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BR112012027301B1 - Composição de dispersão de óleo estável com estabilidade aperfeiçoada - Google Patents

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BR112012027301B1
BR112012027301B1 BR112012027301-9A BR112012027301A BR112012027301B1 BR 112012027301 B1 BR112012027301 B1 BR 112012027301B1 BR 112012027301 A BR112012027301 A BR 112012027301A BR 112012027301 B1 BR112012027301 B1 BR 112012027301B1
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Qin Kuide
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Abstract

dispersões de óleo de agricultura estabilizadas. a presente invenção refere-se a dispersões de óleo agroquímicas são estabilizadas para sedimentação de partículas através de uso de uma combinação de um modificador de reologia do tipo argila ou sílica e um polímero ou oligômero capaz de ligação com hidrogênio.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO DE DISPERSÃO DE ÓLEO ESTÁVEL COM ESTABILIDADE
APERFEIÇOADA (51) Int.CI.: A01N 25/04; A01N 25/08; A01N 25/10; A01N 43/90; A01N 43/40; A01N 43/50; A01N 47/36; A01N 47/38 (30) Prioridade Unionista: 26/04/2010 US 61/327,750 (73) Titular(es): DOW AGROSCIENCES LLC (72) Inventor(es): DAN WU; KUIDE QIN; FRANKLIN KEENEY; MEI LI
1/23
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE DISPERSÃO DE ÓLEO ESTÁVEL COM ESTABILIDADE APERFEIÇOADA.
[001] A presente invenção se refere a dispersões de óleo agroquímicas estabilizadas contra sedimentação de partícula através do uso de uma combinação de um modificador de reologia de tipo argila ou sílica e um polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio. [002] Produtos de formulação de agricultura têm de ser física e quimicamente estáveis por um período especificado de tempo de modo a terem utilidade comercial. Existem muitas causas de instabilidades de formulações, tais como instabilidade de ingrediente, separações de fase e fatores ambientais (temperatura, umidade, etc.). No mercado agroquímico atual, está se tornando crescentemente comum o desenvolvimento de novas formulações contendo múltiplos ingredientes ativos e seus requeridos solventes, protetores, e/ou adjuvantes, etc., de modo a obter-se o ótimo espectro, eficácia e eficiência de liberação, que consequentemente torna a estabilidade de formulação mais e mais desafiadora. Por isso, tecnologias que podem efetivamente isolar, impedir ou eliminar reações ou interações adversas entre ingredientes incompatíveis são frequentemente críticas para um produto bem sucedido.
[003] Um ingrediente ativo agroquímico, tal como um herbicida, inseticida ou fungicida ou um protetor de herbicida, raramente pode ser usado em sua forma originalmente fabricada. Produtos agroquímicos genericamente consistem em duas partes, o ingrediente ativo e os coformulantes ou ingredientes inertes combinados juntos em uma formulação. A combinação destas duas partes no produto final é conduzida com duas metas primárias em mente: (1) manutenção de estabilidade do produto durante estocagem e (2) provimento de uma maneira fácil e efetiva para usar o produto com diluição em um carreador tal
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2/23 como água ou óleo para aplicação de espargimento para uma área a ser tratada.
[004] Formulações agroquímicas são genericamente projetadas baseadas nas necessidades de clientes e as propriedades físico químicas do ingrediente(s) ativo, por exemplo, a solubilidade do ingrediente ativo em água e outros solventes não aquosos. Existem duas principais categorias de formulações, formulações sólidas e formulações líquidas. Formulações líquidas são genericamente preferidas por clientes devido sua facilidade de manuseio em operações de medição, bombeamento, diluição e espargimento.
[005] Dispersões de óleo (OD) são um tipo de formulação líquida e são definidas como suspensões estáveis de ingredientes ativos em fluido imiscível em água que pode conter outros ingredientes ativos dissolvidos e são pretendidas para diluição com água antes de uso. Formulações de dispersão de óleo recentemente tornaram-se mais importantes em atual pesquisa de formulação. Em adição a preferências de clientes por formulações líquidas, formulações de dispersão de óleo são muito apropriadas para os seguintes cenários: (1) ingredientes ativos sensíveis a água, por exemplo, sulfonil ureias que podem ser suscetíveis a degradação através de hidrólise, 2) questões de compatibilidade com misturas de ingredientes ativos e 3) a necessidade de desenvolvimento de adjuvância.
[006] Os componentes básicos de uma formulação de dispersão de óleo para agricultura são o solvente ou fase óleo e a fase sólida dispersa. Estes componentes básicos podem incluir ingredientes ativos, petróleo ou solventes derivados naturalmente, protetores, modificadores de reologia, emulsificantes, dispersantes e outros coformulantes que ajudam a liberar os desejados atributos do produto. Modificadores de reologia provêm estabilidade física para a formulação através de aumento de viscosidade da fase líquida de modo a evitar que partíPetição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 4/44
3/23 culas de ingrediente ativo insolúveis caiam fora de suspensão e formem uma camada no fundo do recipiente de estocagem. Este fenômeno, conhecido como sedimentação, pode resultar em dificuldades na liberação e uso do produto se a camada de sedimento de partículas forma um pacote duro que é difícil de dispersar e ressuspender. Uma relacionada instabilidade física de formulações líquidas é sinerese. Sinerese em uma formulação de dispersão de óleo é genericamente medida como a quantidade de limpeza - na parte de cima devido à separação de fase.
[007] Existe uma variedade de materiais, ambos, naturais e feitos pelo homem, que têm sido usados como modificadores de reologia para estabilização de formulações de dispersões de óleos contra sedimentação tais como, por exemplo, argilas e organo argilas, sílicas hidrofílicas e hidrofóbicas, óleos de mamona hidrogenados e seus derivados, poliamidas, ceras oxidadas, espessantes associativos, que formam estruturas por si próprios devido sua limitada solubilidade em solventes, e dispersantes estéreos (por exemplo, polímeros pente como polivinil pirrolidinonas ou poliacrilatos).
[008] É muito comum combinar um ou mais modificadores de reologia em uma única formulação de dispersão de óleo para obter as desejadas propriedades reológicas e, ao mesmo tempo, minimizar quaisquer interações adversas que possam ocorrer entre ingredientes. A escolha própria e quantidades de modificadores de reologia de dispersão de óleo podem aperfeiçoar a eficácia de espessamento e faixa de aplicação de uma particular formulação. Fatores a serem considerados na seleção de modificadores de reologia no projeto de uma formulação de dispersão de óleo estável são o tipo de solvente, as interações com emulsificantes, a robustez em ativação dos espessantes e a sensitividade de temperatura do sistema final.
[009] Embora existam modificadores de reologia disponíveis para
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4/23 uso na estabilização de formulações de dispersão de óleo agroquímicas contra sedimentação de partículas, existe uma constante necessidade de novas maneiras de estabilizar estas formulações devido a limitações com escolhas existentes, incompatibilidades com tensoativos e ingredientes ativos e a diversidade em química de novos ingredientes ativos e solventes sendo descobertos e desenvolvimentos atualmente. Em adição, o numero crescente de ingredientes ativos incluídos em uma única formulação pode apresentar desafios de formulação. Estas limitações podem ser superadas através de descobrimento de novos modificadores ou aditivos de reologia que atuam para aperfeiçoar o desempenho de modificadores de reologia existentes.
[0010] Certos polímeros derivados naturalmente e fabricados pelo homem podem ser usados em combinação com modificadores de reologia convencionais tais como sílicas hidrofílicas e hidrofóbicas, dióxidos de silício coloidais, argilas, e organo argilas para aperfeiçoamento de estabilidade de formulações de dispersão de óleo contra sedimentação tais como aqueles mostrados, por exemplo, em US 5 599 768 e US 6 743 756. Nestes exemplos, solventes próticos como álcoois, glicóis, água e similares são necessariamente aditivos ou solventes que são integrais para o efeito de espessamento do sistema de reologia conduzindo a inibição de deposição de partícula durante estocagem de produto. Entretanto, solventes próticos como água ou álcoois algumas vezes podem ser incompatíveis com alguns ingredientes ativos e protetores de herbicidas presentes em formulações de dispersão de óleo. Em particular, na presença de água alguns herbicidas sulfonil ureias têm uma tendência a hidrolisar via clivagem na ponte sulfonil ureia como descrito, por exemplo, por J.P. Cambon and J. Bastide em, Hydrolysis Kinetics of Thifensulfuron Methyl in Aqueous Buffer Solutions, J. Agric. Food Chem., 44, pg. 333-337 (1996). O protetor de herbicida cloquintocet mexyl também é muito propenso a formação de hiPetição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 6/44
5/23 drato com exposição à água, como mostrado, por exemplo, em WO 02/36566 A1, com subsequente amadurecimento de Ostwald dos resultantes cristais de hidrato. Devido a estas e outras incompatibilidades de ingrediente ativo e coformulantes, há uma contínua necessidade de novos sistemas de reologia que estabilizam dispersões de óleo para deposição de partículas.
[0011] A presente invenção descreve composições de dispersão de óleo para agricultura de aperfeiçoada estabilidade contendo ingredientes ativos e protetores que podem em momentos serem propensos à degradação química por solventes próticos ou outros ingredientes ativos. Foi verificado que quando polímeros ou oligômeros capazes de ligação de hidrogênio são usados em combinação com modificadores de reologia tipo argila ou sílica, na ausência de solventes próticos, eles provêm aperfeiçoada estabilidade física para formulações de dispersão de óleo de produtos agroquímicos. A presente invenção provê novas composições de formulações de dispersão de óleo estáveis de produtos agroquímicos que são apropriados no controle de vegetação, insetos e doenças de plantas indesejáveis, a composição inventiva consistindo essencialmente em um solvente orgânico, um ingrediente ativo dispersado, um modificador de reologia tipo argila ou sílica, um polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio e pelo menos um tensoativo.
[0012] A presente invenção se refere a uma formulação de dispersão de óleo estável que consiste essencialmente em:
a) um solvente orgânico compreendendo, com relação à composição total, de 200 gramas por litro (g/L) a 999 g/L;
b) um polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L;
c) pelo menos um ingrediente ativo disperso compreendenPetição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 7/44
6/23 do, com relação à composição total, de 1 g/L a 700 g/L;
d) um modificador de reologia tipo argila ou sílica compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L; e
e) pelo menos um tensoativo compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 600 g/L.
[0013] Um outro aspecto da presente invenção se refere a um processo de uso de formulação de dispersão de óleo estável e opcionalmente diluição da mesma em uma mistura de espargimento aquosa para aplicações na agricultura tais como com um herbicida em dispersão aquosa para gerenciamento de ervas daninhas.
[0014] Ainda um aspecto da presente invenção se refere a composição de dispersão de óleo estável opcionalmente contendo um ingrediente ativo solúvel ou um protetor de herbicida ou mistura dos mesmos.
[0015] A presente invenção provê novas composições de formulações de dispersão de óleo estável de produtos agroquímicos que são apropriados para controle de vegetação, insetos e doenças de plantas indesejáveis, a composição inventiva consistindo essencialmente em um solvente orgânico, um ingrediente ativo disperso, um modificador de reologia tipo argila ou sílica, um polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio e pelo menos um tensoativo.
[0016] Uma formulação de dispersão de óleo estável é definida como uma que permanece suspensa por um período de até dois anos sob condições normais de estocagem.
[0017] O solvente orgânico da presente invenção inclui um ou mais de um composto químico orgânico aprótico, imiscível em água e, opcionalmente, um composto químico orgânico aprótico polar. O composto químico orgânico aprótico, imiscível em água compreende pelo menos 70% em peso da quantidade total do solvente orgânico. O composto químico orgânico aprótico polar pode compreender não mais
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7/23 que 30% em peso da quantidade total do solvente orgânico. O composto químico orgânico aprótico, imiscível em água genericamente tem menos que 0,5 porcento em peso de solubilidade em água e pode incluir, mas não é limitado a, um ou mais de destilados de petróleo tais como hidrocarbonetos aromáticos derivados de benzeno, tais como tolueno, xilenos, outros benzenos alquilados e similares , e derivados de naftaleno, hidrocarbonetos alifáticos como hexano, octano, ciclo hexano, e similares , óleos minerais das séries alifáticas ou isoparafínicas, e misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos; hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos halogenados; óleos vegetais, de sementes ou animais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de mamona, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de plama, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de sésamo, óleo tungue, e similares , e C1-6 mono ésteres derivados de óleos vegetais, de sementes ou animais; C1-6 dialquil amidas de ácidos C6-20 saturados e insaturados alifáticos carboxílicos; C1-12 ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos e ácidos dicarboxílicos e C1-12 ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos e ciclo alifáticos; C4-12 poliésteres de poliálcoois dihidrico, tri-hidricos ou outros inferiores tais como, dioleato de propileno glicol, succinato de dioctila, adipato de dibutila, ftalato de dioctila, e similares.
[0018] O composto químico orgânico aprótico polar, aqui também referido como o cosssolvente, pode incluir, mas não é limitado a, um ou mais de éteres como tetraidrofurano e similares , alquileno glicol dialquil éteres como etileno glicol dietil éter e similares , amidas tais como dimetil acetamida ou N-metil pirrolidona e similares , cetonas tais como metil etil cetona e similares , nitrilas como butiro nitrila e similares , sulfóxidos ou sulfonas como sulfóxido de dimetila ou sulfolano e similares , e carbonatos de alquileno como carbonato de propileno ou
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8/23 butileno e similares. O cossolvente pode servir para auxiliar na ativação de modificadores de reologia argila ou organo argila através de auxílio em total dispersão e ativação de partículas do modificador de reologia de modo que eles possam formar uma ótima estrutura reológica e proporcionar apropriado espessamento da composição durante estocagem. O cossolvente também pode servir para modificar a polaridade do solvente orgânico de modo a facilitar a solubilidade de ingredientes ativos ou ingredientes coformulantes.
[0019] O solvente orgânico da presente invenção pode compreender, com relação à composição total, de 200 g/L a 999 g/L, preferivelmente de 300 g/L a 950 g/L.
[0020] O polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio da presente invenção pode incluir um ou mais polímeros ou oligômeros que podem ser selecionados das classes de poliéteres, poliálcoois, poliaminas, polifenóis, ácido poliacrílico, polivinil éteres, polivinil cetonas, compostos polivinila heterocíclicos, vinilas ácido policarboxílico, celuloses modificadas, polissacarídeos e poli amino ácidos, e seus derivados, copolímeros e oligômeros.
[0021] Poliéteres podem incluir polioximetileno, poliacetal, polietileno glicol, polibutileno glicol, óxido de poli tetra metileno, polioxi metileno alquil éteres, polietileno glicol alquil éteres, polioxietileno alquil fenil éteres, ésteres de ácido graxo de polietileno glicol, óleo de polioxietileno mamona, óleo de polioxietileno mamona endurecido, polioxietileno alquil aminas, amidas de ácido polioxietileno graxo, condensados de alquil fenil formamida, polietileno dialquil éteres, dilaurato de polietileno glicol, dioletato de polioxietileno glicol, diestearato de polietileno glicol, diacrilato de polietileno glicol, dimetacrilato de polietileno glicol, dibenzoato de polietileno glicol, polietileno glicol diglicidil éter, polietileno glicol divinil éter, polietileno glicol-n-alquil sulfo propil éteres, polietileno glicol bifenil éter metacrilato, terminato de polietileno glicol
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9/23 bi-amino propila, polietileno glicol bis(carboxi metil) éter, hexanoato de polietileno glicol bis-etila, polipropileno glicol, polipropileno glicol mono alquil éteres, polipropileno glicol dialquil éteres, ésteres de ácido graxo de polipropileno glicol, acrilato de polipropileno glicol, diacrilato de polipropileno glicol, dibenzoato de polietileno glicol, polietileno glicol diglicidil éter, copolímeros de polietileno glicol - propileno glicol, copolímeros de polietileno glicol - propileno glicol alquil éter, borracha de poliéter, éteres coroas, e polímeros substituídos com éteres coroas, e similares.
[0022] Poliálcoois podem incluir álcool polivinílico e copolímeros com outros polímeros tais como copolímeros de álcool vinílico - vinil pirrolidona e similares. Poliaminas podem incluir polietileno imina, poli(N-acetileno imina), poli (N-formil etileno imina), polivinil amina e poli(N,N-dimetil-N’,N’,N,N-tetra metileno fosforamida) e copolímeros com outros polímeros, e similares. Polifenóis podem incluir resinas polivinil fenol, isoftalato de polifenol imina dietanol efenol formaldeído. Ácidos poliacrílicos podem incluir ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, ácido poli itacônico e seus ésteres tais como poli(metacrilato de metila) e poli(metacrilato de metila), poliacrilamida, poli(metacrilato de dimetil amino etila), poli (acrilato de hidroxi etila), poli (N-hidroxi etil acrilamida), poli (N-isopropil acrilamida), poli (metacrilato de glicidila), poli (mono metacrilato de metoxi polietileno glicol), e poli (etaconato de dietoxi-n-metila), e similares.
[0023] Ésteres de polivinila podem incluir polivinil metil éter, polivinil etil éter, polivinil isobutil éter, polivinil acetal, polivinil butiral, polivinil formal e poli etoxi etoxi etoxi vinil éter, e similares. Polivinil cetonas podem incluir polivinil metil cetona e polivinil fenil cetona, e similares. Compostos polivinila heterocíclicos podem incluir polivinil pirrolidona, poli vinil piridina, poli vinil piperazina, poli vinil imidazol, poli vinil imidazolina, poli vinil carbazol, poli vinil adenina, e poli vinil citosina, e siPetição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 11/44
10/23 milares. Ácidos vinil policarboxílicos podem incluir acetato de polivinila, cinamato de polivinila e copolímeros de anidrato maleico - acetato de vinila, e similares. Polissacarídeos podem incluir amido, guar, amilose, ciclo amilose, amilopectina, celulose, ácido algínico, glicogênio, quitina e ácido hialurônico, e similares. Poliaminoácidos incluem poliglicina, poli serina, poli lisina, oxitocina e ácido poliglutâmico, e similares. Polímeros ou oligômeros preferidos capazes de ligarem hidrogênio incluem pelo menos um de um polietileno glicol ou polipropileno glicol. [0024] O polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio da presente invenção pode ter uma faixa de peso molecular numérico médio de 200 a 2 000 000, preferivelmente de 200 a 100 000. O polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio da presente invenção pode compreender, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L, preferivelmente de 1 g/L a 100 g/L.
[0025] Os ingredientes ativos dispersos da presente invenção podem incluir as classes de ingredientes ativos agroquímicos de inseticidas, herbicidas e fungicidas. Apropriados ingredientes ativos a partir destas classes genericamente têm menos que 10 g/L, preferivelmente menos que 1 g/L de solubilidade no solvente orgânico.
[0026] Apropriados ingredientes ativos dispersos da presente invenção podem incluir um ou mais herbicidas a partir de, mas não limitado às classes de sulfonamidas, sulfonil ureias, ácido aril piridino carboxílico, ácidos aril pirimidino carboxílicos, hidroxi benzo nitrilas, anilidas, imidazolinonas, carbazonas e seus derivados; também, os ácidos livres, sais de metais alcalinos ou sais amina das classes herbicidas de herbicidas ácidos benzoicos, ácidos fenoxi alcanoicos, ácido piridino carboxílico e ácidos piridiloxi carboxílicos.
[0027] Herbicidas que podem ser apropriados para dispersão no solvente orgânico da presente invenção incluem, mas não são limitados a, triasulfurom, tribenurom, metasulfurom, tifensulfurom, flupirsulfuPetição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 12/44
11/23 rom, iodosulfurom, rimsulfurom, nicosulfurom, cinosulfurom, bensulfurom, trifloxi sulfurom, floram sulfurom, mesosulfurom, sulfosulfurom, tritosulfurom e derivados, além disso flumetsulam, metosulam, cloransulam, florasulam, diclosulam, penxosulam, piroxisulam, e derivados, diflufenicam, também imazetabenz, imazetapir, imazaquim, imazamox, e derivados, e flucarbazona, propoxi carbazona, amicarbazona e derivados, e compostos das seguintes estruturas genéricas e seus derivados,
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[0028] como mostrados em US 7314849 B2, US 7300907 B2 e US 7642220 B2 onde Ar é um grupo fenila poli substituído, R é H ou halo e X é halo ou alcoxi.
[0029] Adicionais herbicidas que podem ser apropriados para dispersão na fase óleo da presente invenção incluem os ácidos livres, sais de metais alcalinos ou sais de amina de dicamba, 2,4-D, MCPA,
2,4-DB, amino piralide, amino ciclo piraclor, picloram, clopiralide, fluoroxipir e triclopir, e os sais de metais alcalinos de bromoxinila e ioxinila. As aminas podem incluir alquil aminas, alcanol amina, alquil alcanol aminas ou alcoxi alcanol aminas primárias, secundárias, terciárias ou quaternárias onde os grupos alquila e alcanol são saturados e contêm grupos Ci_4 alquila individualmente. Os metais alcalinos podem incluir sódio e potássio.
[0030] Para uma formulação de dispersão de óleo da presente invenção os herbicidas dispersáveis podem compreender, com relação à composição total, de 1 g/L a 700 g/L, preferivelmente de 1 g/L a 500 g/L. É comumente conhecido que esta formulação concentrada pode ser diluída de 1 a 2000 vezes no ponto de uso dependendo das práticas de agricultura.
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12/23 [0031] Os modificadores de reologia de tipo argila ou sílica da presente invenção podem incluir um ou mais de uma argila, uma organo arila, uma sílica ou uma sílica modificada na superfície. Para obter o desejado nível de estabilidade para sedimentação de partícula em uma particular composição é necessário escolher o modificador de reologia e o polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio que provê o desejado efeito de espessamento. Isto pode ser facilmente determinado por aqueles versados na técnica. Os modificadores de reologia tipo argila podem requerer um ativador químico, tal como carbonato de propileno, para auxiliar na inteira dispersão e ativação de partículas minerais de modo que elas possam formar uma ótima estrutura reológica e prover apropriado espessamento da composição durante estocagem. Modificadores de reologia preferidos incluem as organo argilas tais como Bentone, Bentone SD e Benathix Plus (todas de Elementis Specialties, Inc.) e as sílicas sublimadas como Aerosil R974, Aerosil 200 e Aerosil 972 (todos de Evonik Industries), e seus produtos equivalentes.
[0032] O modificador de reologia do tipo argila ou sílica da presente invenção pode compreender, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L, preferivelmente de 1 g/L a 100 g/L.
[0033] Usualmente é desejável incorporar um ou mais agentes tensoativos comumente conhecidos como agentes tensoativos nas composições da presente invenção. Tais agentes tensoativos são vantajosamente empregados em ambas composições, sólidas e líquidas, especialmente aquelas projetadas para serem diluídas com carreador antes de aplicação. Os agentes tensoativos podem ser aniônicos, catiônicos ou não iônicos em caráter e podem ser empregados como agentes emulsificantes, agentes umectantes, agentes de suspensão, ou para outros propósitos. Tensoativos convencionalmente usados na técnica de formulação e que também podem ser usados nas presentes
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13/23 formulações são descritos, inter alia, em McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e em Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Típicos agentes tensoativos incluem sais de sulfato de alquila, como lauril sulfato de dietanol amônio; sais aril sulfonato de alquila, como dodecil benzeno sulfonato de cálcio; produtos de adição de alquil fenol - óxido de alquileno, como C18 etoxilato de nonil fenol; produto de adição de álcool - óxido de alquileno, como álcool tridecílico - etoxilado de C16; sabões, tais como estearato de sódio; sais de sulfonato de alquil naftaleno, como dibutil naftaleno sulfonato de sódio; dialquil ésteres de sais sulfo succinato, como di-(2etil hexil) sulfo succinato de sódio; sorbitol ésteres, como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, como cloreto de lauril trimetil amônio; polietileno glicol ésteres de ácidos graxos, tais como estearato de polietileno glicol; copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de mono e dialquil fosfato ésteres; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de mamona, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim,, óleo de açafrão, óleo de sésamo, óleo tungue e similares ; e ésteres dos óleos vegetais acima.
[0034] O tensoativo da presente invenção pode compreender, com relação à composição total, de 1 g/L a 600 g/L, preferivelmente de 1 g/L a 200 g/L.
[0035] Em um procedimento genérico para preparação de composição de dispersão de óleo da presente invenção, o solvente orgânico é carregado em um vaso e o modificador de reologia do tipo sílica ou argila é adicionado no vaso com mistura de alto cisalhamento para permitir completo umedecimento do modificador de reologia. Os ingredientes ativos, protetor, dispersantes, e emulsificante então podem ser
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14/23 adicionados ao vaso sob condições de cisalhamento até a formação de uma dispersão de óleo uniforme ser obtida. Se um modificador de reologia do tipo organo argila está sendo usado, um ativador químico / cossolvente tal como carbonato de propileno pode ser adicionado a seguir ao vaso com mistura de alto cisalhamento para auxiliar no umedecimento e solvatação do espessante organo argila. O polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio pode ser introduzido na dispersão de óleo em um ponto onde o desejado efeito espessante é obtido.
[0036] Um exemplo de uma formulação de dispersão de óleo da presente invenção contendo ingredientes ativos sensíveis a água na qual sedimentação dos ingredientes ativos dispersos é retardada compreende:
a) um solvente orgânico compreendendo, com relação à composição total, de 200 g/L a 950 g/L de Aromatic 150ND, e de 10 g/L a 200 g/L de carbonato de propileno;
b) um protetor de herbicida compreendendo, com relação à composição total, de 10 g/L a 500 g/L de cloquintocet mexila;
c) um polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L de Carbowax PEG 600;
d) um ingrediente ativo disperso compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L de piroxsulam;
e) um ingrediente ativo disperso compreendendo, com relação à composição total de 0,5 g/L a 200 g/L de florasulam;
f) um ingrediente ativo solúvel compreendendo, com relação à composição total, de 10 g/L a 500 g/L de fluroxipir metil heptil éster;
g) um modificador de reologia organo argila compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L de Benathix
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Plus;
h) um tensoativo compreendendo, com relação à composição total, de 10 g/L a 400 g/L de Tensiofix N9824HF; e
i) opcionalmente, outros ingredientes de formulação inertes. [0037] Um outro aspecto da presente invenção se refere a um processo de uso de formulação de dispersão de óleo estável e opcionalmente diluindo a mesma em uma mistura de espargimento aquosa para aplicações na agricultura tal como herbicida aquoso disperso para gerenciamento de ervas daninhas.
[0038] Ainda um aspecto da presente invenção se refere à dispersão de óleo estável contendo adicionais ingredientes ativos ou protetores que podem ser tanto dispersos como dissolvidos na fase óleo (solvente orgânico). Estes adicionais ingredientes ativos e protetores podem incluir as classes de ingrediente ativo agroquímico de inseticidas, herbicidas, fungicidas e protetores de herbicidas.
[0039] Apropriados ingredientes ativos adicionais da presente invenção que podem ser solúveis na fase óleo incluem um ou mais herbicidas, inseticidas ou fungicidas, mas não são limitados a, ésteres de pesticidas carboxilato, fosfato, ou sulfato. Estes ingredientes ativos solúveis em óleo podem incluir herbicidas ácido benzoico tais como ésteres dicamba, herbicidas ácido fenoxi alcanoico como 2,4-D, MCPA e
2,4-DB ésteres, herbicidas ácido ariloxi fenoxi propiônico como ésteres clodinafope, cialofope, fenoxaprope, fluazifope, haloxifope, e quizalofope, herbicidas ácido piridino carboxílico como aminopiralide, picloram e clopiralide ésteres, herbicidas ácido pirimidino carboxílico como amino ciclo piraclor ésteres, herbicidas ácido piridiloxi alcanoico como fluroxipir e triclopir ésteres, herbicidas hidroxi benzonitrila como bromoxinil e ioxinil ésteres, ésteres dos ácidos aril piridino carboxílico e ácidos aril pirimidino carboxílicos das seguintes estruturas genéricas são mostrados em US7314849 B2, US7300907 B2 e US7642220 B2
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ΝΗ.
R
Figure BR112012027301B1_D0002
Cl
Ar ν COO Η
Ar
ΝΗ.
Figure BR112012027301B1_D0003
X
N COOH [0040] onde Ar é um grupo fenila poli substituído, R é H ou halo e X é halo ou alcoxi, e inseticidas tais como clorpirifos e clorpirifos - metila, e fungicidas como dinocape, metil dinocape, cresoxim - metila, e similares. Um herbicida especialmente apropriado para dissolução na fase óleo é Composto A que tem a seguinte fórmula
NH
CH
Cl
CH [0041] Ingredientes adicionais da presente invenção que podem ser solúveis em, ou dispersos no solvente orgânico podem incluir um ou mais protetores de herbicidas. Apropriados protetores de herbicidas da presente invenção podem incluir, mas não são limitados a, cloquintocet, benoxacor, ciometrinila, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifem etila, mefempir dietila, mefenato, anidrido naftálico, oxabetrinila e seus derivados e análogos.
[0042] Os ingredientes ativos adicionais e protetores de herbicidas da presente invenção podem compreender individualmente, com relação à composição total, de 1 g/L a 700 g/L, preferivelmente de 1 g/L a 500 g/L.
[0043] Um outro aspecto da presente invenção se refere a um processo de preparação de dispersão de óleo da presente invenção, o processo consistindo em:
a) preparação de uma pré-mistura do aditivo de reologia do tipo argila ou sílica inteiramente umedecido e disperso no solvente;
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b) adição de um ou mais do ingrediente ativo, protetor, dispersante, e emulsificante para a mistura em a) sob condições de cisalhamento até ser obtida uma dispersão de óleo uniforme;
c) adição de ativador químico para a mistura b) com mistura de alto cisalhamento se um modificador de reologia do tipo organo argila está sendo usado;
d) adição de polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio à mistura c) com mistura até uma dispersão bem misturada ser obtida.
[0044] O melhor processo de preparação de dispersões de óleo da presente invenção pode ser facilmente determinado por aqueles versados na técnica.
[0045] A quantidade efetiva da formulação de dispersão de óleo da presente invenção a ser empregada em uma típica aplicação para agricultura frequentemente depende de, por exemplo, o tipo de planta, o estágio de crescimento da planta, a severidade de condições ambientais, as ervas daninhas, insetos ou patógenos fungos a serem controlados e condições de aplicação. Tipicamente, uma planta em necessidade de proteção a partir de ervas daninhas ou insetos, ou controle ou eliminação de patógeno de doença, é contatada com uma quantidade da formulação de dispersão de óleo diluída em um carreador tal como água que proverá uma quantidade de 1 a 40 000 ppm, preferivelmente de 10 a 20 000 ppm do ingrediente ativo. É comumente conhecido que esta formulação concentrada pode ser diluída de 1 a 2000 vezes no ponto de uso dependendo das práticas na agricultura. O contato pode ser em uma maneira efetiva. Por exemplo, qualquer parte exposta da planta, por exemplo, folhas ou troncos pode ser espargida com o ingrediente ativo em mistura com uma quantidade apropriada de um diluente ou carreador tal como água.
[0046] As composições mencionadas anteriormente da presente
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18/23 invenção podem ser aplicadas à folhagem de planta ou ao solo ou área adjacente à planta. Adicionalmente, as composições da presente invenção podem ser misturadas com ou aplicadas com qualquer combinação de ingredientes ativos de agricultura tais como herbicidas, inseticidas, bactericidas, nematocidas, acaricidas, biocidas, termiticida, eliminadores de roedores, eliminadores de moluscos, artropodicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, e feromônios.
[0047] A composição da presente invenção pode incluir opcionalmente um ou mais ingredientes coformulantes adicionais tais como agentes antiespumantes, adjuvantes, estabilizadores, solventes, fragrâncias, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes, tampões, inibidores de corrosão, corantes, odorantes e outros ingredientes comumente usados.
OS SEGUINTES EXEMPLOS ILUSTRAM A PRESENTE INVENÇÃO.
EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DA PRESENTE
INVENÇÃO [0048] O seguinte procedimento genérico descreve a preparação de composições inventivas com os ingredientes e as quantidades listados na Tabela 1. O solvente Aromatic 150 ND (Aromatic 150 esgotado de naftaleno) foi carregado em um vaso e o espessante Benathix Plus (Elementis Specialties) foi adicionado ao vaso e alto cisalhamento foi aplicado ao sistema para permitir completo umedecimento do aditivo reológico. Então os ingredientes ativos, protetor, dispersantes, emulsificante e estabilizador foram gradualmente adicionados na mistura sob condições de cisalhamento até a formação de uma dispersão uniforme. O ativador químico carbonato de propileno foi então adicionado e alto cisalhamento foi aplicado para permitir o completo umedecimento e solvatação / ativação do espessante organo argila. A resultante mistura inteiramente dispersada foi então tratada com o polietileno ou polipropileno glicol e bem misturada para prover a amostra final.
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TABELA 1. Ingredientes usados para preparação de dispersões de óleo da presente invenção
Componente Papel Quantidade (g/L)
Florasulam Ingrediente ativo 2,14
Fluorxipir meptil Ingrediente ativo 123,2
Piroxisulam Ingrediente ativo 12,8
Cloquintocet mexil Protetores de herbicida 38,5
Atlox 4912 Dispersante 10
Pluronic F108 Dispersante 4
Tensiofix N9824 HF Emulsificante 80
Óleo de soja epoxidado Estabilizador 10
Benathix Plus Agente de suspensão organo argila 30
Polietileno glicol ou polipropileno glicol Aditivo polímero ou oligômero 20-50
Carbonato de propileno Cossolvente / ativador organo argila 30
Aromatic 150 ND Solvente Balanço
EXEMPLO 2. TESTES REOLÓGICOS DE COMPOSIÇÕES DA PRESENTE INVENÇÃO [0049] As amostras preparadas como descrito no Exemplo 1 acima foram avaliadas reologicamente para determinar o efeito do polímero ou oligômero adicionado capaz de ligação de hidrogênio sobre a formação e estabilidade da microestrutura de gel de organo argila que provê o efeito espessante. Um reômetro TA AR1000 foi montado em uma geometria de cone e placa com um cone de 60 mm de diâmetro e ângulos de 2o e foi usado para medir as propriedades reológicas das formulações de dispersão de óleo. Duas etapas de testes, uma etapa de varredura de tensão e uma etapa de varredura de frequência, foram conduzidas com cada amostra. Todos os dados foram coletados a 25oC e são resumidos na Tabela 2. Durante a etapa de varredura de tensão, a formulação é oscilada com crescente tensão e os módulos de estocagem (G') e perda (G) são determinados. Ambos os módulos
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20/23 inicialmente são independentes de tensão, rendendo um valor de platô conhecido como a região viscoelástica linear (LVER). O comprimento da região viscoelástica linear mostra quanto a formulação pode ser deformada antes de início de ruptura de microestrutura de gel. A partir de medição da etapa de varredura de frequência, o grau de dispersão e associação inter-partículas pode ser determinado. O teste de varredura de frequência rende uma boa indicação de como o produto se comportará durante estocagem e aplicação. Para um sistema de dispersão de óleo, uma estrutura de rede ou gel fraca é um sistema preferido, onde o módulo de estocagem (G') é maior que o módulo elástico (G) em maior frequência. Como mostrado na Tabela 2 para uma amostra controle (amostra A) contendo todos os ingredientes exceto o polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio, uma menor região viscoelástica linear (0,932 Pa) e uma estrutura de rede de gel muito fraca (G > G' em frequência de 10 Hz) foram medidas indicando que esta amostra não pode ter boa estabilidade de estocagem de longo termo. Amostras B-E, contendo de 20-50 g/L de Carbowax PEG 600 (um polietileno glicol) ou Polyglycol P4000 (um polipropileno glicol), exibiram maiores regiões viscoelásticas (1,218 a 3,842 Pa) e tiveram módulos de estocagem (G') maiores que seus módulos elásticos (G) em maior frequência do que a amostra A como mostrado na Tabela 2. Amostras B-E por isso podem ser esperadas serem mais resistentes às vibrações e pequenos movimentos experimentados durante estocagem do que pode a amostra A e pode por isso ser mais resistente a sedimentação de partículas. As medições reológicas tabuladas na Tabela 2 mostram que há um efeito benéfico sobre reologia de amostra quando os polímeros ou oligômeros capazes de ligação de hidrogênio foram usados em combinação com a organo argila Benathix Plus para espessar as composições e inibir sedimentação de partículas como comparado a amostra A onde a organo argila foi usada
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21/23 sozinha.
TABELA 2. Avaliação reológica de amostras de dispersão de óleo contendo aditivos polímero ou oligômero sobre o reômetro TA AR1000
Amostra Aditivo polímero ou oligômero* Medição reológica
Etapa de varredura de tensão (região viscoelástica linear em Pa) Etapa de varredura de frequência
A Nenhum polímero adicionado - amostra de comparação controle 0,932 G>G’ em 10 Hz
B 20 g/L Carbowax PEG 600 3,298 G’>G em 10 Hz
C 50 g/L Carbowax PEG 600 3,842 G’>G em 10 Hz
D 20 g/L Poliglicol P4000 1,218 G’>G em 10 Hz
E 50 g/L Poliglicol P4000 1,472 G’>G em 10 Hz
*Carbowax PEG 600 e Poliglicol P4000 são produtos de Dow Chemical Company [0050] Uma técnica de centrifugação próximo de infravermelho também foi usada para estimular a estabilidade de longo termo de formulações de dispersão de óleo A-E para sedimentação de partículas. Uma centrífuga analítica multi-amostras LUMiSizer foi usada para medir simultaneamente a intensidade de luz transmitida passada através de uma amostra como uma função de tempo para medir o grau de sedimentação. A centrífuga analítica LumiSizer permite acelerar a separação de dispersões de óleo através de aplicação de uma força centrífuga (aceleração no movimento de partículas comparada a gravidade normal) para a amostra. O comportamento de separação das amostras individuais então pode ser comparado e analisado em detalhes traçando a variação em transmissão infravermelha através de
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22/23 qualquer parte da amostra ou traçando o movimento de qualquer limite de fase.
[0051] Formulações de dispersão de óleo A - E (Tabela 2) foram analisadas para sedimentação de partículas sob força centrífuga em 1000 rpm por 100 minutos. A transmissão de luz infravermelha através de amostras como uma função de tempo foi monitorada e os perfis de integração de cada amostra foram medidos. As porcentagens de transmissão de luz integral após 1, 30 e 90 minutos de centrifugação de amostras A - E são mostradas na Tabela 3. Amostra de dispersão de óleo A mostrou significante separação de partículas após centrifugação por 90 minutos (significante mudança em transmi9ssão indicando alto potencial para sedimentação), enquanto amostras B - E, que são baseadas em composições da presente invenção, não mostraram significante separação. Com a adição de Carbowax PEG 600 ou Poliglicol P4000 para amostras B - E, um forte efeito entre os modificadores reológicos e os polímeros adicionados foi realizado indicando que estas formulações têm estabilidade de longo termo melhor que amostra A. Estes resultados de centrifugação analítica (Tabela 3) mostram boa concordância com os resultados obtidos nas medições reológicas de Exemplo 1 (Tabela 2), por isso, os resultados combinados mostram que modificadores reológicos baseados em argila quando usados com os polímeros ou oligômeros capazes de ligação de hidrogênio da presente invenção podem resultam na preparação de formulações de dispersão de óleo com aperfeiçoada estabilidade para sedimentação.
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TABELA 3. Centrifugação analítica próxima de infravermelho de amostras de dispersão de óleo da presente invenção
Amostra Aditivo polímero ou oligômero % de transmissão integral de IR próximo após centrifugação em 1000 rpm (24,926,5oC)
1 minuto 30 minutos 90 minutos
A Nenhum polímero adicionado - controle 5,43 7,40 7,95
B 20 g/L Carbowax PEG 600 5,66 5,72 5,64
C 50 g/L Carbowax PEG 600 5,32 5,37 5,35
D 20 g/L poliglicol P4000 5,21 5,31 5,29
E 50 g/L Poliglicol P4000 5,26 5,34 5,29
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Claims (8)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição de dispersão de óleo estável com estabilidade aperfeiçoada, caracterizada pelo fato de que consiste de:
    a) um solvente orgânico compreendendo, com relação à composição total, de 200 g/L a 999 g/L;
    b) um polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio selecionado a partir de poliéteres, poliálcoois, poliaminas, polifenóis, ácidos poliacrílicos, polivinil éteres, polivinil cetonas, compostos polivinil heterocíclicos, vinilas ácido policarboxílico, celuloses modificadas, polissacarídeos, poli aminoácidos, e copolímeros e oligômeros dos mesmos, compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L;
    c) um ingrediente ativo disperso selecionado a partir de inseticidas, herbicidas e fungicidas compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 700 g/L;
    d) um espessante do tipo argila ou sílica compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 200 g/L; e
    e) pelo menos um tensoativo compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 600 g/L,
    f) opcionalmente, um de um inseticida, herbicida, fungicida adicional, ou protetor de herbicida tanto disperso como dissolvido no solvente orgânico; e
    g) opcionalmente, um de um agente antiespumante, um adjuvante, um estabilizador, uma fragrância, um agente sequestrante, um agente neutralizante, um tampão, um inibidor de corrosão, um corante, um odorante, e outros ingredientes inertes comumente usados, sendo que a composição é isenta de um solvente prótico e o solvente orgânico compreende pelo menos 70 porcento em peso de um composto químico orgânico aprótico, imiscível em água, e até 30 porcento em peso de um composto químico orgânico aprótico polar.
    Petição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 42/44
  2. 2/3
    2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero ou oligômero capaz de ligação de hidrogênio compreende pelo menos um de um polietileno glicol ou polipropileno glicol.
  3. 3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo disperso compreende pelo menos um herbicida selecionado a partir das classes de sulfonamidas, sulfonil ureias, ácidos aril piridino carboxílicos, ácidos aril pirimidino carboxílicos, hidroxi benzo nitrilas, anilidas, imidazolinonas, carbazonas e derivados dos mesmos.
  4. 4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o herbicida disperso é pelo menos um de triasulfurom, tribenurom, metasulfurom, tifensulfurom, flupirsulfurom, iodosulfurom, rimsulfurom, nicosulfurom, cinosulfurom, bensulfurom, trifloxi sulfurom, floram sulfurom, mesosulfurom, sulfosulfurom, tritosulfurom e derivados, além disso flumetsulam, metosulam, cloransulam, florasulam, diclosulam, penxosulam, piroxisulam, e derivados, diflufenicam, também imazetabenz, imazetapir, imazaquim, imazamox, e derivados, e flucarbazona, propoxi carbazona, amicarbazona e derivados, e compostos das seguintes estruturas genéricas e seus derivados,
    nh2 nh2 r^L_ci X /X Jl 2 aà AT N COOH Ar N COOH nas quais Ar é um grupo fenila, R é H ou halo, e X é halo ou alcoxi.
  5. 5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o herbicida adicional é fluroxipir-meptila.
  6. 6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracteriPetição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 43/44
    3/3 zada pelo fato de que o herbicida adicional é um ácido aril piridino car-
    boxílico ou um éster da fórmula NH2 VC Jl Af N ^COOR1
    na qual
    Ar é um grupo fenila,
    R é H ou halogênio, e
    R1 é H ou C1-8 alquila.
  7. 7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o ácido ou éster aril piridino carboxílico apresenta a fórmula
  8. 8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor de herbicida é cloquintocet-mexila.
    Petição 870170071037, de 22/09/2017, pág. 44/44
    1/1
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
US9357768B2 (en) 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
EP2067752A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-10 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Construction material
CA2729242C (en) 2008-06-26 2015-01-13 Suncor Energy Inc. Improved turfgrass fungicide formulation with pigment
JP2013537169A (ja) 2010-09-09 2013-09-30 サンコー・エナジー・インコーポレーテッド 相乗作用を有するパラフィン系オイルおよびボスカリド殺菌剤
AR083016A1 (es) * 2010-09-17 2013-01-23 Dow Agrosciences Llc Formulaciones liquidas para la agricultura con una mejor estabilidad
JP2014515378A (ja) 2011-06-03 2014-06-30 サンコー・エナジー・インコーポレーテッド 作物植物の真菌病原体感染を防除するためのパラフィン油の水中油型乳濁液
WO2012167322A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 Huntsman Corporation Australia Pty Limited Structuring agents and emulsifiers for agricultural oil-based formulations
EP2787829B1 (en) * 2011-12-06 2016-08-10 Dow AgroSciences LLC Herbicidal composition containing 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or derivative thereof and fluroxypyr or derivatives thereof
CN102405921A (zh) * 2011-12-27 2012-04-11 联保作物科技有限公司 一种除草组合物
CN102630685A (zh) * 2012-04-25 2012-08-15 河南省农业科学院 一种复合除草剂
US20150305329A1 (en) * 2012-06-04 2015-10-29 Michael Fefer Formulations Containing Paraffinic Oil and Anti-Settling Agent
EA021525B1 (ru) * 2012-09-27 2015-07-30 Владимир Васильевич Зарев Эмульсионный концентрат гербицидной композиции
BR112015008270B1 (pt) * 2012-10-19 2020-06-23 Syngenta Participations Ag Composições agroquímicas líquidas compreendendo um espessante polimérico e um sistema solvente contendo álcool
LT2934114T (lt) * 2012-12-21 2019-02-25 Dow Agrosciences Llc Temperatūrai stabilios klokvintoceto meksilo vandeninės kompozicijos
AU2014228313B2 (en) 2013-03-15 2019-01-17 Heron Therapeutics, Inc. Compositions of a polyorthoester and an aprotic solvent
BR102013009504A2 (pt) * 2013-04-18 2015-03-17 Oxiteno S A Indústria E Comércio Formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo, uso das formulações agroquímicas do tipo dispersão em óleo e processo de obtenção de formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo
CN103621508B (zh) * 2013-11-08 2015-11-18 美丰农化有限公司 双草醚可分散油悬浮剂及其制备方法
ES2778998T3 (es) * 2014-12-22 2020-08-13 Mitsui Agriscience Int Sa/Nv Composiciones herbicidas que contienen sulfonilurea líquida
US20180027803A1 (en) * 2015-03-12 2018-02-01 Rhodia Operations Concentrate formulations, agricultural oil dispersions, methods and uses thereof
BR102016019512B8 (pt) 2015-08-26 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição compreendendo complexo protetor compreendendo cloquintocet e polímeros ou oligômeros contendo amina, seu método de preparação, e método para controle da vegetação indesejável
JP6679972B2 (ja) 2016-02-16 2020-04-15 住友化学株式会社 被覆農薬粒剤
US12329053B2 (en) 2016-07-06 2025-06-17 Crop Enhancement, Inc. Nontoxic coating concentrates for agricultural uses
PE20190279A1 (es) 2016-07-06 2019-02-27 Crop Enhancement Inc Concentrados de recubrimiento no toxicos para usos agricolas
US12004509B2 (en) * 2016-11-18 2024-06-11 Indorama Ventures Oxides Australia Pty Limited Co-formulation comprising a plant growth regulator and an oil, and methods of preparing and using said co-formulation
AU2017385510B2 (en) 2016-12-29 2020-12-03 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Thickened organic liquid compositions with polymeric rheology modifiers
BR112020009401A2 (pt) 2017-11-30 2020-11-03 Dow Global Technologies Llc dispersão de um pesticida em um óleo agrícola, e, composição
JP6758663B2 (ja) * 2018-08-18 2020-09-23 ジェイオーコスメティックス株式会社 油性固形クレンジング化粧料
US12304890B2 (en) 2018-12-27 2025-05-20 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. R-type pyridyloxycarboxylic acid, salt and ester derivative thereof, and preparation method therefor, and herbicidal composition and application thereof
CA3128733A1 (en) 2019-02-15 2020-08-20 Suncor Energy Inc. The use of protoporphyrin ix derivatives to improve the health of plants
CA3130265A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2569342B2 (ja) 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
US5599768A (en) * 1989-09-21 1997-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of non-aqueous suspensions
DK0554015T3 (da) 1992-01-28 1995-06-06 Ishihara Sangyo Kaisha Kemisk stabiliseret herbicidisk olie-baseret suspension
ES2123033T3 (es) 1992-11-18 1999-01-01 Ishihara Sangyo Kaisha Metodo para aumentar la actividad herbicida, composicion herbicida con actividad aumentada y composicion para aumentar la actividad.
DE19605786A1 (de) 1996-02-16 1997-08-21 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Ölsuspensionskonzentrate
EP1130962B1 (en) * 1998-09-25 2004-01-21 Basf Aktiengesellschaft Non-aqueous suspension concentrate
KR100477180B1 (ko) 1998-11-04 2005-03-21 신젠타 파티서페이션즈 아게 제초제 조성물 및 이를 사용하여 바람직하지 않은 식물 성장을 조절하는 방법
DE19951427A1 (de) 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
EP1161866A1 (en) 2000-06-07 2001-12-12 Aventis CropScience S.A. New herbicidal compositions
BR0115026A (pt) * 2000-11-01 2003-12-23 Syngenta Participations Ag Composição agroquìmica
US6743756B2 (en) 2001-01-26 2004-06-01 Benchmark Research And Technology, Inc. Suspensions of particles in non-aqueous solvents
PL1898705T3 (pl) 2005-06-04 2010-03-31 Bayer Cropscience Ag Zawiesinowy koncentrat olejowy
ZA200802442B (en) 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
WO2007082076A1 (en) 2006-01-13 2007-07-19 Dow Agrosciences Llc 2-(poly-substituted aryl)-6-amino-5-halo-4-pyrimidinecarboxylic acids and their use as herbicides
TWI396682B (zh) 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ６-（經多重取代之芳基）-４-胺基吡啶甲酸酯及其作為除草劑之用途
AR063704A1 (es) * 2006-09-14 2009-02-11 Makhteshim Chem Works Ltd Nanoparticulas de pesticida obtenida obtenidas a partir de microemulsiones y nanoemulsiones
ES2323399B2 (es) 2007-06-19 2010-02-26 Gat Microencapsulation Ag Suspensiones en aceites de sulfonilureas y combinaciones agroquimicas.
DE602008005319D1 (de) 2007-08-30 2011-04-14 Dow Agrosciences Llc 2-(substituierte phenyl)-6-amino-5-alkoxy-, thioalkoxy- und aminoalkyl-4-pyrimidincarboxylate und ihre verwendung als herbizide
CN102111995B (zh) 2008-05-28 2014-08-06 加特微胶囊有限公司 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物
EP2225940B1 (en) 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
JP5876412B2 (ja) * 2009-09-01 2016-03-02 ロディア オペレーションズＲｈｏｄｉａ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ ポリマー組成物

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