BG108566A - Process of preparation of catalysts for the oxidation of methanol to formaldehyde based on iron and molybdenum oxides - Google Patents
Process of preparation of catalysts for the oxidation of methanol to formaldehyde based on iron and molybdenum oxides Download PDFInfo
- Publication number
- BG108566A BG108566A BG108566A BG10856604A BG108566A BG 108566 A BG108566 A BG 108566A BG 108566 A BG108566 A BG 108566A BG 10856604 A BG10856604 A BG 10856604A BG 108566 A BG108566 A BG 108566A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- solution
- iron
- molybdenum
- preparation
- hours
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Област на техникатаTechnical field
Изобретението се отнася до метод за получаване на оксидни катализатори за окисление на метанол до формалдехид на основата на оксидите на желязото и молибдена.The invention relates to a process for the preparation of oxide catalysts for the oxidation of methanol to formaldehyde based on iron and molybdenum oxides.
Предшестващо състояние на техникатаBACKGROUND OF THE INVENTION
Известен е метод за получаване на оксиден катализатор за окисление на метонИл до формалдехид на основата на оксидите на желязото и молибдена чрез смесване на водоразтворими соли на желязотго и разтворими молибдати (1).There is a method of preparing an oxide catalyst for the oxidation of methionyl to formaldehyde based on iron oxides and molybdenum by mixing water soluble salts of iron and soluble molybdates (1).
ф Известен е и метод за получаване на оксиден катализатор за окисление на метанол до формалдехид на базата на желязо-молибденов катализатор, при който част от йоните на желязото са заместени с йони на Cr, Co, Μη, Ni и други. Обикновено при утаяването се използуват водни разтвори на железен (III) хлорид и амониев парамолибдат (2).u A method for the preparation of an oxide catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde based on an iron-molybdenum catalyst is also known, wherein some of the iron ions are replaced by ions of Cr, Co, Μη, Ni and the like. Usually, aqueous (III) chloride and ammonium paramolybdate (2) solutions are used for precipitation.
Известно е също, че може да се използува водоразтворим молибдат, получен при обработката на отработен желязо-молибденов катализатор с натриева основа (3).It is also known that water-soluble molybdate obtained from the treatment of spent iron-molybdenum catalyst with sodium hydroxide (3) can be used.
Недостатък на посочените методи е високата себестойност на получения катализатор поради голям разход на енергия за загряването на изходните разтвори, загуби в процеса на утаяване от получения при тези условия фино Диспергиран колоиден разтвор и трудното промиване на утайката от пречещите йони. Друг недостатък е относително ниската селективност на получените катализатори.The disadvantage of these methods is the high cost of the catalyst obtained due to the high energy consumption for heating the stock solutions, losses in the precipitation process from the finely dispersed colloidal solution obtained under these conditions and the difficult washing of the precipitated ions. Another disadvantage is the relatively low selectivity of the catalysts obtained.
Техническа същност на изобретениетоSUMMARY OF THE INVENTION
Същността на изобретението е метод, при който като изходна суровина се използува разтвор на железен (III) хлорид с концентрация от 3 до 10 тегл.% (разтвор А) и разтвор, съдържащ амониев парамолибдат, натриев молибдат и натриев волфрамат (разтвор Б). Съдържанието на амониевия молибдат и натриевия молибдат в разтвор Б може да варира от 0 до 10 тегл.%, а на натриевия волфрамат - от 0 до 5 тегл.%. В разтвор Б могат да се съдържат също водоразтворими соли на хрома, мангана и кобалта в количества до 2 тегл. %.The essence of the invention is a method in which a solution of iron (III) chloride with a concentration of 3 to 10% by weight (solution A) and a solution containing ammonium paramolybdate, sodium molybdate and sodium tungstate (solution B) is used as a starting material. The content of ammonium molybdate and sodium molybdate in solution B may vary from 0 to 10% by weight and the content of sodium tungstate from 0 to 5% by weight. Solution B may also contain water-soluble salts of chromium, manganese and cobalt in quantities of up to 2% by weight. %.
Натриевият и амониевият молибдат могат да бъдат търговски продукти или могат да бъдат получени чрез обработка на отработен катализатор с натриева основа, амоняк или смес от двете в различно отношение.Sodium and ammonium molybdate may be commercially available or may be obtained by treating a spent catalyst with sodium hydroxide, ammonia or a mixture of the two in different proportions.
Получаването на катализаторната маса се извършва чрез смесване на изходните разтвори при относително ниски температури, като разтвор А е с температура от 20 до 40° С, а разтвор Б - от 30 до 50°С. Тези условия осигуряват получаването на плътна, лесно промиваща се утайка и малки загуби на молибден в промивните води.The preparation of the catalyst mass is accomplished by mixing the stock solutions at relatively low temperatures, with solution A at a temperature of 20 to 40 ° C and solution B at 30 to 50 ° C. These conditions ensure a thick, easily washable sludge and low molybdenum losses in the wash water.
По-нататъшната обработка на получената катализаторна маса включва филтруване, изсушаване при температура от 50 до 200° С в продължение на 2 до 20 часа, таблетиране и накаляване след и/или преди таблетирането при температури от 300 до 550° С в продължение на 4 до 24 часа..Further processing of the resulting catalyst mass involves filtration, drying at 50 to 200 ° C for 2 to 20 hours, tabletting and calcination after and / or before tableting at temperatures of 300 to 550 ° C for 4 to 24 hours..
Предимствата на метода съгласно изобретението са ниска себестойност, висока активност и селективност^ на катализаторите.The advantages of the process according to the invention are the low cost, high activity and selectivity of the catalysts.
Примерни изпълнения на изобретениетоEmbodiments of the invention
Пример 1. Получаване на оксиден желязо-молибденов катализатор по известен метод.Example 1. Preparation of iron-molybdenum oxide catalyst by known method.
Катализаторът се получава чрез смесването на воден разтвор на железен (III) хлорид - разтвор А, и водин разтвор на амониев парамолибдат - разтвор Б, и обработка на получената утайка както следва:The catalyst is obtained by mixing an aqueous solution of ferric chloride solution A and aqueous ammonium paramolybdate solution B and treating the resulting precipitate as follows:
Разтвор А: 100 g железен (III) хлорид се разтварят в 1,9 1 дестилирана вода. Чрез прибавяне на 25 % разтвор на амоняк се достига да pH на разтвора 1,6.Solution A: Dissolve 100 g of ferric (III) chloride in 1.9 l of distilled water. By adding a 25% ammonia solution, the pH of the solution is 1.6.
Разтвор Б. 175 g амониев парамолибдат се разтварят в 3,3 1 дестилирана вода. Чрез прибавяне на азотна киселина се достига до pH на разтвора 5,2.Solution B. 175 g of ammonium paramolybdate are dissolved in 3.3 l of distilled water. The pH of the solution was 5.2 by the addition of nitric acid.
Двата разтвора се загряват до 60° С и разтвор А байно се добавя към разтвор Б при непрекъснато разбъркване. В края на утаяването pH не надвишава 1,8.The two solutions were heated to 60 ° C and solution A was added to solution B with continuous stirring. At the end of precipitation, the pH does not exceed 1.8.
След престояване една нощ течната фаза над утайката се отдекантира, прибавят се 5 1 дестилирана вода и се разбърква в продължение на 30 минути, след което се оставя да се утаи в продължение на 10 часа. Операцията се повтаря още 4 пъти, докато съдържанието на хлорни йони в разтвора стане под 0,3 g на литър. След последната промивка получената утайка се филтрува, суши се при 110° С в продължение на 12 часа, след което се накалява 6 часа при 300° С. Получената суха маса се таблетира под формата на рингове с размер 4x4 mm и дебелина на стената 1 mm и се накалява при 500° С в продължение на 6 часа. Така полученият катализатор е с маса 146,2 g и състав 81,8 тегл.% МоО3 и 18,2 тегл.% Fe2O3.After standing overnight, the liquid phase over the precipitate was decanted, 5 l of distilled water was added and stirred for 30 minutes, then allowed to precipitate for 10 hours. The operation is repeated 4 more times until the chlorine content of the solution is below 0.3 g per liter. After the last rinse, the resulting precipitate is filtered off, dried at 110 ° C for 12 hours, then calcined for 6 hours at 300 ° C. The resulting dry mass is tableted as 4x4 mm rings and 1 mm wall thickness. and quenched at 500 ° C for 6 hours. The catalyst thus obtained has a mass of 146.2 g and a composition of 81.8 wt% MoO 3 and 18.2 wt% Fe2O 3 .
Пример 2. Получаване на оксиден желязо-молибденов катализатор съгласно изобретението чрез използуване на амониев парамолибдат и натриев молибдат.Example 2. Preparation of Oxide Iron-Molybdenum Catalyst According to the Invention Using Ammonium Paramolybdate and Sodium Molybdate
Катализаторът се получава чрез смесването на воден разтвор на железен (III) хлорид - разтвор А, и водин разтвор на амониев парамолибдат и натриев молибдат разтвор Б, и обработка на получената утайка както следва:The catalyst is obtained by mixing an aqueous solution of ferric chloride solution A, and aqueous ammonium paramolybdate solution and sodium molybdate solution B, and treating the resulting precipitate as follows:
Разтвор А: 100 g железен (III) хлорид се разтварят в 1,9 1 дестилирана вода. Чрез прибавяне на 25 % разтвор на амоняк се достига да pH на разтвора 1,6.Solution A: Dissolve 100 g of ferric (III) chloride in 1.9 l of distilled water. By adding a 25% ammonia solution, the pH of the solution is 1.6.
Разтвор Б. 88 g амониев парамолибдат и 120 g натриев молибдат се разтварят в 3,3 1 дестилирана вода. Чрез прибавяне на азотна киселина се достига до pH на разтвора 5,2.Solution B. 88 g of ammonium paramolybdate and 120 g of sodium molybdate are dissolved in 3.3 l of distilled water. The pH of the solution was 5.2 by the addition of nitric acid.
Разтвор Б се загрява до 50° С, а разтвор А остава при стайна температура. Разтвор А бавно се добавя към разтвор Б при непрекъснато разбъркване. В края на утаяването pH не надвишава 1,8.Solution B was heated to 50 ° C and solution A remained at room temperature. Solution A is slowly added to solution B with continuous stirring. At the end of precipitation, the pH does not exceed 1.8.
След престояване една нощ течната фаза над утайката се отдекантира, прибавят се 5 1 дестилйрана вода и се разбърква в продължение на 30 минути, след което се оставя да се утаи в продължение на 10 часа. Операцията се повтаря още 2 пъти, при което съдържанието на хлорни йони в разтвора става под 0,3 g на литър. След последната промивка получената утайка се филтрува, суши се при 110° С в продължение на 12 часа, след което се накалява 6 часа при 300° С. Получената суха маса се таблетира под формата на рингове с размер 4x4 mm и дебелина на стената 1 mm и се накалява при 500° С в продължение на 6 часа. Така полученият катализатор е с маса 152,5 g и състав 81,7 тегл.% МоО3 и 18,3 тегл.% Ре2О3.After standing overnight, the liquid phase over the precipitate was decanted, 5 l of distilled water was added and stirred for 30 minutes, then allowed to precipitate for 10 hours. The operation is repeated 2 more times, with the chlorine ions content in the solution below 0.3 g per liter. After the last rinse, the resulting precipitate is filtered off, dried at 110 ° C for 12 hours, then calcined for 6 hours at 300 ° C. The resulting dry mass is tableted as 4x4 mm rings and 1 mm wall thickness. and quenched at 500 ° C for 6 hours. The catalyst thus obtained has a mass of 152.5 g and a composition of 81.7 wt% MoO 3 and 18.3 wt% P 2 O 3 .
Пример 3. Получаване на оксиден желязо-молибденов катализатор съгласно изобретението чрез използуване на натриев молибдат, получен чрез химическа обработка на отработен желязо-молибденов катализатор.EXAMPLE 3 Preparation of Oxide Iron-Molybdenum Catalyst According to the Invention Using Sodium Molybdate Prepared by Chemical Treatment of Exhaust Iron-Molybdenum Catalyst
Катализаторът се получава чрез смесването на воден разтвор на железен (III) хлорид - разтвор А, и воден разтвор на натриев молибдат - разтвор Б, и обработка на получената утайка както следва:The catalyst is obtained by mixing an aqueous solution of ferric chloride solution A and aqueous sodium molybdate solution B and treating the resulting precipitate as follows:
Разтвор А: 100 g железен (III) хлорид се разтварят в 1,9 1 дестилирана вода. Чрез прибавяне на 25 % разтвор на амоняк се достига да pH на разтвора 1,6.Solution A: Dissolve 100 g of ferric (III) chloride in 1.9 l of distilled water. By adding a 25% ammonia solution, the pH of the solution is 1.6.
Разтвор Б. Към 190 g отработен желязо-молибденов катализатор със съдържание на МоО3 75 % се прибавя разтвор на 86 g NaOH в 0,9 1 дестилирана вода, разбърква се в продължение на 2 часа, след което се оставя в покой до пълно утаяване на получения Fe(OH)3. Бистрата течност над утайката се отдекантира, след което утайката се филтрува и промива сдестилирана вода докато общия обем на филтрата и промивните води стане 2,8 1. Чрез прибавяне на азотна киселина се достига до pH на разтвора 5,2, след което се добавя дестилирана вода до достигане на крайния обем на разтвора 3,3 1.Solution B. A solution of 86 g of NaOH in 0.9 l of distilled water is added to 190 g of spent iron-molybdenum catalyst containing MoO 3 75%, stirred for 2 hours, then allowed to stand until complete precipitation. to obtain Fe (OH) 3 . The clear liquid above the precipitate is decanted, after which the precipitate is filtered off and washed with distilled water until the total volume of the filtrate and the wash water is 2.8 1. By the addition of nitric acid the pH of the solution is 5.2 and then distilled is added. water to reach the final volume of the solution 3.3 1.
Разтвор Б се загрява до 45° С, а разтвор А остава при стайна температура. Разтвор А бавно се добавя към разтвор Б при непрекъснато разбъркване. В края на утаяването pH не надвишава 1,8.Solution B was heated to 45 ° C and solution A remained at room temperature. Solution A is slowly added to solution B with continuous stirring. At the end of precipitation, the pH does not exceed 1.8.
След престояване една нощ течната фаза над утайката се отдекантира, прибавят се 5 1 дестилирана вода и се разбърква в продължение на 30 минути, след което се оставя да се утаи в продължение на 10 часа. Операцията се повтаря още 2 пъти, при което съдържанието на хлорни йони в разтвора става под 0,3 g на литър. След последната промивка получената утайка се филтрува, суши се при 110° С в продължение на 12 часа, след което се накалява 6 часа при 300° С. Получената суха маса се таблетира под формата на рингове с размер 4x4 mm и дебелина на стената 1 mm и се накалява при 500° С в продължение на 6 часа. Така полученият катализатор е с маса 154,4 g и състав 81,9 тегл.% МоО3 и 18,1 тегл.% Fe2O3.After standing overnight, the liquid phase over the precipitate was decanted, 5 l of distilled water was added and stirred for 30 minutes, then allowed to precipitate for 10 hours. The operation is repeated 2 more times, with the chlorine ions content in the solution below 0.3 g per liter. After the last rinse, the resulting precipitate is filtered off, dried at 110 ° C for 12 hours, then calcined for 6 hours at 300 ° C. The resulting dry mass is tableted as 4x4 mm rings and 1 mm wall thickness. and quenched at 500 ° C for 6 hours. The catalyst thus obtained has a mass of 154.4 g and a composition of 81.9 wt% MoO 3 and 18.1 wt% Fe 2 O 3 .
. Пример 4. Получаване на оксиден желязо-молибденов катализатор съгласно изобретението чрез използуване на амониев парамолибдат, натриев молибдат и натриев волфрамат.. EXAMPLE 4 Preparation of Oxide Iron-Molybdenum Catalyst According to the Invention Using Ammonium Paramolybdate, Sodium Molybdate and Sodium Tungstate
Катализаторът се получава чрез смесването на воден разтвор на железен (III) хлорид - разтвор А, и воден разтвор на амониев парамолибдат и натриев молибдат разтвор Б, и обработка на получената утайка както следва:The catalyst is obtained by mixing an aqueous solution of ferric chloride solution A and an aqueous solution of ammonium paramolybdate and sodium molybdate solution B and treating the resulting precipitate as follows:
Разтвор А: 100 g железен (III) хлорид се разтварят в 1,9 1 дестилирана вода. Чрез прибавяне на 25 % разтвор на амоняк се достига да pH на разтвора 1,6.Solution A: Dissolve 100 g of ferric (III) chloride in 1.9 l of distilled water. By adding a 25% ammonia solution, the pH of the solution is 1.6.
Разтвор Б. 88 g амониев парамолибдат, 110 g натриев молибдат и 8 g натриев волфрамат се разтварят в 3,3 1 дестилирана вода. Чрез прибавяне на азотна киселина се достига до pH на разтвора 5,2.Solution B. 88 g of ammonium paramolybdate, 110 g of sodium molybdate and 8 g of sodium tungstate are dissolved in 3.3 l of distilled water. The pH of the solution was 5.2 by the addition of nitric acid.
Разтвор Б се загрява до 45° С, а разтвор А остава при стайна температура. Разтвор А бавно се добавя към разтвор Б при непрекъснато разбъркване. В края на утаяването pH не надвишава 1,8.Solution B was heated to 45 ° C and solution A remained at room temperature. Solution A is slowly added to solution B with continuous stirring. At the end of precipitation, the pH does not exceed 1.8.
След престояване една нощ течната фаза над утайката се отдекантира, прибавят се 5 1 дестилирана вода и се разбърква в продължение на 30 минути, след което се оставя да се утаи в продължение на 10 часа. Операцията се повтаря още 2 пъти, при което съдържанието на хлорни йони в разтвора става под 0,3 g на литър. След последната промивка получената утайка се филтрува, суши се при 110° С в продължение на 12 часа, след което се накалява 6 часа при 300° С. Получената суха маса се таблетира под формата на рингове е размер 4x4 mm и дебелина на стената 1 mm и се накалява при 500° С в продължение на 6 часа. Така полученият катализатор е с маса 154,2 g и състав 79,3 тегл.% МоО3 и 18,1 тегл.% Fe2O3 и 2,6 тегл % WO3.After standing overnight, the liquid phase over the precipitate was decanted, 5 l of distilled water was added and stirred for 30 minutes, then allowed to precipitate for 10 hours. The operation is repeated 2 more times, with the chlorine ions content in the solution below 0.3 g per liter. After the last wash, the resulting precipitate is filtered off, dried at 110 ° C for 12 hours, then calcined for 6 hours at 300 ° C. The resulting dry mass is tableted in the form of rings 4x4 mm in size and wall thickness 1 mm and quenched at 500 ° C for 6 hours. The catalyst thus obtained has a mass of 154.2 g and a composition of 79.3 wt% MoO 3 and 18.1 wt% Fe 2 O 3 and 2.6 wt% WO 3 .
Пример 5. Получаване на оксиден желязо-молибденов катализатор съгласно изобретението чрез използуване на амониев парамолибдат, натриев молибдат и хромен (III) нитрат.Example 5. Preparation of an Oxide Iron-Molybdenum Catalyst According to the Invention Using Ammonium Paramolybdate, Sodium Molybdate and Chromium (III) Nitrate.
ζ ·+·————-· · + · ————-
Таблица 1Table 1
*Търговски катализатори: № 1 - рингове с размери 2,5 х 5,1 mm, № 2 - плътни таблетки с размери 3,2 х 3,5 mm, № 3 - рингове с размери 3,5 х 4,3 mm, № 4 - рингове с размери 3,6 х 4,2 mm, № 5 - рингове с размери 4,8 х 5,0 mm.* Commercial catalysts: № 1 - rings with dimensions 2.5 x 5.1 mm, № 2 - solid tablets with dimensions 3.2 x 3.5 mm, № 3 - rings with dimensions 3.5 x 4.3 mm, № 4 - rings with dimensions 3.6 x 4.2 mm, № 5 - rings with dimensions 4.8 x 5.0 mm.
Красимир Иванов ИвановKrasimir Ivanov Ivanov
Румяна Петрова ИвановаRumyana Petrova Ivanova
4000 Пловдив, ул. Гео Милев 10, ап. 9, тел. 032/274902, е- mail: kivanov@netvisio.net4000 Plovdiv, Geo Milev St 10, ap. 9, tel. 032/274902, e-mail: kivanov@netvisio.net
МЕТОД ЗА ПОЛУЧАВАНЕ НА КАТАЛИЗАТОРИ ЗА ОКИСЛЕНИЕ НА МЕТАНОЛ ДО ФОРМАЛДЕХИД НА ОСНОВАТА НА ОКСИДИТЕ НА ЖЕЛЯЗОТО И МОЛИБДЕНАMETHOD OF PREPARATION OF CATALYSTS FOR THE OXIDATION OF METHANOL TO FORMALDEHYDE BASED ON IRON AND MOLYBIDEN OXIDES
ЛитератураLiterature
1. US 3 716 4971. US 3 716 497
2. US 3 975 3022. US 3,975,302
3. BG 60779 Bi3. BG 60779 Bi
Красимир Иванов ИвановKrasimir Ivanov Ivanov
Румяна Петрова ИвановаRumyana Petrova Ivanova
4000 Пловдив, ул. Гео Милев 10, ап. 9, тел. 032/274902, е- mail: kivanov@netvisio.net4000 Plovdiv, 10 Geo Milev St., ap. 9, tel. 032/274902, e-mail: kivanov@netvisio.net
МЕТОД ЗА ПОЛУЧАВАНЕ НА КАТАЛИЗАТОРИ ЗА ОКИСЛЕНИЕ НА МЕТАНОЛ ДО ФОРМАЛДЕХИД НА ОСНОВАТА НА ОКСИДИТЕ НА ЖЕЛЯЗОТО И МОЛИБДЕНАMETHOD OF PREPARATION OF CATALYSTS FOR THE OXIDATION OF METHANOL TO FORMALDEHYDE BASED ON IRON AND MOLYBIDEN OXIDES
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG108566A BG65917B1 (en) | 2004-02-06 | 2004-02-06 | Process of preparation of catalysts for the oxidation of methanol to formaldehyde based on iron and molybdenum oxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG108566A BG65917B1 (en) | 2004-02-06 | 2004-02-06 | Process of preparation of catalysts for the oxidation of methanol to formaldehyde based on iron and molybdenum oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG108566A true BG108566A (en) | 2005-03-31 |
| BG65917B1 BG65917B1 (en) | 2010-05-31 |
Family
ID=34383052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG108566A BG65917B1 (en) | 2004-02-06 | 2004-02-06 | Process of preparation of catalysts for the oxidation of methanol to formaldehyde based on iron and molybdenum oxides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG65917B1 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE755422A (en) * | 1969-09-08 | 1971-03-01 | Inst Francais Du Petrole | MANUFACTURING OF MOLYBDATE IRON CATALYSTS USED ESPECIALLY FOR THE CATALYTIC OXIDATION OF ALCOHOLS IN |
| FR2243021B1 (en) * | 1973-09-12 | 1978-02-17 | Inst Francais Du Petrole | |
| BG60779B1 (en) * | 1993-05-11 | 1996-03-29 | Красимир ИВАНОВ | Method for the preparation of oxide catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde |
-
2004
- 2004-02-06 BG BG108566A patent/BG65917B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG65917B1 (en) | 2010-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104437502B (en) | Magnetic fenton catalyst ferrospinel with Fenton iron containing sludge as source of iron and application | |
| CN101664683B (en) | Catalytic agent for treating industrial waste water at normal temperature and pressure and preparation method thereof | |
| JP2930122B2 (en) | Catalyst and method for hydrogenating unsaturated aliphatic compounds | |
| TWI281416B (en) | Catalyst for steam reforming of methanol and method for producing hydrogen therewith | |
| CN101422733B (en) | Carbon-doped perovskite type photocatalyst and preparation method thereof | |
| CN115739103B (en) | Visible light photocatalytic material CuOx@BiVO4Preparation method and application thereof | |
| CN106732509A (en) | The preparation method of modified aluminium oxide supports, catalytic ozone oxidation catalyst and its application | |
| JP4508381B2 (en) | Iron oxide catalyst for decomposition of organic waste, method for producing the same, and method for treating organic waste | |
| CN108906066A (en) | Wastewater degradation catalysis material and preparation method thereof and purposes | |
| CN114669299A (en) | Mesoporous carbon supported copper-iron bimetallic catalyst and preparation method and application thereof | |
| CN114835171B (en) | Preparation method and application of porous nano cobaltosic oxide | |
| CN113546636B (en) | Catalyst for preparing methylacrolein from isobutene or tertiary butanol and preparation method thereof | |
| CN100409939C (en) | Catalyst for synthesizing morpholine by ammoniation of diethylene glycol and preparation method thereof | |
| CN109569652B (en) | Catalyst for catalytic conversion of synthesis gas and preparation method and application thereof | |
| CN108620081A (en) | A kind of hydrogenation catalyst maceration extract and preparation method thereof | |
| BG108566A (en) | Process of preparation of catalysts for the oxidation of methanol to formaldehyde based on iron and molybdenum oxides | |
| CN105126871A (en) | Waste water catalyst for disposing small organic molecules and preparing method of waste water catalyst | |
| JP2807053B2 (en) | Decomposition method of methanol | |
| CN115555025B (en) | Preparation method of highly dispersed cobalt-molybdenum bimetallic catalyst | |
| CN113318746B (en) | A Pretreatment Method for Improving the Activity of NH3-SCR Catalyst | |
| CN101759278A (en) | Ozonation water treatment method taking nanometer zinc oxide as catalyst | |
| CN111569890B (en) | A kind of graphene oxide-terbium oxide-iron oxide composite material, synthesis method and its application in catalytic degradation | |
| BG60779B1 (en) | Method for the preparation of oxide catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde | |
| CN104549257A (en) | Catalyst for treating organic small molecule wastewater and preparation method of catalyst | |
| JP4254381B2 (en) | Water gas reaction catalyst, carbon monoxide reduction method, and fuel cell power generation system |