BG63523B1

BG63523B1 - Комбинация от фунгицидни активни вещества

Info

Publication number: BG63523B1
Application number: BG102033A
Authority: BG
Inventors: Stefan Dutzmann; Klaus Stenzel; Reinhard Siebert; Wolfgang Kraemer
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-05-30
Filing date: 1997-11-07
Publication date: 2002-04-30
Also published as: DE59602890D1; CN1190868A; DE19519710A1; HU217829B; AU5998696A; HRP960262B1; SK284256B6; HUP9801747A3; WO1996038040A1; RU2143804C1; UA47429C2; HRP960262A2; PL184451B1; PL323592A1; RO120373B1; CN101199277A; CZ294124B6; BG102033A; SK160097A3; EP0833561B1

Abstract

Съставът има много добри фунгицидни свойства. Тойпредставлява нова комбинация на активни вещества,по-специално от А) 8-трет.-бутил-2-(N-етил-N-н-пропиламино)-метил-1,4-диоксаспиро[5,4]декан с формула В) 1-(4-хлорофенил)-4,4-диметил-3-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-пентан-3-ол (тебуконазол) с формула и С) едно триазолово производно с формула, в която Х = СН(ОН) (= триадименол)или Х = СО (= триадимефон).

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася до нова комбинация от активни вещества, която се състои от известния 8-трет.-бутил-2-(М-етил-М-н-пропиламино) -метил-1,4-диоксаспиро [5,4] декан и други две известни триазолилови производни и е много подходяща за борба с гъби.

8-трет.-бутил-2- (N -етил-N -н-пропиламино) -метил-1,4-диоксаспиро [5,4] декан, 1 - (4-хлорфенил) -4,4-диметил-З- (1,2,4-триазол-1 -ил-метил) -пентан-3-он (= тебуконазол), 1 - (4-хлорфенокси) -3,3-диметил-1 - (1,2,4-триазол-1 -ил) -бутан-2-ол (^ж триадименол) и 1-(4-хлор-фенокси) -3,3-диметил-1 - (1,2,4-триазол-1 -ил) -бутан-2он (⁼ триадимефон) имат фунгицидни свойства (виж ЕР-А 0 281 842, ЕР-А 0 040 345, DE-A 2 324 010 и DE-A 2 201 063).

Смесите

- от 8-трет.-бутил-2-(Ь1-етил-М-н-пропиламино)-метил-1,4-диоксаспиро[5,4]декан и тебуконазол

- или от 8-трет.-бутил-2-(14-етил-Ь1-н-пропиламино)-метил-1,4-диоксаспиро [5,4] декан и триадименол или триадимефон или

- от тебуконазол и триадименол или триадимефон могат да се използват за борба с гъби (виж ЕР-А 0 627 163 и ЕР-А 0 316 970). Както активността на отделните компоненти, така и на известната смес от двата компонента е добра. При много малки количества на приложение, обаче по отношение на фунгицидната ефективност има още какво да се желае.

Новата комбинация от активни вещества има много добри фунгицидни свойства. Състои се от

А) 8-трет.-бутил-2-(14-етил-М-н-пропиламино)-метил-1,4-диоксаспиро[5,4]декан с фор-

мула

^η 0 И

(В) 1 - (4-хлорофенил) -4,4-диметил-З(1,2,4-триазол-1 -ил-метил) -пентан-3-ол (- тебу-

и (С) едно триазолово производно с фор-

Х = СН(ОН) (= триадименол) (Ша) или

X ^ж CO (= триадимефон) (ΙΠ6).

Съгласно изобретението фунгицидната активност на комбинацията от три активни вещества има значително по-висока активност от активността на отделните компоненти, съответно от активността на известните комбинации от две активни вещества. Следователно, има непредсказуем истински синергитичен ефект, а не само едно допълване на активността.

Активните вещества, съдържащи се в комбинацията съгласно изобретението, както и комбинация от по две активни вещества са известни (виж ЕР-А 0 281 842, ЕР-А 0 040 345, DE-A 2 324 010 и DE-A 2 201 063, ЕР-А 0 316 970 и ЕР-А 0 627 163).

Ако активните вещества в комбинацията от активни вещества съгласно изобретението са в определени тегловни съотношения, то тогава синергитичния ефект е особено ясно изразен. Тегловните съотношения на активните вещества в комбинацията могат да варират в относително по-широк обхват. Най-общо за една тегловна част от активното съединение с формула I се падат по 0,1 до 1,5 тегл.ч., за предпочитане 0,1 до 1,0 тегл.ч. активно вещество с формула II и 0,1 до 1,5 тегл.ч., за предпочитане от 0,1 до 1,0 тегл.ч. от активното съединение с формула III.

Комбинацията от активни вещества съгласно изобретението има много добри фунгицидни свойства и може да се използва за борба с фитопатогенни гъби, като Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes и т.н.

Примерно, но без да ограничават обхвата на изобретението, са изброени някои причинители на гьбични и бактериални заболявания:

Xanthomonas - видове, като Xanthomonas oryzae;

Pseudomonas - видове, като Pseudomonas lachrymans;

Erwinia - видове, като Erwinia amylovora; Phythium - видове, като Phythium uitimum; Phytophtora - видове, като Phytophtora infestancs;

Pseudoperonospora - видове, като Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensi;

Plasmopara - видове, като Plasmopara viticola;

Perenospora - видове, като Perenospora pisi или Perenospora brassicae;

Erysiphe - видове, като Erysiphe gramminis;

Sphaerotheca - видове, като Sphaerotheca fuliginea;

Podosphaera - видове, като Podosphaera leucotricha;

Venturia - видове, като Venturia inaequalis;

Pyrenophora - видове, като Pyrenophora teres или Pyrenophora graminea (конидийна форма: Drechslera, syn: Helminthosporium);

Cochliobolus - видове, като Cochliobolus sativus конидийна форма: Drechslera, syn: Helminthosporium) ;

Uromyces - видове, като Uromyces appendiculatus;

Puccinia - видове, като Puccinia recondita; Tilletia - видове, като Tilletia caries;

Ustilago - видове, като Ustilago nuda или Ustilago avenae;

Pellicularia - видове, като Pellicularia sasakii;

Pyricularia - видове, като Pyricularia oryzae;

Fusarium - видове, като Fusarium culmorum; Botrytis - видове, като Botrytis cinerea;

Septoria - видове, като Septoria nodorum; Leptosphaeria - видове, като Leptosphaeria nodorum;

Cercospora - видове, като Cercospora canescens;

Alternaria - видове, като Alternaria brassicae;

Pseudocercosporella - видове, като Pseudocercosporella herpotrichoides.

Комбинацията от активни вещества съгласно изобретението е особено подходяща за борба със заболявания по житните култури като Pyrenophora teres, Erysiphe graminis, Rhynchosporium secalis, Leptosphaeria nodorum, Septoria tritici и Puccinia spp.

Добрата поносимост от растенията на комбинацията от активни вещества в необходимата за борбата със заболяванията по растенията концентрация, дава възможност за третиране на надземните части на растенията, на растителни части за засаждане и на семето, както и на почвата.

Активните вещества могат да се формулират в обичайните формулировки като разтвори, емулсии, суспензии, прахове, пени, пасти, гранули, аерозоли, импрегнирани с активните вещества на природни и синтетични вещества, микрокапсули в полимерни вещества, както и състави за покриване на семена, и още формулировки с добавки за горене, като патрони, кутии или спирали за опушване, ULV-студена или топла мъгла-формулировки.

Тези формулировки се получават по известен начин, например чрез смесване на активните вещества с разредители, т.е. течни разтворители, втечнени газове под налягане и/или твърди носители, евентуално при използване на повърхностно активни вещества, т.е. емулгатори и/или диспергатори и/или средства, образуващи пяна. В случай на използване на вода като разредител, могат, например да се приложат и органични разтворители като спомагателни разтварящи средства. Като течни разтворители се имат предвид главно ароматни вещества като ксилен, толуен или алкилнафталени, хлорирани ароматни или хлорирани алифатни въглеводороди, като хлоробензен, хлороетилен или парафини, например фракции от земно масло, алкохоли, като бутанол или гликол, както и техни етери и естери, кетони, като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон или циклохексанон, силно полярни разтворители, като диметилформамид и диметилсулфоксид, както и вода. Под втечнени газообразни разредители или носители се имат предвид такива течности, които са газообразни при температурата на околната среда и атмосферно налягане, например аерозоли, получени от втечнен газ, като халогенирани въг3 леводороди като бутан, пропан, азот и въглероден двуоксид. Като твърди носители са подходящи, например смляни природни минерали, като каолини, глини, талк, креда, кварц, атапулгит, монтморилонит или диатомична пръст, и синтетични минерали като високодисперсен силициев диоксид, алуминиев оксид и силикати, като твърди носители за гранули са подходящи, например натрошени и фракционирани минерали, като високодисперсен силициев двуоксид, алуминиев оксид и силикати. Като твърди носители за гранули са подходящи, например натрошени и фракционирани природни скали като калцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит, както и синтетични гранули от неорганични и органични брашна, както и гранули от органични вещества като дървесни трици, кокосови черупки, кочани от царевица и тютюневи стебла. Като емулгиращи или образуващи пяна средства се имат предвид, например нейоногенни и анионактивни емулгатори, като естери на полиоксиетилен мастни киселини, етери на полиоксиетилен мастни киселини, например алкиларилполигликол етери, алкилсулфонати, алкилсулфати, арилсулфонати, както и хидролизни продукти на албумина. Като диспергатори са подходящи, например лигнин-сулфитаблауге или метилцелулоза.

Във формулировките могат да се включат прилепители като карбоксиметилцелулоза, природни и синтетични полимери под формата на прахове, гранули или латексоподобни като арабска 1ума, поливинилалкохол, поливинилацетат, както природни фосфолипиди, като кефалин и лецитин, и синтетични фосфолипиди. Други добавки могат да бъдат минерални и растителни масла.

Във формулировките могат да се използват и багрила като неорганични пигменти, например железен оксид, титанов оксид и фероцианово синьо и органични багрила като ализариново, азо- и метални фталоцианинови багрила, както и микроелементи за хранителни вещества като соли на желязо, манган, бор, мед, кобалт, молибден и цинк.

Формулировките съдържат най-общо между 0,1 и 95% тегл. активни вещества, предимно между 0,5 и 90%

Комбинацията от активни вещества съгласно изобретението може да бъде под формата на смес с други известни активни вещества, като фунгициди, инсектициди, акарициди и хербициди, както и смеси с торове или регулатори на растежа иа растенията.

Комбинацията от активни вещества може да се използва като такава, под формата на формулировки или като приготвена от тях готова за приложение форма, като готови за приложение разтвори, емулсионни концентрати, емулсии, суспензии, прахове за пръскане, разтворими прахове и гранули.

Приложението се извършва по обичайния начин, например чрез напояване, напръскване, навлажняване, обливане, наръсване, сухо байцване, мокро байцване, влажно байцване, байцване с каша или инкрустиране.

При третиране на части на растенията концентрациите от активни вещества във формите им на приложение могат да варират в по-голям диапазон. Най-общо границите са между 1 и 0,0001 % тегл., предимно между 0,5 и 0,001%.

При третиране на семенен материал се използват предимно количества от активното вещество от 0,001 до 50 g за килограм семенен материал, предимно от 0,01 до 10 g.

При третиране на почвата са необходими концентрации от активните вещества от 0,00001 до 0,1 % тегл., предимно от 0,0001 до 0,02 % тегл. на мястото на въздействие.

Добрата фунгицидна активност на комбинацията от активни вещества съгласно изобретението се вижда от следващите примери. Докато отделните активни вещества, а и комбинацията от две от тях показват недостатъци във фунгицидната си активност, комбинацията от три активни вещества показва активност, която надвишава тази на сумарния ефект, както и тази на двойната комбинация и показва синергитичен ефект.

Синергитичен ефект при фунгицидите има тогава, когато фунгицидната активност на комбинацията от активни вещества е по-голяма от сумата от активностите на отделно приложените активни вещества.

Примери за изпълнение на изобретението

Пример 1.

Pyrenophora teres - тест (ечемик) /лечебно

Разтворител - 10 тегл.ч. N-метил-пиролидон

Емулгатор - 0,6 тегл.ч. алкиларилполигликалетер

За получаването на подходяща формулировка от активните вещества се смесва 1 тегл.ч. активно вещество или комбинация от активни вещества с дадените количества разтворител и емулгатор и полученият концентрат се разрежда с вода до желаната концентрация.

За изпитване на лечебната активност млади растения се напръскват със суспензия от ко4 нидии от Pyrenophora teres. Растенията престояват 48 h в инкубационна камера при 20°С и 100% относителна влажност на въздуха. След това растенията се напръскват с препарата от активно вещество в посочената норма на приложение.

Растенията се поставят във вегетационна къща при температура около 20°С и около 80% относителна влажност на въздуха.

Седем дни след инокулирането става отчитането. При това 0% означава активност, която отговаря на контролната, докато 100% означава активност, при която не се наблюдава зараза.

Активни вещества, норми на приложение и резултатите от опитите са представени в следващата таблица:

Таблица 1.

Pyrenophora teres - тест (ечемик)/лечебно

активно вещество	норма на приложение в г/хек	% активност по отношение на нетретираната контрола
известно: (снлс-Οζχ ° сн₂—\ CjH/n (Ο	250	38
C»2 ύ (II)	250	62
Cl—^^-<>-<j>b-C^(CHj)₃0 (Illa)	250	68
съгласно изобретението: (1) + (II) + (Illa) (1:1:1)	83.88 + 83.33 + 83.33	81

Пример 2.

Leptosphaeria nodorum - опит (пшеница)/лечебно

Разтворител - 10 тегл.ч. N-метилпиролидон

Емулгатор - 0,6 тегл.ч. алкиларилполигликолетер

За получаването на подходяща формулировка от активните вещества се смесва 1 тегл.ч. активно вещество или комбинация от 5θ активни вещества с дадените количества разтворител и емулгатор, и полученият концентрат се разрежда с вода до желаната концен5 трация.

За изпитване на лечебната активност млади растения се напръскват със суспензия от спори от Leptosphaeria nodorum. Растенията престояват 48 h в инкубационна камера при 20°С и 100% относителна влажност на въздуха. След това растенията се напръскват с препарата от активно вещество в посочената норма на приложение.

Растенията се поставят във вегетационна къща при температура около 15°С и около 80% относителна влажност на въздуха.

Десет дни след инокулирането става отчитането. При това 0% означава активност, която отговаря на контролната, докато 100% означава активност, при която не се наблюдава зараза.

Активните вещества, нормите на приложение и резултатите от опитите са представени в следващата таблица.

Таблица 2

Leptosphaeria nodorum - опит (пшеница)/лечебно

активно вещество	норма на приложение в г/хек	% активност по отношение на нетретираната контрола
известно: СЗН7П (1)	250	18
СИг ύ (II)	250	58
Ch—О-СН-С-С(СНз)з (Ь (nib)	250	33
съгласно изобретението: (1) + (II) + (lllb) (1:1:1)	83.88 + 83.33 + 83.33	68
съгласно изобретението: (1) + (II) + (lllb) (2:1:1)	125 + 62.5 + 62.5	75
съгласно изобретението: (I) + (II) + (lllb) (6:1:1)	187.5 + 31.25 + 31.25	75

Пример 3.

Puccinia опит (пшеница)/лечебно

Разтворител - 10 тегл.ч. N-метил-пиролидон

За получаването на подходяща формулировка от активните вещества се смесва 1 тегл.ч. активно вещество или комбинация от активни вещества с дадените количества разтворител и емулгатор и така полученият кон6 центрат се разрежда с вода до желаната концентрация.

За изпитване на лечебната активност, млади растения се инокулират със суспензия от спори от Puccinia recondita в 0,1% агаров разтвор. Растенията престояват 24 h в инкубационна камера при 20°С и 100% относителна влажност на въздуха.

h след инокулирането растенията се напръскват с препарата от активно вещество в посочената норма на приложение.

Растенията се поставят във вегетационна къща при температура около 20°С и около 80% относителна влажност на въздуха, за да се създадат условия за развитието на болестта.

Активните вещества, нормите на приложение и резултатите от опитите са представеЮ ни в следващата таблица.

Таблица 3.

Puccinia опит (пшеница)/лечебно

активно вещество	норма на приложение в г/хек	% активност по отношение на нетретираната контрола
известно: “ХДн·· С3Н7 п
12.5
(1)	+	79
+	12.5
сн-< V-CHj-CH^-^GHjb СНз
0
(II)
(1 : 1)
“ХХиг·'
С3Н/П
(I)	12.5	91
+	+
CI—/ V-О—СН—СН—C(CHjh (Illa)	12.5
(1:1)
съгласно изобретението:	18.75 + 6.25 +	100
(I) + (II) + (Illa) (3:1:1)	6.25

Пример 4.

Erysiphe опит (ечемик) /предпазно

Разтворител - 10тегл.ч. N-метил-пиролидон

За получаването на подходяща формулировка от активните вещества се смесва 1 тегл.ч. активно вещество или комбинация от активни вещества с дадените количества разтворител и емулгатор и полученият концентрат се разрежда с вода до желаната концентрация, ю

За изпитване на предпазната активност, млади растения се напръскват с формулировката с посочената норма на приложение.

След като напръсканото засъхне, растенията се напрашват със спори от Erysiphe graminis f. sp. hordei.

Растенията се поставят във вегетационна къща при температура около 20°С и около 80% относителна влажност на въздуха, за да се създадат условия за развитието на брашнестата мана.

Таблица 4.

Erysiphe опит (ечемик) /предпазно

активно вещество	норма на приложение в г/хек	% активност по отношение на нетретираната контрола
известно:
CjHr'n	12.5
(!)	4
+ ύ	12.5	34
(II)
(1:1)
	12 5
(!)	+	34
+ °и α—< У-О-СН—СН—C(CHj)j 0 (Illa) (1 .· 1)	12.5
съгласно изобретението:	18.75 + 6.25 +	67
(1) + (II) + (Illa) (2:1:1)	6.25 _	_

Claims

Патентни претенции

1. Фунгицидно средство, характеризиращо се с това, че съдържа 8-трет.-бутил-2-(Метил-ГЧ-н-пропиламино) -метил-1,4-диоксаспиро [5,4] декан с формула °^^сн₂—г/ °^зН,'^п (I) и 1-(4-хлорофенил)-4,4-диметил-3-(1,2,4триазол-1-ил-метил)-пентан-3-ол с формула и едно триазолово производно с формула

X - СН(ОН) (Ша) или

X = CO (ШЬ) $ в което комбинацията от активни вещества има тегловно съотношение на активно вещество с формула I към активно вещество с формула II между 1:0,1 и 1:1,5 и към активно IQ вещество с формула III между 1:0,1 и 1:1,5.
2. Метод за борба с гъби, характеризиращ се с това, че с комбинацията от активни вещества съгласно претенция 1 се въздейства върху гъбите и/или тяхното жизнено пространство.

15
3. Използване на комбинация от активни вещества съгласно претенция 1 за борба с гъби.
4. Метод за получаване на фунгицидно средство, характеризиращо се с това, че ком2θ бинацията от активни вещества съгласно претенция 1 се смесва с разредители и/или повърхностно активни вещества.