboxila) com um composto de acoplamento contendo tanto um grupo etilenicamente insaturado como um grupo capaz de reagir com um grupo ácido carboxílico como um grupo NCO. O inonômero fotocurável resultante tem, de preferência, pelo menos um dos três radicais livres polimerizáveis (por exemplo, grupo (met)acrilato)) ligado ao dito ionômero por meio de uma ligação de amida. O peso molecular dos ionômeros fotocuráveis resultantes é tipicamente entre cerca de 1000 e cerca de 100.000 g/mol.

Em certas modalidades, as composições são fotopolimerizáveis, isto é, as

17/35 composições contêm um fotoiniciador (isto é, um sistema de fotoiniciação) que, mediante a irradiação com radiação actínica, inicia a polimerização (ou têmpera) da composição. Tais composições fotopolimerizáveis podem ser polimerizáveis radicalmente livres ou cationicamente polimerizáveis. Em outras modalidades, as composições são endurecíveis quimicamente, isto é, as composições contêm um iniciador químico (isto é, um sistema iniciador) que pode polimerizar, curar ou, de outra forma, temperar a composição sem dependência da irradiação com radiação actínica. Essas composições endurecíveis quimicamente são algumas vezes denominadas composições de “autocura” e podem incluir cimentos de ionômero de vidro (por exemplo, cimentos de ionômero de vidro convencionais e modificados por resina), sistemas de cura redox, e combinações dos mesmos.

Os fotoiniciadores adequados (isto é, sistemas fotoiniciadores que incluem um ou mais compostos) para polimerização de composições fotopolimerizáveis radicalmente livres incluem sistemas binários e terciários. Os fotoiniciadores terciários típicos incluem um sal de iodônio, um fotosensibilizador, e um composto doador de elétrons conforme descrito na patente US n° 5.545.676 (Palazzotto et al.). Os sais de iodônio incluem sais de diaril iodônio, por exemplo, cloreto de difeniliodônio, hexafluorofosfato de difeniliodônio e tetrafluoroboarato de difeniliodônio. Alguns fotosensibilizadores preferenciais podem incluir monocetonas e dicetonas (por exemplo, alfa dicetonas) que absorvem alguma luz dentro de uma faixa de cerca de 300 nm a cerca de 800 nm (de preferência, cerca de 400 nm a cerca de 500 nm) como canforquinona, benzila, furila, 3,3,6,6-tetrametilciclohexanodiona, fenantraquinona e outras alfa dicetonas cíclicas. Dentre esses, a canforquinona é, tipicamente, preferencial. Os compostos doadores de elétron preferenciais incluem aminas substituídas, por exemplo, benzoato de etil 4-(N,N-dimetilamino).

Outros fotoiniciadores adequados para polimerização de composições fotopolimerizáveis radicalmente livres incluem a classe de óxidos de fosfina que tipicamente têm uma faixa de comprimento de onda funcional de cerca de 380 nm a cerca de 1200 nm. Os iniciadores de radicais livres de óxido de fosfina preferenciais com uma faixa de comprimento de onda funcional de cerca de 380 nm a cerca de 450 nm são óxidos de acil e bisacil fosfina.

Os fotoiniciadores de óxido de fosfina comercialmente disponíveis capazes de iniciação por radical livre quando irradiados em faixas de comprimento de onda maior que 380 nm a 450 nm incluem óxido de fosfina bis(2,4,6-trimetil benzoil)fenila (IRGACURE 819, Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, Nova Iorque, EUA), óxido de fosfina bis(2,6dimetoxibenzoil)-(2,4,4-trimetilpentil) (CGI 403, Ciba Specialty Chemicals), uma mistura 25:75, em peso, de óxido de fosfina bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentil e 2-hidróxi2-metil-1-fenilpropano-1-um (IRGACURE 1700, Ciba Specialty Chemicals), uma mistura 1:1, em peso, de óxido de fosfina bis(2,4,6-trimetil benzoil)fenila e 2-hidróxi-2-metil-1 -fenil propano-1-um (DAROCUR 4265, Ciba N.C. Specialty Chemicals), e etil 2,4,6trimetilbenzilfenil fosfinato (LUCIRIN LR8893X, BASF Corp., Charlotte, N.C., EUA).

18/35

Os agentes redutores de amina terciária podem ser usados em combinação com um óxido de acilfosfina. As aminas terciárias ilustrativas incluem etil 4-(N,N-dimetilamino)benzoato e Ν,Ν-dimetilamino etil metacrilato. Quando presente, o agente redutor de amina está presente na composição fotopolimerizável em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento, a cerca de 5,0 por cento, em peso, com base no peso total da composição. Em algumas modalidades, a composição dental curável pode ser irradiada com raios ultravioleta (UV). Para essa modalidade, os fotoiniciadores adequados incluem aqueles disponíveis sob as designações comerciais IRGACURE e DAROCUR junto à Ciba Speciality Chemical Corp., Tarrytown, NY, EUA e incluem 1-hidróxi ciclohexil fenil cetona (IRGACURE 184), 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1ona (IRGACURE 651), bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinaóxido (IRGACURE 819), 1-[4-(2hidroxietoxi)fenil]-2-hidroxi-2-metil-1-propano-1-ona (IRGACURE 2959), 2-benzil-2-dimetilamino1-(4-morfolinofenil)butanona (IRGACURE 369), 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1ona (IRGACURE 907) e 2-hidroxi-2-metil-1 -fenil propan-1-ona (DAROCUR 1173).

O endurecimento é afetado pela exposição da composição a uma fonte de radiação, de preferência, uma fonte de luz visível. É conveniente empregar fontes de luz que emitem luz de radiação actínica entre 250 nm e 800 nm (particularmente luz azul com um comprimento de onda de 380 a 520 nm) como lâmpadas de halogênio de quartzo, lâmpadas de tungstênio-halogênio, arcos de mercúrio, arcos de carbono, lâmpadas de mercúrio de baixa, média e alta pressão, arcos de plasma, diodos emissores de luz e lasers. Em geral, as fontes de luz úteis têm intensidades na faixa de 0,200 a 1.000 W/cm². Uma variedade de luzes convencionais para endurecimento de tais composições pode ser usada.

A exposição pode ser realizada em várias formas. Por exemplo, a composição polimerizável pode ser exposta continuamente à radiação durante todo o processo de endurecimento (por exemplo, cerca de 2 segundos a cerca de 60 segundos). Também é possível expor a composição a uma dose única de radiação e, então, remover a fonte de radiação, por meio disso, permitindo que a polimerização ocorra. Em alguns casos, os materiais podem ser submetidos a fontes de luz que mudam de baixa intensidade para alta intensidade. Onde exposições duplas são empregadas, a intensidade de cada dosagem pode ser igual ou diferente. De modo similar, a energia total de cada exposição pode ser igual ou diferente.

Em algumas modalidades, como quando a composição dental é empregada como restaurador dental (por exemplo, no caso de restauração dental ou coroa) ou como adesivo ortodôntico, a composição dental compreende, tipicamente, quantidades apreciáveis de material de carga (por exemplo, nanopartículas). As composições desse tipo incluem, de preferência, pelo menos 40%, em peso, com mais preferência, pelo menos 45%, em peso, e, mais preferencialmente, pelo menos 50%, em peso, de material de carga, com base no peso total da composição. Em algumas modalidades, a quantidade total de material de carga é no máximo 90%, em peso, de preferência, no máximo 80%,

19/35 em peso, e, com mais preferência, no máximo 75%, em peso, de material de carga.

As composições dentais adequadas para serem usadas como adesivos dentais podem também incluir material de carga na quantidade de pelo menos 1%, em peso, 2%, em peso, 3%, em peso, 4%, em peso, ou 5%, em peso, com base no peso total da composição. Para modalidades desse tipo, a concentração total de material de carga é de, no máximo, 40%, em peso, de preferência, no máximo, 20%, em peso, e, mais preferencialmente, no máximo, 15%, em peso, de material de carga, com base no peso total da composição.

Os materiais de carga podem ser selecionados de um ou mais dentre uma ampla variedade de materiais adequados para incorporação nas composições usadas para as aplicações dentárias, como materiais de carga correntemente usados em composições dentais restauradoras e similares.

A carga pode ser um material inorgânico. Pode também ser um material orgânico reticulado que é insolúvel na resina polimerizável e é opcionalmente preenchido com material inorgânico de carga. O material de carga é, em geral, não tóxico e adequado para uso na boca. O material de carga pode ser radiopaco, radioluzente ou não radiopaco. Os materiais de carga, quando usados nas aplicações dentárias, têm tipicamente uma natureza cerâmica.

Partículas inorgânicas de carga não reativas ao ácido incluem o quartzo (isto é, sílica), sílica submicrônica, zircônia, zircônia submicrônica e micropartículas não vítreas do tipo descrito na patente U.S. n° 4.503.169 (Randklev).

A carga pode também ser uma carga reativa ácida. Cargas reativas ácidas incluem óxidos metálicos, vidro, e sais metálicos. Os óxidos metálicos típicos incluem óxido de bário, óxido de cálcio, óxido de magnésio, e óxido de zinco. Vidros típicos incluem vidros de borato, vidros de fosfato e vidros de fluoroaluminosilicato (“FAS”). O vidro de FAS contém, tipicamente, cátions suficientemente eluíveis para que uma composição dental endurecida se forme quando o vidro é misturado com os componentes da composição endurecível. O vidro também contém, tipicamente, íons fluoretos suficientemente eluíveis para que a composição endurecida tenha propriedades cariostáticas. O vidro pode ser produzido a partir de um material fundido contendo fluoreto, alumina, e outros ingredientes formadores de vidro usando técnicas familiares aos versados na técnica de produção de vidro FAS. Os vidros FAS tipicamente estão sob a forma de partículas que são suficientemente finamente divididas de modo que elas podem convenientemente ser misturadas com os outros cimentos componentes e irá funcionar bem quando a mistura resultante é usada na boca.

Em geral, o tamanho (tipicamente, diâmetro) médio de partícula do vidro de FAS não é superior a 12 micrômetros, tipicamente não superior a 10 micrômetros e, mais tipicamente, não superior a 5 micrômetros, conforme mensurado com o uso, por exemplo, de um analisador de tamanho de partícula de sedimentação. Os vidros de FAS adequados serão familiares aos versados na técnica, e estão disponíveis junto a uma ampla variedade de fontes comerciais, e

20/35 muitos são encontrados em cimentos de ionômero de vidro atualmente disponíveis como aqueles comercialmente disponíveis sob as designações comerciais VITREMER, VITREBOND, RELY X LUTING CEMENT, RELY X LUTING PLUS CEMENT, PHOTAC-FIL QUICK, KETACMOLAR e KETAC-FIL PLUS (3M ESPE Dental Products, St. Paul, MN, EUA), FUJI II LC e FUJI IX (G-C Dental Industrial Corp., Tóquio, Japão) e CHEMFIL Superior (Dentsply International, York, PA, EUA). Misturas de cargas podem ser usadas se for desejado.

Outros materiais de carga adequados são apresentados na patente U.S. n°. 6.387.981 (Zhang et al.) e 6.572.693 (Wu et al.) bem como nas publicações internacionais PCT n°. WO 01/30305 (Zhang et al.), WO 01/30306 (Windisch et al.), WO 01/30307 (Zhang et al.) e WO 03/063804 (Wu et al.). Os componentes de carga descritos nestas referências incluem partículas de sílica tamanho nano, partículas de óxido metálico tamanho nano, e combinações dos mesmos. As nanocargas também são descritas nas patentes US n°. 7.090.721 (Craig et al.), 7.090.722 (Budd et al.), 7.156.911(Kangas et al.) e 7.649.029 (Kolb et al.).

Exemplos de partículas orgânicas de carga adequadas incluem policarbonatos, poliepóxidos, polí(met)acrilatos pulverizados com ou sem material de carga, e similares. As partículas de carga dentais comumente empregadas são quartzo, sílica submicrônica e micropartículas não vítreas do tipo descrito na patente US n° 4.503.169 (Randklev).

Misturas desses materiais de carga podem também ser usadas, bem como combinações de carga produzidas a partir de materiais orgânicos e inorgânicos.

Os materiais de carga podem ser particulados ou fibrosos em natureza. Os materiais de carga particulados podem, em geral, ser definidos como aqueles que têm uma razão entre comprimento e largura (ou razão de aspecto) de 20:1 ou menos e, mais comumente, de 10:1 ou menos. Os fibrosos podem ser definidos como aqueles que têm razões de aspecto superiores a 20:1 ou, mais comumente, superiores a 100:1. O formato das partículas pode variar de esférico a elipsoidal ou mais plano como flocos ou discos. As propriedades macroscópicas podem ser altamente dependentes do formato das partículas de carga, em particular da uniformidade do formato.

As partículas de tamanho micrônico são muito eficazes para otimizar as propriedades de desgaste após a cura. Em contrapartida, materiais nanoscópicos de carga são comumente usados como modificadores de viscosidade e tixotropia. Devido a seu tamanho diminuto, ampla área superficial e ligação associada ao hidrogênio, sabe-se que esses materiais se reúnem em redes agregadas.

Em algumas modalidades, a composição dental compreende, de preferência, uma carga de particulado nanoscópico (isto é, uma carga que compreende nanopartículas) que tem um tamanho médio de partícula primária inferior a cerca de 0,100 micrômetros (isto é, mícrons) e, mais preferencialmente, inferior a 0,075 mícrons. Para uso na presente invenção, o termo “tamanho de partícula primária” refere-se ao tamanho de uma partícula única não

21/35 associada. O tamanho médio de partícula primária pode ser determinado pelo corte de uma amostra fina da composição dental endurecida e pela mensuração do diâmetro de partícula de cerca de 50-100 partículas com o uso de um micrógrafo eletrônico de transmissão em uma ampliação de 300.000 e pelo cálculo da média. A carga pode ter uma distribuição de tamanho de partícula unimodal ou polimodal (por exemplo, bimodal). O material particulado nanoscópico tem, tipicamente, um tamanho médio de partícula primária de pelo menos cerca de 2 nanômetros (nm) e, de preferência, pelo menos cerca de 7 nm. De preferência, o material particulado nanoscópico tem um tamanho médio de partícula primária não superior a cerca de 50 nm e, mais preferencialmente, não superior a cerca de 20 nm em tamanho. A área superficial média de um material de carga desse tipo tem, de preferência, pelo menos cerca de 20 metros quadrados por grama (m²/g), mais preferencialmente, pelo menos cerca de 50 m²/g e, com a máxima preferência, pelo menos cerca de 100 m²/g.

Em algumas modalidades preferenciais, a composição dental compreende nanopartículas de sílica. Sílicas nanométricas adequadas são disponíveis comercialmente junto à Nalco Chemical Co. (Naperville, IL, EUA) sob a designação de produto NALCO COLLOIDAL SILICAS. Por exemplo, as partículas de sílica preferenciais podem ser obtidas a partir do uso de produtos NALCO 1040, 1042, 1050, 1060, 2327 e 2329.

As partículas de sílica são, de preferência, produzidas a partir de uma dispersão coloidal aquosa de sílica (isto é, um sol ou aquasol). A sílica coloidal encontra-se tipicamente na concentração de cerca de 1 a 50 por cento, em peso, do sol de sílica. Sóis de sílica coloidal que podem ser usadas estão disponíveis comercialmente tendo tamanhos coloidais diferentes, consulte Surface & Colloid Science, Vol. 6, ed. Matijevic, E., Wiley Interscience, 1973. Sóis de sílica preferenciais para uso no preparo dos materiais de carga da invenção são aqueles distribuídos como uma dispersão de sílica amorfa em um meio aquoso (como as sílicas coloidais da Nalco distribuídas pela Nalco Chemical Company) e aqueles que têm baixa concentração de sódio e podem ser acidificados por sua admistura com um ácido adequado (por exemplo, sílica coloidal Ludox, fabricada por E. I. Dupont de Nemours & Co. ou Nalco 2326, disponível junto à Nalco Chemical Co.).

De preferência, as partículas de sílica no sol têm um diâmetro médio de partícula de cerca de 5-100 nm; mais preferencialmente, 10-50 nm; e, de preferência máxima, 1240 nm. Um sol de sílica particularmente preferencial é o NALCO 1041.

Em algumas modalidades, a composição dental compreende nanopartículas de zircônia.

Nanopartículas de zircônia nanométricas adequadas podem ser preparadas com o uso de tecnologia hidrotérmica, conforme descrito na patente U.S. n° 7.241.437 (Davidson et al.).

Em algumas modalidades, nanopartículas com índice de retração mais baixo (por exemplo sílica) são empregadas em combinação com nanopartículas com índice de refração

22/35 mais alto (por exemplo, zircônia) para que o índice seja compatível (índice de refração dentro de 0,02) com o índice de refração da resina polimerizável.

Em algumas modalidades favorecidas, as nanopartículas estão sob a forma de nanoclusters, isto é, um grupo de duas ou mais partículas associadas por forças intermoleculares relativamente fracas que fazem com que as partículas de agrupem, mesmo quando dispersas em uma resina endurecível.

Nanoclusters preferenciais podem compreender um feixe substancialmente amorfo de partículas não pesadas (por exemplo, de sílica) e partículas pesadas de óxido metálico amorfo (isto é, que tem um número atômico maior do que 28) como zircônia. As partículas do nanocluster têm, de preferência, um diâmetro médio inferior a cerca de 100 nm. Nanoclusters adequados de carga são descritos na patente U.S. n° 6.730.156 (Windisch et al.); aqui incorporadas, a título de referência.

Em algumas modalidades preferenciais, a composição dental compreende nanopartículas de sílica e/ou nanoclusters submetidos a tratamento de superfície com um agente de acoplamento organo-metálico para otimizar a ligação entre o material de carga e a resina. O agente de acoplamento organo-metálico pode ser funcionalizado com grupos reativos de cura, como acrilatos, metacrilatos, grupos vinila e similares.

Os compostos organo-metálicos copolimerizáveis adequados podem ter as fórmulas gerais: CH₂=C(CH3)_mSi(OR)_n ou CH₂=C(CH3)_mC=OOASi(OR)n; sendo que m é 0 ou 1, R é um grupo alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono, A é um grupo de ligação orgânico divalente, e n é de 1 a 3. Agentes de acoplamento preferenciais incluem gama-metacriloxipropil-trimetóxisilano, gama-mercaptopropil-trimetóxi-silano, gama-aminopropil-trimetóxi-silano e similares.

Em algumas modalidades, uma combinação de agentes modificadores de superfície pode ser útil, sendo que pelo menos um dos agentes tem um grupo funcional copolimerizável com uma resina endurecível. Outros agentes modificadores de superfície que geralmente não reagem com resinas endurecíveis podem ser incluídos para acentuar as propriedades reológicas ou dispersibilidade. Exemplos de silanos desse tipo incluem, por exemplo, poliéteres de arila, alquila, hidróxi alquila, hidróxi arila ou silanos funcionais de aminoalquila.

A modificação de superfície pode ser feita tanto subsequentemente à mistura com os monômeros ou após a mistura. É tipicamente preferível combinar os compostos de tratamento de superfície de organossilanos com as nanopartículas antes de sua incorporação à resina. A quantidade necessária de modificador de superfície depende de vários fatores como tamanho de partícula, tipo de partícula, peso molecular do modificador e tipo do modificador. Em geral, é preferível que aproximadamente uma camada única de modificador seja fixada à superfície da partícula.

As nanopartículas coloidais de superfície modificada podem ser substancial e totalmente condensadas. As nanopartículas completamente condensadas (com a exceção de

23/35 sílica) tipicamente têm um grau de cristalinidade (medido como partículas de óxido metálico isoladas) maior que 55%, de preferência, maior que 60%, e, com mais preferência, maior que 70%. Por exemplo, o grau de cristalinidade pode variar até cerca 86% ou mais. O grau de cristalinidade pode ser determinado por técnicas de difração de raios X. As nanopartículas condensadas cristalinas (por exemplo, zircônia) têm um alto índice de refração, enquanto nanopartículas amorfas tipicamente têm um índice de refração mais baixo.

Opcionalmente, as composições podem conter solventes (por exemplo, propanol, etanol), cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona), ésteres (por exemplo, acetato de etila), outros solventes não aquosos (por exemplo, dimetil formamida, dimetilacetamida, sulfóxido de dimetila, 1-metil-2-pirrolidinona)), e água.

Se for desejado, as composições podem conter aditivos como indicadores, (por exemplo, de fotobranqueamento ou termocrômica) corantes, pigmentos, inibidores, aceleradores, modificadores de viscosidade, agentes umectantes, agentes tampão, estabilizantes de radical e catiônicos (por exemplo, BHT,) e outros ingredientes similares que serão aparentes aos versados na técnica.

Adicionalmente, medicamentos ou outras substâncias terapêuticas podem ser opcionalmente adicionados às composições dentais. Exemplos incluem, mas não se limitam a, fontes de fluoreto, agentes branqueadores, agentes anticáries (por exemplo, xilitol), fontes de cálcio, fontes de fósforo, agentes remineralizantes (por exemplo, composto de fosfato de cálcio), enzimas, refrescantes de hálito, anestésicos, agentes coagulantes, neutralizadores de ácido, agentes quimioterápicos, modificadores de resposta imunológica, tixotropos, polióis, agentes anti-inflamatório, agentes microbicidas (em adição ao componente microbicida lipídio), agentes fungicidas, agentes para tratamento de xerostomia, desensibilizadores, e similares, do tipo frequentemente usado em composições dentais. Combinações de qualquer um dos aditivos mencionados anteriormente podem também ser empregadas. A seleção e quantidade de quaisquer um dos aditivos pode ser feita pelo versado na técnica para obter os resultados desejados sem indevida experimentação.

A composição dental curável pode ser usada para tratar uma superfície bucal como dente, conforme é conhecido na técnica. Em algumas modalidades, as composições podem ser endurecidas pela cura após aplicação da composição dental. Por exemplo, quando a composição dental curável é usada como restaurador, como numa restauração dental, o método, em geral, compreende a aplicação da composição curável a uma superfície bucal (por exemplo, cavidade); e curar a composição. Adesivos dentais são também endurecidos pela cura após aplicação da composição dental ao dente. O método para o tratamento de uma superfície bucal pode compreender o fornecimento de um artigo dental e a adesão do artigo dental a uma superfície bucal (por exemplo, dente). O artigo dental pode compreender uma composição curada que compreende um composto de sacarídeo substituído polimerizável conforme descrito

24/35 aqui. Altemativamente, o artigo dental pode ser um artigo dental convencional (sem um composto de sacarídeo substituído polimerizável) aderido a um adesivo que compreende um composto de sacarídeo substituído polimerizável. Adicionalmente, tanto o artigo dental como o adesivo podem, ambos, compreender um composto de sacarídeo substituído.

Em outras modalidades, as composições podem ser endurecidas (por exemplo, polimerizadas) em artigos dentais antes da aplicação. Por exemplo, um artigo dental, como uma coroa, pode ser pré-formado a partir da composição dental endurecível aqui descrita. Artigos de compósito dental (por exemplo, coroas) podem ser produzidos a partir da composição curável aqui descrita, por fundição da composição curável em contato com um molde e cura da composição. Alternativamente, um artigo de compósito dental (por exemplo, coroas) pode ser produzido inicialmente pela cura da composição, formando um bloco e, então, mecanicamente moagem da composição no artigo desejado.

Outro método para tratamento de uma superfície dental, compreende fornecer um composição dental conforme aqui descrita, sendo que a composição encontra-se sob a forma de uma estrutura endurecível (parcialmente endurecida), autossustentável e maleável que tem uma primeira forma semiacabada; colocar a composição dental endurecível sobre uma superfície dental na boca de um paciente; customizar o formato da composição dental endurecível; e temperar a composição dental endurecível. A personalização pode ocorrer na boca do paciente ou em um molde fora da boca do paciente como descrito na patente US n° 7.674.850 (Karim et al.); aqui incorporada, a título de referência.

Os métodos da presente invenção fornecem tratamento de tecidos duros, incluindo tecidos humanos e de animais. Tecidos duros incluem, por exemplo, osso, dentes, e as partes componentes de dentes (por exemplo, esmalte, dentina e cemento).

Quando as composições adesiva dental da presente invenção incluem duas ou mais partes, as duas ou mais partes são de preferência misturadas logo antes ou durante o processo de aplicação. Dispositivos de mistura adequados incluem, por exemplo, dispositivos de mistura estática.

Em algumas modalidades, uma composição adesiva pode promover adesão ao esmalte e à dentina. Adicionalmente, a composição pode ser formulada para funcionar como material corrosivo, primer e adesivo para esmalte e dentina.

Uma vez que a composição adesiva da presente invenção foi endurecida, a composição não é prontamente removida. Métodos de ligação de uma material dental a uma estrutura dental de preferência resulta em uma ligação ao esmalte ou dentina (ou de preferência a ambos), de pelo menos 10 MPa, com mais preferência pelo menos 15, MPa, com a máxima preferência, pelo menos 20 MPa quando testado de acordo com o método de teste de Adesão de Cisalhamento de Borda Entalhada descrito nos exemplos. A intensidade de ligação cisalhamento é tipicamente não superior a 60 MPa.

25/35

O material de restauração dental aqui descrito tipicamente exibe uma resistência à flexão de pelo menos 80 MPa, 90 MPa ou 100 MPa, quando testado de acordo com o método de teste descrito nos exemplos. A resistência à flexão é tipicamente não superior a 200 Mpa.

Objetivos e vantagens são adicionalmente ilustrados pelos exemplos a seguir, 5 mas os materiais específicos e proporções dos mesmos referidos nesses exemplos, bem como outras condições e detalhes, não devem ser interpretados para limitar indevidamente essa invenção. Exceto onde indicado ao contrário, todas as partes e porcentagens são dadas com base no peso.

Materiais de Partida para Síntese de Composto de Sacarídeo
	CAS#	Fabricante
N-metil-N-octanoil glucamida	85316-98- 9	Calbiochem, La Jolla, CA
N-octil glucamina		Carbosynth Limited, Compton Berkshire, UK
IEM (2-isocianatoetil metacrilato)	30674-80- 7	Showa Denko, Japan
Trietilamina	121-44-8	EMD Chemicals Inc., Gibbstown, NJ, EUA
Dibutiltin dilaurato	77-58-7	Alfa Aesar, Ward Hill, MA
MEK (metil etil cetona)	78-93-3	Sigma-Aldrich
MEHQ (4-metoxifenol)	150-76-5	Sigma-Aldrich, St. Louis, MO
POCI₃ (oxicloreto de fósforo(V)) 99%	10025-87- 3	Alfa Aesar
Metanol	67-56-1	Alfa Aesar
Cloreto de acriloíla 96%	814-68-6	Alfa Aesar
THF (tetraidrofurano, anidro)	109-99-9	Alfa Aesar
Acetato de etila	141-78-6	Alfa Aesar
DMF (dimetilformamida)	68-12-2	Sigma-Aldrich
Componentes de Composição Dental Endurecível
Monômeros Polimerizáveis de Radicais Funcionalid	Livres Etilenicamente Insaturados Com ade Ácida
HEMA-Fosfato (mistura de mono-, di-, tri-HEMA fosfato e tetraHEMA pirofosfato)		Preparado conforme descrito para HEMA-P nas colunas 24 a 25 de US 7632098
MHP (6-metacriloxihexil fosfato)		Preparado conforme descrito para MHP-B na coluna 24 de US 7632098
Monômeros Polimerizáveis de Radicais Livres El	ilenicamente Insaturados
Sorbitol AMD (dimetacrilato de sorbitol)		ABCR, Alemanha
BisGMA (metacrilato de bisfenol A diglicidil éter)	1565-94-2
Bis-EMA-6 (metacrilato de bisfenol A etoxilado conforme adicionalmente descrito na patente US 6.030.606)		disponível junto à Sartomer como “CD541”
TEGDMA (dimetacrilato de trietilenoglicol)
TMPTMA (trimetacrilato de trimetilol propano)	3290-92-4	Sigma-Aldrich
UDMA (dimetacrilato de diuretano)	72869-86- 4	Dajac Laboratories, Trevose, PA
HEMA (dimetacrilato de 2-hidróxi etila)		Sigma-Aldrich
DMAEMA (metacrilato de	2867-47-2	TCI America

26/35

dimetilamino etila)	I
VCP - Polímero feito através da reação de polímero AA:ITA com IEM suficiente para converter 16 moles por cento dos grupos ácido do copolímero em grupos metacrilato pendentes de acordo com o preparo de polímero seco do Exemplo 11 da patente US n° 5.130.347.
BHT (2,6-di-ter-butila-4-metil fenol)	128-37-0	Sigma-Aldrich ou PMC Specialties, Inc.
Componentes do Pacote Contendo	Fotoiniciador
CPQ (canforquinona)		Sigma-Aldrich
EDMAB (benzoato de etil 4-(N,N-dimetilamino))		Sigma-Aldrich
DPIHFP (difenil iodônio hexafluorofosfato)		Alpha Aesar
EDMOA (2-etil 9,10-di-metóxi antraceno)	26708-04- 3	Sigma-Aldrich
fenilbis (2,4,6-trimetil benzoil) óxido de fosfina, disponível sob a designação comercial “Irgacure 819”	162881- 26-7	Ciba Specialty Chemicals Corp.
Cargas Inorgânicas
Nanoclusters de Zr/Si -refere-se ao material de carga com nanoclusters de zircônia/sílica tratado com silano e preparado essencialmente conforme descrito na patente U.S. n° 6.730.156 (exemplo preparatório A (linhas 51-64) e exemplo B (coluna 25, linha 65, até a coluna 26, linha 40)).
Nanômero Si 20 nm - refere-se à sílica de tamanho nanoscópico tratada com silano que tem um tamanho de partícula nominal de aproximadamente 20 nanômetros, preparada essencialmente conforme descrito na patente U.S. n° 6.572.693 B1 (coluna 21, linhas 63-67, quanto ao material de carga com partículas de tamanho nanoscópico, tipo n° 2).

Métodos de teste:

1. As medições de espectrometria de massa foram executadas com um instrumento Bruker Ultraflex II MALDI-TOF/TOF com ionização positiva e no modo refletor. A tensão de fonte de íons (1) foi de 25 kV. A faixa de massa total estudada foi de m/z 80 5 6000 Daltons. Experimentos MALDI-MS/MS foram executado no modo LIFT. Os dados foram processados com o programa de computação Bruker FlexAnalysis 2.4.

As amostras foram dissolvidas em metanol antes da análise. A solução matriz MALDI era ácido 2,5-diidróxi benzoico (DHB) em THF a 25 mg/ml. Alíquotas de 0,3 μΙ de solução de amostra, seguido de adições de alíquotas de 0,3 μΙ de solução matriz foram aplicadas em uma placa MALDI. 0,3 μΙ de metanol e 0,3 μΙ de matriz MALDI foram aplicados para medições de espectros de fundo.

2. Método de Teste de Adesão de Cisalhamento de Borda Entalhada (Corte de Esmalte e Dentina) Preparação de Dentes de Teste - Dentes incisivos de bovino foram obtidos junto a um matadouro local, as raízes foram cortadas e a polpa removida. Os dentes, livres de tecido mole, foram incorporados em discos acrílicos circulares, de modo que as superfícies labiais dos dentes eram expostas. Os dentes incorporados foram armazenados em água desionizada em um refrigerador antes do uso.

Para testar os cortes no esmalte ou dentina, os dentes embebidos foram triturados para expor um esmalte plano ou superfície de dentina com o uso de papel de lixa de granulação

120, montado em uma roda de lapidação. Trituração e polimento adicionais da superfície dental

27/35 foram feitos com o uso de papel de lixa de granulação 320 em uma roda de lapidação. Os dentes foram continuamente enxaguados com água durante o processo de trituração.

Uma amostra de teste de adesivo foi aplicada com uma escova aplicadora dental sobre a superfície labial do dente exposta e curada com luz durante 10 segundos com uma luz de cura dental XL 3000 (Empresa 3M, St. Paul, Minn., EUA). Um molde de teflon de 2 mm de espessura com um orifício de aproximadamente 2,38 mm de diâmetro foi fixado ao dente incorporado, de modo que o orifício no molde pudesse expor a área plana disponível da superfície do dente preparada com adesivo. Um material de compósito, FILTEK Z250 Universal Restorative (Empresa 3M), foi carregado em um orifício de modo que o orifício fosse completamente preenchido, mas não preenchido em excesso, e a luz curada de acordo com as instruções do fabricante para formar um “botão” que fosse unido de modo adesivo ao dente.

As amostras de teste finalizadas foram armazenadas em água desionizada a 37°C. durante aproximadamente 24 horas antes do teste.

Teste de Amostra - As amostras de teste foram montadas em um suporte fixo nas garras de um Instron™. (Instron 4505, Instron Corp. Canton, MA, EUA) com a superfície dental orientada paralela à direção da força de cisalhamento de pressão. Um acessório de metal com uma borda entalhada semicircular foi fixada ao Instron, e a borda entalhada foi cuidadosamente ajustada sobre o botão, ficando nivelada à superfície dental. A força de cisalhamento de pressão foi iniciada a uma velocidade de tração de 1 mm/min. A força em quilogramas (kg) na qual a ligação falhou foi anotada, e esse número foi convertido a uma força por unidade de área (unidades de kg/cm² ou MPa) com o uso da área superficial conhecida do botão. Cada valor relatado de adesão ao esmalte ou adesão à dentina representa a média de 5 réplicas.

3. Teste de Resistência à Flexão (FS) - A Resistência à Flexão foi medida de acordo com o seguinte procedimento de teste. Uma amostra de composição foi comprimida a 65°C em um molde pré-aquecido para formar uma barra de teste de 2-mm x 2-mm x 25-mm. A barra foi envelhecida à temperatura ambiente durante 24 horas e curada com luz durante 90 segundos mediante a exposição a dois canhões de luz azul VISILUX, modelo 2500 (da 3M Co.), dispostos de maneira oposta um ao outro. A barra foi, então, pós-curada durante 180 segundos em uma caixa de luz de uma unidade Dentacolor XS (da Kulzer, Inc., Alemanha), e lixada suavemente com uma lixa de 600 grãos para remover a cintilação provocada pelo processo de moldagem. Após seu armazenamento em água destilada a 37°C durante 24 horas, a resistência à flexão e o módulo de flexão da barra foram mensurados por meio de um testador Instron (Instron 4505, da Instron Corp., Canton, MA, EUA) de acordo com a especificação n. 27 (1993) da ANSI/ADA (American National Standard/American Dental Association) a uma velocidade de tração de 0,75 mm/minuto. Oito barras de compósito curado foram preparadas e mensuradas com resultados relatados em megapascal (MPa) como a média das oito medições.

Exemplo 1 - Síntese de Dimetacrilato de N-metil N-octanoil qlucamida

28/35

OH OH O

= = I

OH OH CH₃ ochT^^⁰

O

N-metit-N-octanoilglucamida

IEM

o

A um frasco de fundo redondo de 250 ml foi adicionado N-metil-N-octanoil glucamida (5,000 g, 15,57 mmol), MEC (80 ml), MEHQ (5 mg), e aquecido a 60°C até que todos os sólidos fossem dissolvidos. IEM (4,8257 g, 31,13 mmol) foi adicionado por gotejamento, seguido de dilaurato de dibutiltin (1 ml, solução 1% em MEC). A temperatura de reação foi mantida a 60°C durante 8 horas. A mistura de reação foi, então, analisada com análise de radiação infravermelha (IR) e cromatografia de camada fina (CCF). IR indicou nenhum sinal de isocianato (nenhum IEM restante). CCF (Metanol 15%/Acetato de etila 85%) mostraram nenhum N-metil-Noctanoil glucamida restante. A evaporação a vácuo do solvente MEC produziu um líquido transparente de resina polimerizável (9,9 g), que foi usado nas seguintes composições dentais sem purificação adicional. NMR confirmou que a estrutura mostrada acima foi obtida.

Formulações Adesivas e Resultados de Teste

As formulações de adesivo dental foram preparadas por combinação e mistura dos componentes até que se obtivesse uniformidade. Em todos os casos, a água foi o componente final adicionado. Todas as unidades eram em gramas, a menos que especificado de outro modo.

Exemplo 2 - Adesivo Dental

Material	Peso (g)	%, em peso
HEMA-Fosfato	2,3625	40,61%
MHP	0,7875	13,54%
Exemplo 1	1,5	25,79%
TEGDMA	0,175	3,01%
CPQ	0,0925	1,59%
EDMAB	0,062	1,07%

29/35

EDMOA	0,0095	0,16%
DFIHFP	0,0245	0,42%
HEMA	0,175	3,01%
VCP	0,0519	0,89%
Água desionizada	0,5765	9,91%

Intensidade de Ligação de Cisalhamento de Borda Entalhada do Exemplo 2

Dentina (MPa)	Desvio Padrão (MPa)	Corte no Esmalte (MPa)	Desvio Padrão (MPa)
22,47	4,35	23,22	5,70

Exemplos 3-4 - Adesivos Dentais

	Exemplo C	Exemplo C	Exemplo 3	Exemplo 3	Exemplo 4	Exemplo 4
Material	Peso (g)	%, em Peso	Peso (g)	%, em Peso	Peso (g)	%, em Peso
HEMA-Fosfato	6,88	60,47%	6,88	60,47%	6,88	60,47%
MHP	1,12	9,84%	1,12	9,84%	1,12	9,84%
Exemplo 1	0	0%	0,5	4,39%	1,32	11,60%
TMPTMA	0,68	5,98%	0,68	5,98%	0,68	5,98%
HEMA	0,48	4,22%	0,2982	2,62%	0	0%
UDMA	0,48	4,22%	0,2982	2,62%	0	0%
Sorbitol AMD	0,36	3,16%	0,2236	1,97%	0	0%
CPQ	0,1856	1,63%	0,1856	1,63%	0,1856	1,63%
EDMAB	0,1238	1,09%	0,1238	1,09%	0,1238	1,09%
EDMOA	0,0186	0,16%	0,0186	0,16%	0,0186	0,16%
DFIHFP	0,0496	0,44%	0,0496	0,44%	0,0496	0,44%
Água desionizada	1,00	8,79%	1,00	8,79%	1,00	8,79%

Intensidade de Ligação de Cisalhamento de Borda Entalhada do Exemplo 3 & 4

	Dentina (MPa)	Desvio Padrão (MPa)	%, em peso, Exemplo 1
Controle	7,52	5,73	0
Exemplo 3	20,18	3,45	5
Exemplo 4	20,32	2,64	13,2

Exemplo 5 - Síntese de N-Octil Acriloil Glucamida

OH OH

N-octil glucamina

A um frasco de fundo redondo de 500 ml foi adicionado a N-octil glucamina (5,00 g), MEHQ (10 mg), Metanol (120 ml) e trietil amina (3,80 g). Este foi aquecido até 60°C sob nitrogênio, e com uma agitação magnética. Depois de todos os sólidos serem dissolvidos, a temperatura foi reduzida para 50°C. Cloreto de acriloíla (3,08 g) em THF (20 ml) foi adicionado por gotejamento. Após 5 horas de reação a 50°C, CCF (Metanol

15%/Acetato de etila 85%) mostraram nenhum N-octil glucamina de partida restante. Após

30/35 evaporação a vácuo dos solventes, 10 g de sólidos foram obtidos; purificação adicional foi conduzida com uma cromatografia em coluna (gel de sílica 60 (40a 63 mícrons disponível junto à EM Sciences, Gibbstown, NJ, EUA); (Metanol 15%/Acetato de etila 85%), e N-octil acriloil glucamida (4,65 g de sólido branco, rendimento 78,6%) foi obtida. ¹H NMR confirmou que a estrutura representada acima foi obtida.

Exemplo 6 - Adesivo Dental

Material	Peso (g)	%, em peso
HEMA-Fosfato	2,3625	40,61%
MHP	0,7875	13,54%
Exemplo 1	1,0	17,19%
Exemplo 5	0,5	8,60%
TEGDMA	0,175	3,01%
CPQ	0,0925	1,59%
EDMAB	0,062	1,07%
EDMOA	0,0095	0,16%
DFIHFP	0,0245	0,42%
HEMA	0,175	3,01%
VCP	0,0519	0,89%
Água desionizada	0,5765	9,91%

Intensidade de Ligação de Borda Entalhada do Exemplo 6

Dentina (MPa)	Desvio Padrão (MPa)	Corte no Esmalte (MPa)	Desvio Padrão (MPa)
16,52	1,77	23,76	1,43

Exemplo 7 - Síntese de Fosfatos de N-Octil Acriloil Glucamida oh oh o

A um frasco de fundo redondo de 250 ml de 3 pescoços foi adicionado THF (anidro, ml), POCI₃ (2,2094 g), e essa mistura foi resfriada a -50°C em um banho de álcool isopropílico-gelo seco sob nitrogênio e agitação magnética. A um funil de gotejamento, foi

31/35 adicionado N-octila acriloil glucamida do exemplo 5 (1,0000 g), THF (anidro, 50 ml) e trietil amina (1,4581 g); essa solução foi adicionada por gotejamento ao frasco de fundo redondo de 250 ml em 1 hora, ao mesmo tempo mantendo a temperatura do banho de álcool isopropílico-gelo seco a -40°C. Após a adição, a temperatura do banho de álcool isopropílico-gelo seco foi mantida entre -40°C e -30°C por outras 2 horas. O banho de álcool isopropílico-gelo seco foi então aquecido até 0°C, e água di (0,5187 g) foi adicionada junto com trietil amina (2,9161 g) à mistura de reação. Esse banho de álcool isopropílico-gelo seco foi então removido, para permitir a continuidade da reação por 12 horas em RT. A análise CCF (Metanol 15%/acetato de etila 85%) da mistura de reação mostrou nenhuma N10 octil acriloil glucamida de partida restante. Os cristais brancos (sal de trietil amina-HCi) formados na mistura de reação foram removidos por filtração. A solução resultante foi gradualmente concentrada (evaporador giratório, aspirador de água), e os cristais brancos adicionais formados foram removidos por filtração. Um líquido viscoso claro final (1,50 g) foi obtido. A espectrometria de massa indicou que a estrutura representada acima foi obtida.

Exemplo 8 - Adesivo Dental

Material	Peso (g)	%, em peso
HEMA-Fosfato	2,3625	40,61%
Exemplo 7	0,7875	13,54%
Exemplo 1	1,5	25,79%
TEGDMA	0,175	3,01%
CPQ	0,0925	1,59%
EDMAB	0,062	1,07%
EDMOA	0,0095	0,16%
DFIHFP	0,0245	0,42%
HEMA	0,175	3,01%
VCP	0,0519	0,89%
Água desionizada	0,5765	9,91%
Intensidade de Liqação de Borda Entalhada do Exemplo 8

Dentina (MPa)	Desvio Padrão (MPa)	Corte no Esmalte (MPa)	Desvio Padrão (MPa)
17,17	0,98	21,39	2,90

Exemplo 9 - Síntese de di-metacrilato

32/35

A um frasco de fundo redondo de 500 ml de 3 pescoços, foi adicionado glicosamina lauroilamida (5,00 g), fabricada através do procedimento de referência [1] citado abaixo; DMF (200 ml), HEMQ (10 mg), e aquecidos a 70°C sob nitrogênio. Após todos os sólidos serem dissolvidos, IEM (4,2936 g) e dilaurato de dibutiltin (2 ml de solução MEC 1%) foram adicionados, e a temperatura de reação foi mantida a 70°C durante 7 horas. A mistura de reação foi, então, analisada com IR e CCF. CCF (metanol 15%, acetato de etila 85%) mostrou nenhum material de partida glicosamina lauroilamida restante. IR mostrou que nenhum grupo -NCO permaneceu. A espectrometria de massa indicou que a estrutura representada acima foi obtida. Após evaporação a vácuo dos solventes, um produto sólido branco assim obtido foi usado sem purificação adicional.

[1] Inouye et al., JACS, 1956, V78, páginas 4722-4724.

Adesivo Dental Exemplo 10

Material	Peso (g)	%, em peso
HEMA-Fosfato	2,3625	40,61%
MHP	0,7875	13,54%
Exemplo 1	1,35	23,21%
Exemplo 9	0,15	2,58%
TEGDMA	0,175	3,01%
CPQ	0,0925	1,59%
EDMAB	0,062	1,07%
EDMOA	0,0095	0,16%

33/35

DFIHFP	0,0245	0,42%
HEMA	0,175	3,01%
VCP	0,0519	0,89%
Água desionizada	0,5765	9,91%

Intensidade de Ligação de Cisalhamento de Borda Entalhada de Adesivo Dental do Exemplo 10

Dentina (MPa)	Desvio Padrão (MPa)	Corte no Esmalte (MPa)	Desvio Padrão (MPa)
18,07	0,64	24,01	3,39

Exemplo 11 - Compósito Dental

Material	Peso (g)	%, em Peso
Exemplo 1	0,3450	2,28%
BisGMA	0,7938	5,25%
TEGDMA	0,0882	0,58%
UDMA	1,1115	7,35%
BÍS-EMA6	1,1115	7,35%
CPQ	0,0060	0,04%
DFIHFP	0,0177	0,12%
EDMAB	0,0355	0,23%
BHT	0,0053	0,04%
tinuvina	0,0532	0,35%
Nanoclusters de Zr/Si	10,3950	68,76%
20 nm Si Nanômero	1,1550	7,64%

Resistência à flexão

	Resistência à flexão (MPa)	Módulo de Flexão (MPa)
Exemplo 11	119 ± 23	12717 ±643

Exemplo 12 - Adesivo Dental

Material	Controle	Exemplo 12
HEMA-Fosfato	68,39%, em peso	68,39%
BisGMA	9,77%	0,00%
Exemplo 1	0,00%	9,77%
CPQ	0,96%	0,96%
EDMAB	0,72%	0,72%
IRGACURE819	0,08%	0,08%
BHT	0,08%	0,08%
Água desionizada	14,84%	14,84%
HEMA	4,95%	4,95%
VCP	0,20%	0,20%
MEHQ	0,01%	0,01%
O pH desta composição foi mec	ido e determinado como sendo 0.

Intensidade de Ligação de Cisalhamento de Adesivo do Exemplo 12

	Dentina (MPa)	Desvio Padrão (MPa)
Controle	12,00	11,76
Exemplo 12	22,18	10,71

Exemplo 13 - Adesivo Dental

Preparação de THPICTHS

THPICTHS foi preparada a partir de isocianurato de trigilcidil e succinato de mono-(2-metacrilóxi etil) conforme descrito no pedido provisório U.S. n° de série 61/319.534, depositado em 31 de março de 2010; aqui incorporadas, a título de referência.

34/35

Material	Controle
HEMA-Fosfato	68,39%, em peso
BisGMA	9,77%
CPQ	0,96%
EDMAB	0,72%
IRGACURE819	0,08%
BHT	0,08%
Água desionizada	14,84%
HEMA	4,95%
VCP	0,20%
MEHQ	0,01%

Material	Exemplo 13
HEMA-Fosfato	40,52%
Exemplo 1	11,30%
THPICTHS	11,30%
TEGDMA	2,64%
CPQ	1,59%
EDMAB	1,06%
EDMOA	0,16%
DPIHFP	0,42%
Água desionizada	10,00%
HEMA	3,00%
VCP	1,00%
MHP	13,50%
DMAEMA	3,50%

Ο ρΗ desta composição foi medido e determinado como sendo menor que 1.

Intensidade de Ligação de Cisalhamento de Adesivo do Exemplo 13

	Dentina (MPa)	Desvio Padrão (MPa)
Controle	6,93	10,88
Exemplo 13	15,46	7,63
Exemplo 14 - Síntese de bis-2-(2-metacriloiloxi)-e1	ilaminocarbonila aduto de N-

metil-A/-f(2S.3R,4R,5R)-2,3,4.5,6-pentaidroxi-hexindocosanamida

Síntese de /\/-metil-/\/-[(2S,3R,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentaidroxi-hexil]docosanamida intermediário - N-metil glucamina (1,95 g, 10,0 mmol) foi dissolvido em 10 ml de solução

35/35 de hidróxido de sódio 1,00 N e 10 ml de tetraidrofurano. Cloreto de docosanoil (3,58 g, 10,0 mmol) foi, então, adicionado à solução rapidamente agitada seguido de outra porção de 20 ml de tetraidrofurano. Após agitação por 60 min, a mistura de reação espessa foi colocada em um evaporador giratório e o tetraidrofurano foi removido sob pressão reduzida. A pasta fluida espessa resultante foi filtrada, lavada com água e seca com sucção para fornecer uma cera branca sólida. A cromatografia (SiO₂, MeOH/CHCI₃ 15% a 30%) rendeu 1,52 g dos seguintes compostos como um sólido ceroso.

Bis-2-(2-metacriloiloxi)-etilaminocarbonila aduto de /V-metil-/\/-[(2S,3R,4R,5R)10 2,3,4,5,6-pentaidroxi-hexilJdocosanamida. A/-metil-A/-[(2S,3R,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentaidroxihexiljdocosanamida (200 mg, 0,387 mmol) foi dissolvido em 10 ml de tetraidrofurano a 50°C. Metacrilato de 2-isociantoetila (IEM, 109 ml, 0,772 mmol) foi adicionado seguido de uma quantidade catalítica de dilaurato de dibutiltin. Após agitação durante 3 dias em temperatura ambiente, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida. A cromatografia (SiO₂,

MeOH/CHCI₃ 2% a 10%) rendeu 86 mg do seguinte composto.

O H OH OH O

O

Exemplo 15 - Compósito Dental

Material	Peso (g)	%, em peso
MEGA22DIEM	0,3450	2,28%
BisGMA	0,7938	5,25%
TEGDMA	0,0882	0,58%
UDMA	1,1115	7,35%
BÍS-EMA6	1,1115	7,35%
CPQ	0,0060	0,04%
DFIHFP	0,0177	0,12%
EDMAB	0,0355	0,23%
BHT	0,0053	0,04%
tinuvina	0,0532	0,35%
Nanoclusters de Zr/Si	10,3950	68,76%
20 nm Si Nanômero	1,1550	7,64%

Resistência à flexão

	Resistência à flexão (MPa)	Módulo de Flexão (MPa)
Exemplo 15	120±14	8963±972

1/5

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composto de amida sacarídeo substituído, CARACTERIZADO pelo fato de compreender um grupo hidrofóbico e pelo menos um grupo polimerizável de radicais livres, com a condição de que o grupo hidrofóbico seja ligado a uma porção carbonila de um resíduo de amida sacarídeo ou o composto tem a fórmula:

R₃OCH₂—[—CHORj—CH₂NR₁R₂ em que R1 é um grupo hidrofóbico;

R2 é um grupo polimerizável de radicais livres;

R3 é independentemente hidrogênio ou um grupo ácido; e e n é um número inteiro na faixa de 1 a 4.
2. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do grupo hidrofóbico tornar o composto de sacarídeo substituído suficientemente lipofílico, de modo que o composto de amida sacarídeo substituído tem uma redução de HLB de pelo menos 2 em relação ao mesmo composto de amida sacarídeo não substituído.
3. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de cada R3 ser hidrogênio.
4. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de pelo menos um dos grupos R3 ser grupo ácido.
5. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do resíduo de amida sacarídeo ter a fórmula geral:

Petição 870180004739, de 18/01/2018, pág. 7/13

2/5 em que Ri é um grupo hidrofóbico;

R4 é independentemente hidrogênio, um grupo ácido, ou -L-R² sendo que L é um grupo de ligação e R² é um grupo polimerizável de radicais livres com a condição de que pelo menos um R4 é -L-R2;

R5 é hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4; e e n é um número inteiro na faixa de 1 a 4.
6. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de pelo menos dois grupos R4 serem -L-R².
7. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do composto de amida sacarídeo ter a fórmula geral:

em que um dentre R6-R10 é o

R₅ em que R5 é hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4 e R1 é um grupo hidrofóbico;

ao menos um de R6-R10 é O-L-R2, sendo que O é oxigênio, L é um grupo de ligação, e R2 é um grupo polimerizável de radicais livres; e os R6-R10 restantes são OH ou um grupo ácido.

Petição 870180004739, de 18/01/2018, pág. 8/13

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8. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de pelo menos dois dos R6-R10 serem O-L-R².
9. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, CARACTERIZADO pelo fato dos R6-R10 restantes serem OH.
10. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADO pelo fato do grupo hidrofóbico ser um grupo alquila C5 a C26.
11. Composto de sacarídeo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato do grupo polimerizável de radicais livres ser um grupo (met)acrilato.
12. Composto de sacarídeo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 11, CARACTERIZADO pelo fato dos grupos ácidos serem selecionados a partir de grupos ácidos fosfórico, fosfônico, sulfúrico e carboxílico.
13. Composição dental polimerizável, CARACTERIZADA pelo fato de compreender o composto de amida sacarídeo substituído conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
14. Composição dental polimerizável, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato da composição dental compreender adicionalmente pelo menos um outro monômero etilenicamente insaturado.
15. Composição dental polimerizável, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, CARACTERIZADA pelo fato da composição ser adequada para uso como selante, adesivo, cimento ou restauração de compósito fluido ou material de restauração dental.
16. Composição dental polimerizável, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de adicionalmente compreender pelo menos

Petição 870180004739, de 18/01/2018, pág. 9/13

4/5

40%, em peso, de carga de nanoclusters.
17. Composto de amida sacarídeo substituído, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de o composto compreender pelo menos dois grupos polimerizáveis de radicais livres.
18. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do composto ser:

O

N , ou
19. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de o grupo hidrofóbico ser um grupo alquila

Petição 870180004739, de 18/01/2018, pág. 10/13

5/5 compreendendo pelo menos 6, 7 ou 8 átomos de carbono.
20. Composto de sacarídeo substituído, de acordo com a reivindicação

11, CARACTERIZADO pelo fato de o grupo met(acrilato) ser ligado ao amida sacarídeo via ligação de uretano.

Petição 870180004739, de 18/01/2018, pág. 11/13