Composition détergente avec adjuvants à base d'ortho- et de pyrophosphates hydrosolubles <EMI ID=1.1>
gentes.
Elle concerne en particulier des compositions détergentes contenant certains ortho- et pyrophosphates hydrosolubles comme adjuvants de détergence, et représente un perfectionne mentyoù une modification de l'invention objet de la demande de brevet BE 0/170.817 du 22 septembre 1976.
Les compositions détergentes selon la présente invention n'entraînent que peu ou pas de formation de dépôts sur les surfaces des tambours et, en particulier, sur les éléments chauffants des machines à laver dans lesquelles on les utilise,et peu de dé-
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Comme on l'a expliqué plus en détail dans la demande de brevet susdite, les ortho- et pyrophosphates de sodium et de potas-
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de sodivm. Ils le font cependant, en précipitant ces ions principalement sous forme de phosphates insolubles, alors que le tripolyphosphate de sodium les retient en solution sous forme d'ions complexes. Ces précipités peuvent, dans certaines circonstances, avoir des effets parasites sur les tissus, comme par exemple les rendre grisés ou rèches au toucher, et l'invention selon la demande de brevet susdite y remédie dans une très grande mesure.
L'invention selon la demande de brevet susdite permet de réaliser une réduction considérable du taux de matières minérales déposées sur les surfaces des machines et sur les tissus, grâce au fait que l'on tente alors de maintenir cette matière en suspension dans la solution et/ou l'on modifie la surface du tissu de' manière à éliminer ou minimiser la tendance à s'y fixer de la matière minérale en suspension, laquelle est pour l'essentiel constituée par les ortho et pyrophosphates de calcium mixtes.
On y parvient à l'aide de faibles taux de matières sélectionnées modificatrices de cristallisation ou stabilisatrices de colloïdes, dont on suppose qu'elles donnent lieu à la fois à une action de peptisation dans la masse de la solution de lavage et à un effet de surface sur le tissu, qui devient moins sujet à la fixation des phosphates de calcium, ce qui permet d'éliminer plus facilement ces derniers lors d'opérations de lavage ultérieurs.
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dite, on réalisait une composition détergente comprenant, en poids:
<EMI ID=5.1>
(B) 5 à 50% d'un mélange de phosphates de sodium et/ou de potassium comprenant les ortho- et pyrophosphates, le rapport en poids de l'ortho au pyrophosphate étant compris entre 9:2 et <EMI ID=6.1>
(C) 0,1 à 10% d'un inhibiteur de dépôt choisi parmi :
(a) un promoteur de nucléation particulaire insoluble dans l'eau,
(b) un polycarboxylate choisi parmi :
(i) des homopolymères d'un poids moléculaire de 500 à 250.000 ayant une unité récurrente de formule générale ;
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
et leurs sels, ainsi que leurs précurseurs,
(ii) des copolymères de l'acide maléique avec, respectivement, l'éthylène, l'éther vinylméthylique et le styrène, ayant un poids moléculaire de 500 à 250.000, et leurs sels,
(iii) des oligomères d'aryl-acide maléique répondant à la formule générale :
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
(iv) des mélanges de ceux-ci, et
(o) des mélanges de (a) et (b).
Mais alors que ces compositions se comportaient de façon réellement améliorée vis-à-vis du problème du dépôt, la présente invention conduit de façon inattendue à une réduction encore plus nette du dépôt et, de fait, même dans des conditions défavorables, on a maintenant trouvé que les compositions décrites <EMI ID=11.1>
insolubles indésirables.
représente invention a pour objet une composition détergente comprenant, en poids :
(a) 1 à 70% d'un agent tensio-actif organique,
(b) 5 à 50% d'un mélange d'ortho- et de pyrophosphate de sodium et/ou de potassium, le rapport en poids de l'ortho- au pyrophosphate étant de 9:2 à 3:7,et
(c) 0,1 à 10% d'un inhibiteur de dépôt polymère autre qu'un copolymère d'acide maléique avec, respectivement, l'éthylène, l'éther vinylméthylique ou le styrène, qui comprend des unités de formule générale :
<EMI ID=12.1>
dans laquelle chaque groupe R est choisi, indépendamment des au-
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autres, parmi un atome d'hydrogène, OH, OR2 où R2 est un groupe
<EMI ID=15.1>
un cation, m et n sont des nombres tels que le poids moléculaire du polymère soit de 500 à 100.000, et le rapport m:n est de 10:1 à .1 : 10.
On préfère une gamme des rapports ortho:pyrophosphatP
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65:35 à 55:45 en poids.
<EMI ID=17.1>
ou des mélanges de deux ou de plusieurs de ces produits. L'agent tensio-actif organique constitue 1 % à 70% en poids de la composition ; pour des compositions granulaires solides, la teneur en agent tensio-actif organique est comprise habituellement entre 5 et 40% en poids, et plus particulièrement entre 10 et 30%; dans des compositions détergentes liquides, la teneur en agent tensioactif organique peut atteindre 30 à 70%. De nombreux exemples d'agents tensio-actifs convenables sont présentés dans le brevet US
3.929.678, auquel on pourra se référer utilement.
<EMI ID=18.1>
sons de ceux-ci utilisables dans les compositions, on peut citer:
- des détergents anioniques, tels que les alkylbenzène- <EMI ID=19.1> <EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
en particulier 4 à 10,groupes éthoxy, et des mélanges de ceux-ci. Des agents non ioniques mixtes intéressants sont décrits dans les demandes de brevets allemands DT-OS 2.448.532 et 2.511.667.
Les agents non ioniques particulièrement préférés com- prennent les alkyléthoxylates primaires plus ou moins ramifiés
(comportant habituellement une ramification du type 2-méthyle)
commercialisés sous les noms commerciaux "Dobanol" et "Synperonic", et les alkyléthoxylates linéaires secondaires de la série "Tergitol", en particulier ceux dont les groupes alkyles contiennent 9
à 16 atomes de carbone et jusqu'à 11, en particulier 3 à 9, restes éthoxy par molécule ..Les agents non ioniques de ces classes sont décrits dans les brevets belges 827.780, 827.781, et 824.848.
On peut utiliser des détergents à caractère dipolaire, en particulier des alkyldiméthyl ammonium propane sulfonates et hydroxypropane sulfonates dont le groupe alkyle contient 10 à 18, et en particulier environ 15, atomes de carbone.
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ci-dessus, des mélanges desdits détergents anioniques et non ioniques et desditsdétergents non ioniques et à caractère dipolaire.
On a constaté qu'il était avantageux d'incorporer des savons de façon à ce qu'ils constituent une partie ou la totalité du constituant tensio-actif anionique des compositions. A titre de savons préférés,on peut citer les sels se sodium ou de potas-
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rique, myristique,palmitique, oléique, linoléique, stéarique, arachidique et béhénique et, d'une façon plus courante, des savons des acides mixtes dérivés, par exemple, des huiles de noix de coco, de palme, d'amandes et/ou de suif et d'huiles durcies ou d'acides gras tels que "l'Hyfae" (nom commercial). On a constaté que l'utilisation de ces savons permet éventuellement de réaliser un ou plusieurs avantages. Ainsi, les savons peuvent remplir leur fonction normale de nettoyage.
En outre,ils peuvent éventuellement réduire le dépôt de résidus sur les tissus lavés; ils peuvent exercer une action d'adoucissement des matières textiles; ils peuvent diminuer le dépôt des salissures à partir de la liqueur de lavage sur les tissus propres; et, suivant leur longueur de chaîne d'acides gras, ils peuvent favoriser, régler ou réduire le moussage des compositions détergentes. Il est préférable que le savon (ou le restant du savon lorsqu'on utilise une certaine proportion de savons à chaîne longue tels que ceux provenant de l'Hyfac, par exemple en tant qu'abaisseur de mousse) comporte principalement une
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venant, par exemple, de l'huile de noix de coco.
Des mélanges de détergents organiques particulièrement préférés comprennent un détergent synthétique anionique, tel qu'un alkyl linéaire-benzène sulfonate, et un savon soluble dans l'eau, tel que par exemple un savon de noix de coco, avec un rapport en poids compris entre 1: 10 et 2:1 et de préférence d'environ 1:1. Eventuellement, la composition peut comprendre une proportion, apte
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densé avec 7 à 25 proportions molaires d'oxyde d'éthylène, et de préférence un mélange comprenant, en poids par rapport à la totalité de la composition, 1 à 5% de chacun des produits suivants :
<EMI ID=26.1>
avec 7 à 25 proportions molaires d'oxyde d'éthylène.
<EMI ID=27.1>
prennent les ortho- et pyrophosphates de sodium et/ou de potassium. Dans les compositions solides, on préfère les phosphates de sodium, tandis que dans les liquides, les sels de potassium plus solubles peuvent être plus appropriés.Il est important qu'à la fois les ortho- et pyrophosphates soient présents dans les proportions indiquées. De préférence, la teneur totale combinée d'orthoet de pyrophosphates dans les compositions est comprise entre 10 et 35% et,plus particulièrement,entre 15 et 33% en poids. Si la proportion de pyrophosphate est trop faible, la performance de nettoyage (élimination des salissures) des produits commence à se détériorer.
Les compositions de l'invention peuvent contenir d'autres sels minéraux ou organiques et des composés connus dans l'art comme ayant une action adjuvante sur la détergence, ainsi que d'autres sels ou hydroxydes qui ont pour effet de fournir une alcalinité souhaitable, comme cela est décrit d'une façon plus complète ci-dessous. Ainsi, l'utilisation du tripolyphosphate de sodium, ou de phosphates plus condensés tels que les métaphosphates vitreux, ne gêne pas la performance de lavage des compositions. Leur utilisation, bien entendu, a pour effet de diminuer l'économie d'utilisation des phosphates réalisée à l'aide des compositions, et on préfére ne pas utiliser plus de 25% de l'un ou l'autre de ceux-ci, par rapport à la totalité des phosphates,et faire en sorte que pas plus de 4% de métaphosphates vitreux soient présents par rapport au poids des compositions totales.
A titre d'autres sels minéraux ayant un certain degré d'adjuvance de détergence et d'effet sur l'alcalinité des compositions, on peut citer les carbonates, borates, sulfates et silicates de sodium ou de potassium. D'autres adjuvants minéraux encore sont décrits dans le brevet belge 838.553. Ces derniers, s'ils sont présents, peuvent l'être en une quantité comprise entre 1 et 40%, de préférence entre 5 et 25%, en poids de la composition.
En ce qui concerne les compositions solides, granulai res ou particulaires, on préfère que soit présent du silicate de so-
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compris entre 1:1 et 4:1. Sous réserve des explications ci-dessous, les rapports préférés sont compris entre 1,6:1 et 3,2:1, lesquels <EMI ID=29.1>
comportement au séchage par pulvérisation des plus satisfaisants.
Des exemples d'adjuvants de détergence organiques convenables sont également présentés dans le brevet belge 838.553.
Les inhibiteurs de dépôt peuvent être de deux types conformément à la définition ci-dessous. Les taux préférés sont com-
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rapport à la composition.
L'inhibiteur de dép8t de la présente invention est un polycarboxylate qu'on peut utiliser soit sous sa forme de sel d'acide soit sous la forme de l'anhydride correspondant. Ces composés sont des copolymères d'un monomère oléfinique et d'un monomère carboxylate ayant des unités récurrentes de formule générale indiquée plus haut. Il est clair que, dans cette formule générale, aucun ordre particulier n'est imposé à l'arrangement des unités monomères; normalement,les monomères oléfinique et carboxylique se distribuent au hasard le long de la chaîne polymère.
Les monomères oléfiniques préférés ont au moins un grou-
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xylate préféré est l'acide maléique, un maléate ou l'anhydride maléique. Les cations préférés pour les maléates sont le sodium, le potéssium et l'ammonium.On peut utiliser d'autres dérivés substitués de l'acide maléique, mais ceux-ci sont moins aisément disponibles dans le commerce.
Dans ladite formule générale, m et n sont de préférence des nombres tels que le poids moléculaire du polymère soit d'environ 500 à environ 50.000 et de préférence le rapport m:n est d'environ 1:1 à 1:2. Un polymère particulièrement préféré, qu'on pense être un copolymère de di-isobutylène et de maléate de sodium est
<EMI ID=32.1>
& Wilson, Division Marchon. Quelques autres copolymères appropriés sont les suivants :
propylène/anhydride maléique,
isobutylène/maléate de sodium,
2-méthyl-but-2-ène/maléate de sodium, <EMI ID=33.1> propylène/acide hydroxymaléique ou ses sels, di-isobutylène/acide hydroxymaléique ou ses sels, et
dérivés par éthérification de ces polymères hydroxymaléiques,
le propylène/et di-isobutylène/acide 2-phénoxy-but-2èn-1,4 diolque, et
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On peut préparer ces copolymères en copolymérisant les oléfines appropriées et le sel ou l'anhydride de l'acide approprié par des méthodes connues de l'homme de l'art.
On utilise le polycarboxylate de préférence sous la for-
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dium, et le taux d'utilisation, exprimé sous la forme du sel de sodium, dans les compositions de l'invention est de 0,15 à 10% en poids, et de préférence de 0,3 à 5%, avec une préférence toute mar-
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On peut utiliser l'inhibiteur de dépôt décrit ci-dessus soit seul dans la composition soit conjointement avec les autres inhibiteurs de dépôt décrits dans la demande de brevet susdite. En particulier,les compositions préférées de la présente invention_peuvent comprendre également un promoteur de nucléation particulaire, insoluble dans l'eau, en particulier du pyrophosphate de calcium
ou du silicate de magnésium.
Pour autant que les contraintes inhérentes à la présente invention soient respectées, tous les autres composants normaux des compositions détergentes peuvent être présents dans les compositions selon l'invention. Ces composants comprennent, notamment,les agents de blanchiment, tels que le perborate ou le percarbonate de sodium, les composés peroxydés organiques et les agents de blanchiment chlorés; les enzymes, les activateurs et les stabilisants d'agents de blanchiment ou d'enzymes; les agents de mise en suspension ou d'élimination des salissures, tels que la carboxyméthyl cellulose sodique et d'autres dérivés de la cellulose; les agents de réglage de
la mousse, tels que les amides et éthanolamides d'acide gras ou les silicones; les inhibiteurs de ternissement; des solvants organiques; des substances hydrotropes (en particulier dans les produits liquides), tels que les alkyl (Inférieur)benzène sulfonates; des substances colorantes et des parfums.
<EMI ID=37.1>
d'autres moyens, pour obtenir une composition granulaire. En pra-
<EMI ID=38.1>
pour l'obtention de granules non-collants, s'écoulant librement.
On peut utiliser des teneurs en humidité plus faibles, comme dé-
<EMI ID=39.1>
Des teneurs en humidité^plus élevées peuvent parfois être satisfaisantes. On peut mélanger des sels d'Epson ou des sels analogues à ces granules, comme il est décrit plus haut, ainsi que d'autres constituants qu'on introduit alors normalement à sec par mélange dans les compositions détergentes, comme par exemple des agents de blanchiment et des enzymes.
Pour la réalisation des compositions, il n'est pas essentiel que l'on sèche tous les phosphates par pulvérisation, et une certaine fraction ou même la totalité d'entre eux peut être mélangée à sec avec des granules séchés par pulvérisation (ou par tout autre moyen) comprenant d'autres constituants de la composition.
L'invention est illustrée plus en détail par les exemples ci-après, qui ne la limitent aucunement.
On a préparé les compositions suivantes selon l'invention;
<EMI ID=40.1>
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On a préparé ces compositions en séchant par pulvérisation un mélange du malaxeur contenant tous les constituants, à l'exception du perborate et du sulfate de magnésium, qu'on a mélangés à sec avec les granules séchés par pulvérisation.
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aussi bon que celui obtenu avec une composition avec du tripolyphosphate comme adjuvant. Le dép8t sur les tissus lavés était très faible et il était même plus faible avec les compositions contenant un savon qu'avec les compositions non-savonneuses.
On obtient des résultats semblables lorsqu'on mélange
à sec de l'Empicryl avec les granules séchés par pulvérisation,
au lieu de l'inclure dans le mélange du malaxeur. On obtient aussi des résultats semblables en utilisantl'anhydride correspondant
à l'Empicryl. On pense que l'Empicryl APDB 90 comprend au moins
76% d'un copolymère de di-isobutylène et de maléate de sodium,
d'un poids moléculaire d'environ 5000.
D'autres exemples selon la présente invention sont encore donnés ci-après :
<EMI ID=43.1>
Le copolymère I est un copolymère de propylène et d'anhydride maléique. Le copolymère II est un copolypère de 2,3diméthyl-but-2-ène et de maléate de potassium.
<EMI ID=44.1>
1. Composition détergente) caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids :
(a) 1 à 70% d'un agent tensio-actif organique,
(b) 5 à 50% d'un mélange d'ortho et de pyrophosphate de sodium et/ou de potassium, le rapport en poids de l'ortho- au pyrophosphate étant de 9:2 à 3:7, et
(c) 0,1 à 10% d'un inhibiteur de dépôt polymère autre qu'un copolymère d'acide maléique avec, respectivement, l'éthylène, l'éther vinylméthylique ou le styrène,qui comprend des unités de formule générale :
<EMI ID=45.1>
dans laquelle chaque groupe R est choisi, indépendamment des au-
<EMI ID=46.1>
<EMI ID=47.1>
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gène ou un cation, m et n sont des nombres tels que le poids molé-
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
Detergent composition with additives based on water-soluble ortho- and pyrophosphates <EMI ID = 1.1>
gentes.
It relates in particular to detergent compositions containing certain water-soluble ortho- and pyrophosphates as detergency builders, and represents an improvement mentyoù a modification of the invention which is the subject of patent application BE 0 / 170.817 of September 22, 1976.
The detergent compositions according to the present invention cause little or no formation of deposits on the surfaces of the drums and, in particular, on the heating elements of the washing machines in which they are used, and little damage.
<EMI ID = 2.1>
As explained in more detail in the aforesaid patent application, sodium and potassium ortho- and pyrophosphates
<EMI ID = 3.1>
from sodivm. They do so, however, by precipitating these ions primarily as insoluble phosphates, while sodium tripolyphosphate retains them in solution as complex ions. These precipitates can, under certain circumstances, have parasitic effects on the tissues, such as for example making them gray or rough to the touch, and the invention according to the aforementioned patent application overcomes this to a very great extent.
The invention according to the aforementioned patent application makes it possible to achieve a considerable reduction in the rate of mineral matter deposited on the surfaces of the machines and on the fabrics, thanks to the fact that one then attempts to maintain this matter in suspension in the solution and / or the surface of the tissue is modified so as to eliminate or minimize the tendency to attach therein suspended mineral matter, which essentially consists of the mixed calcium ortho and pyrophosphates.
This is achieved by using low levels of selected crystallization-modifying or colloid stabilizing materials, which are believed to give rise to both a peptizing action in the bulk of the wash solution and a bulking effect. surface on the fabric, which becomes less prone to the fixation of calcium phosphates, which makes it easier to remove the latter during subsequent washing operations.
<EMI ID = 4.1>
said, a detergent composition was produced comprising, by weight:
<EMI ID = 5.1>
(B) 5 to 50% of a mixture of sodium and / or potassium phosphates comprising ortho- and pyrophosphates, the ratio by weight of ortho to pyrophosphate being between 9: 2 and <EMI ID = 6.1>
(C) 0.1 to 10% of a deposit inhibitor selected from:
(a) a water insoluble particulate nucleation promoter,
(b) a polycarboxylate chosen from:
(i) homopolymers with a molecular weight of 500 to 250,000 having a repeating unit of general formula;
<EMI ID = 7.1>
<EMI ID = 8.1>
and their salts, as well as their precursors,
(ii) copolymers of maleic acid with ethylene, vinyl methyl ether and styrene, respectively, having a molecular weight of 500 to 250,000, and their salts,
(iii) aryl maleic acid oligomers corresponding to the general formula:
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
(iv) mixtures thereof, and
(o) mixtures of (a) and (b).
But while these compositions behaved in a genuinely improved manner with respect to the deposition problem, the present invention unexpectedly leads to an even more marked reduction in deposition and, indeed, even under unfavorable conditions, we now have. found that the compositions described <EMI ID = 11.1>
insoluble unwanted.
The invention relates to a detergent composition comprising, by weight:
(a) 1 to 70% of an organic surfactant,
(b) 5 to 50% of a mixture of sodium and / or potassium ortho- and pyrophosphate, the weight ratio of ortho- to pyrophosphate being 9: 2 to 3: 7, and
(c) 0.1 to 10% of a polymer deposition inhibitor other than a copolymer of maleic acid with, respectively, ethylene, vinylmethyl ether or styrene, which comprises units of the general formula:
<EMI ID = 12.1>
in which each R group is chosen, independently of the other
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
others, among a hydrogen atom, OH, OR2 where R2 is a group
<EMI ID = 15.1>
a cation, m and n are numbers such that the molecular weight of the polymer is from 500 to 100,000, and the m: n ratio is from 10: 1 to .1: 10.
A range of ortho: pyrophosphatP ratios are preferred
<EMI ID = 16.1>
65:35 to 55:45 by weight.
<EMI ID = 17.1>
or mixtures of two or more of these products. The organic surfactant constitutes 1% to 70% by weight of the composition; for solid granular compositions, the content of organic surfactant is usually between 5 and 40% by weight, and more particularly between 10 and 30%; in liquid detergent compositions, the content of organic surfactant can reach 30-70%. Many examples of suitable surfactants are shown in US Pat.
3,929,678, which can be usefully referred to.
<EMI ID = 18.1>
sounds of these which can be used in the compositions, one can quote:
- anionic detergents, such as alkylbenzene- <EMI ID = 19.1> <EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
in particular 4 to 10, ethoxy groups, and mixtures thereof. Interesting mixed nonionic agents are described in German patent applications DT-OS 2,448,532 and 2,511,667.
Particularly preferred nonionic agents include more or less branched primary alkylethoxylates.
(usually comprising a branch of the 2-methyl type)
marketed under the trade names "Dobanol" and "Synperonic", and the secondary linear alkylethoxylates of the "Tergitol" series, in particular those whose alkyl groups contain 9
with 16 carbon atoms and up to 11, in particular 3 to 9, ethoxy residues per molecule. The nonionic agents of these classes are described in Belgian patents 827,780, 827,781, and 824,848.
Detergents of a dipolar nature can be used, in particular alkyldimethyl ammonium propane sulfonates and hydroxypropane sulfonates, the alkyl group of which contains 10 to 18, and in particular about 15, carbon atoms.
<EMI ID = 22.1>
above, mixtures of said anionic and nonionic detergents and said nonionic and dipolar detergents.
It has been found that it is advantageous to incorporate soaps so that they constitute part or all of the anionic surfactant component of the compositions. As preferred soaps, mention may be made of sodium or potassium salts.
<EMI ID = 23.1>
ric, myristic, palmitic, oleic, linoleic, stearic, arachidic and behenic and, more commonly, mixed acid soaps derived, for example, from coconut, palm, almond and / or tallow and hardened oils or fatty acids such as "Hyfae" (trade name). It has been found that the use of these soaps possibly makes it possible to achieve one or more advantages. So soaps can perform their normal cleaning function.
In addition, they can possibly reduce the deposit of residues on washed fabrics; they can exert a softening action of textile materials; they can decrease the deposition of dirt from washing liquor on clean fabrics; and, depending on their fatty acid chain length, they can promote, regulate or reduce the foaming of detergent compositions. It is preferable that the soap (or the remainder of the soap when using a certain proportion of long chain soaps such as those from Hyfac, for example as a suds depressant) mainly have a
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coming, for example, from coconut oil.
Particularly preferred organic detergent mixtures include an anionic synthetic detergent, such as linear alkylbenzene sulfonate, and water soluble soap, such as, for example, coconut soap, in a weight ratio of between 1:10 and 2: 1 and preferably about 1: 1. Optionally, the composition can comprise a proportion, suitable
<EMI ID = 25.1>
densified with 7 to 25 molar proportions of ethylene oxide, and preferably a mixture comprising, by weight relative to the totality of the composition, 1 to 5% of each of the following products:
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with 7 to 25 molar proportions of ethylene oxide.
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take sodium and / or potassium ortho- and pyrophosphates. In solid compositions, sodium phosphates are preferred, while in liquids the more soluble potassium salts may be more suitable. It is important that both ortho- and pyrophosphates are present in the proportions indicated. Preferably, the total combined content of ortho and pyrophosphates in the compositions is between 10 and 35% and, more particularly, between 15 and 33% by weight. If the proportion of pyrophosphate is too low, the cleaning performance (removal of dirt) of the products begins to deteriorate.
The compositions of the invention may contain other inorganic or organic salts and compounds known in the art to have a builder action on detergency, as well as other salts or hydroxides which have the effect of providing a desirable alkalinity, as is more fully described below. Thus, the use of sodium tripolyphosphate, or more condensed phosphates such as glassy metaphosphates, does not interfere with the washing performance of the compositions. Their use, of course, has the effect of reducing the economy of use of phosphates achieved with the aid of the compositions, and it is preferred not to use more than 25% of one or the other of these, based on the total phosphates, and ensuring that no more than 4% glassy metaphosphates are present based on the weight of the total compositions.
As other inorganic salts having a certain degree of detergency builder and effect on the alkalinity of the compositions, mention may be made of sodium or potassium carbonates, borates, sulphates and silicates. Still other mineral adjuvants are described in Belgian patent 838,553. The latter, if they are present, may be present in an amount of between 1 and 40%, preferably between 5 and 25%, by weight of the composition.
With regard to solid, granular or particulate compositions, it is preferred that sodium silicate be present.
<EMI ID = 28.1>
between 1: 1 and 4: 1. Subject to the explanations below, preferred ratios are between 1.6: 1 and 3.2: 1, which <EMI ID = 29.1>
most satisfactory spray drying performance.
Examples of suitable organic detergency builders are also shown in Belgian patent 838,553.
The deposition inhibitors can be of two types according to the definition below. Preferred rates are com-
<EMI ID = 30.1>
compared to the composition.
The deposition inhibitor of the present invention is a polycarboxylate which can be used either in its acid salt form or in the form of the corresponding anhydride. These compounds are copolymers of an olefinic monomer and a carboxylate monomer having repeating units of the general formula indicated above. It is clear that, in this general formula, no particular order is imposed on the arrangement of the monomer units; normally, the olefinic and carboxylic monomers distribute themselves randomly along the polymer chain.
Preferred olefinic monomers have at least one group
<EMI ID = 31.1>
The preferred xylate is maleic acid, a maleate or maleic anhydride. The preferred cations for the maleates are sodium, potassium and ammonium. Other substituted derivatives of maleic acid can be used, but these are less readily available commercially.
In said general formula, m and n are preferably numbers such that the molecular weight of the polymer is from about 500 to about 50,000 and preferably the m: n ratio is from about 1: 1 to 1: 2. A particularly preferred polymer, believed to be a copolymer of di-isobutylene and sodium maleate is
<EMI ID = 32.1>
& Wilson, Marchon Division. Some other suitable copolymers are as follows:
propylene / maleic anhydride,
sodium isobutylene / maleate,
Sodium 2-methyl-but-2-ene / maleate, <EMI ID = 33.1> propylene / hydroxymaleic acid or its salts, di-isobutylene / hydroxymaleic acid or its salts, and
derivatives by etherification of these hydroxymaleic polymers,
propylene / and di-isobutylene / 2-phenoxy-but-2en-1,4 diol acid, and
<EMI ID = 34.1>
These copolymers can be prepared by copolymerizing the appropriate olefins and the appropriate acid salt or anhydride by methods known to those skilled in the art.
The polycarboxylate is preferably used in the form
<EMI ID = 35.1>
dium, and the rate of use, expressed in the form of the sodium salt, in the compositions of the invention is 0.15 to 10% by weight, and preferably 0.3 to 5%, with preference being given to any tue-
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The deposition inhibitor described above can be used either alone in the composition or in conjunction with the other deposition inhibitors described in the aforementioned patent application. In particular, the preferred compositions of the present invention may also comprise a particulate, water-insoluble nucleation promoter, in particular calcium pyrophosphate.
or magnesium silicate.
As long as the constraints inherent in the present invention are respected, all the other normal components of the detergent compositions can be present in the compositions according to the invention. These components include, in particular, bleaching agents, such as sodium perborate or percarbonate, organic peroxide compounds and chlorinated bleaching agents; enzymes, activators and stabilizers of bleaching agents or enzymes; suspending or soil removing agents, such as sodium carboxymethyl cellulose and other cellulose derivatives; adjustment officers
foam, such as fatty acid amides and ethanolamides or silicones; tarnish inhibitors; organic solvents; hydrotropic substances (especially in liquid products), such as (lower) alkyl benzene sulfonates; coloring substances and perfumes.
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other means, to obtain a granular composition. In practice
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to obtain non-sticky, free-flowing granules.
Lower moisture contents can be used as a de-
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Sometimes higher moisture contents can be satisfactory. Epson salts or salts similar to these granules can be mixed, as described above, as well as other constituents which are then normally introduced dry by mixing into the detergent compositions, such as, for example, cleaning agents. bleaching and enzymes.
In making the compositions, it is not essential that all of the phosphates are spray dried, and some or even all of them may be dry mixed with spray dried granules (or by any means). other means) comprising other constituents of the composition.
The invention is illustrated in more detail by the examples below, which do not limit it in any way.
The following compositions were prepared according to the invention;
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These compositions were prepared by spray drying a kneader mixture containing all the components except perborate and magnesium sulfate, which were dry mixed with the spray dried granules.
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as good as that obtained with a composition with tripolyphosphate as an adjuvant. The deposit on washed fabrics was very low and was even lower with the soap-containing compositions than with the non-soapy compositions.
Similar results are obtained when mixing
dry Empicryl with the spray-dried granules,
instead of including it in the mixer mixture. Similar results are also obtained using the corresponding anhydride.
with Empicryl. Empicryl APDB 90 is believed to include at least
76% of a copolymer of di-isobutylene and sodium maleate,
with a molecular weight of about 5000.
Other examples according to the present invention are also given below:
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Copolymer I is a copolymer of propylene and maleic anhydride. Copolymer II is a copolymer of 2,3dimethyl-but-2-ene and potassium maleate.
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1. Detergent composition) characterized in that it comprises, by weight:
(a) 1 to 70% of an organic surfactant,
(b) 5 to 50% of a mixture of ortho and sodium and / or potassium pyrophosphate, the weight ratio of ortho- to pyrophosphate being 9: 2 to 3: 7, and
(c) 0.1 to 10% of a polymer deposition inhibitor other than a copolymer of maleic acid with, respectively, ethylene, vinylmethyl ether or styrene, which comprises units of the general formula:
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in which each R group is chosen, independently of the other
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gene or cation, m and n are numbers such as molecular weight
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