BE740608A - Metal cleaning and protection process - Google Patents

Description

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  "Procédé et compositions de nettoyage et de protection de surfaces métalliques". 



   La présente invention concerne le nettoyage et la protection de surfaces métalliques, plus particulièrement l'élimination de la rouille et de la calamine de matières premières métalliques brutes. 



  L'invention concerne également un procédé en vue de traiter des surfaces métalliques avant leur galvanisation pour améliorer l'adhé-   ronce   du revêtement de galvanisation à la surface métallique.? Sous un autre aspect, la présente invention concerne le traitement des matières premières métalliques brutes avant le décapage, afin d'empêcher la corrosion de la matière première pendant   le--stockage,--   

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Il est bien connu de traiter des surfaces métalliques telles que le fer et l'acier, avant leur fabrication, au moyen de solutions de décapage qui éliminent les dépôts de calamine et de rouille et nettoient également les surfaces du   métal.   A cet effet, jusqu'à présent, on a habituellement utilisé l'acide sulfurique.

   Toutefois, le nettoyage à l'aide d'acide sulfurique entraîne de nombreuses dif- ficultés et nécessite généralement une température relativement éle- vée pour le bain de décapage. Antérieurement, on a habituellement utilisé des inhibiteurs pour   empêcher   une attaque rapide du métal de base par l'acide sulfurique. Etant donné qu'elle est particulié- rement critique dans le nettoyage de tiges et de fils métalliques, une attaque rapide par l'acide pourrait entraîner une importante fragilité du fil et le rendre insatisfaisant pour des applications commerciales.

   De plus, l'emploi du bain de décapage à des   tempér a-   tures relativement élevées donne lieu à une consommation et une   éva-   poration accrues de   l'acide.   Il peut également en résulter un plus grand dégagement de la pulvérisation d'acide qui risque de se propa- ger dans le milieu environnant le réservoir du bain de décapage, créant ainsi un risque considérable pour le fonctionnement de l'ins- tallation, tout en posant également de sérieux problèmes en ce qui concerne la santé du personnel. 



   Par exemple, lorsqu'on utilise de l'acide sulfurique pour le décapage d'un acier à haute teneur en carbone, la température est généralement d'environ   60 C   pour une durée de décapage de 20 minutes. 



  Pour l'acier   "Bessemer",   on emploie habituellement une température de 66 C et une période de 20 minutes, tandis que pour   l'acier à   faible teneur en carbone, on utilise une température de décapage de 82 C pour une durée d'environ 40 minutes. Il est évident qu'à ces températures relativement élevées, la vitesse de consommation d'acide est proportionnellement élevée,   tandiâ   qu'il y a une perte considérable due à l'évaporation ce qui, à son tour, entraîne une corrosion extrême de l'acier de construction, ainsi que du milieu en-   vironnant.   



   Les problèmes que pose l'emploi d'acide sulfurique, ont égale- 

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 ment été observés dans des opérations dans lesquelles on utilise de l'acide chlorhydrique (acide muriatique). En d'autres ternes, les températures relativement élevées entraînent une évaporation du chlore gazeux qui, dans une certaine mesure, est encore plus dange- reuse que les fumées qui se dégagent lors du procédé à l'acide sul- furique. 



   Divers essais ont été tentés antérieurement pour employer d'au- tres matières acides dans -le décapage d'articles métalliques mais, pour plusieurs raisons, ces procédés ne se sont pas avérés entière- ment satisfaisants. Parmi les inconvénients des procédés de la tech- nique antérieure, il y a notamment le fait qu'âpres le traitement de décapage, il subsiste, sur la surface métallique, des dépôts qui ne sont pas complètement solubles ou qui sont insolubles dans l'eau, ce qui pose de nombreux problèmes en ce qui concerne l'obtention de surfaces propres et brillantes prêtes à la transformation en un ar- ticle désiré,
En conséquence, un objet de la présente invention est d'éviter les difficultés rencontrées dans les procédés de la technique anté- rieure pour le décapage des surfaces métalliques, en particulier des fils. 



   Un autre objet de la présente invention est de prévoir un pro- cédé de traitement des métaux et des fils métalliques avant leur galvanisation, de façon à améliorer l'adhérence du revêtement galva- nisé. 



   Un autre objet de la présente invention est de prévoir un procé- dé de décapage des surfaces métalliques, en particulier des tôles et des fils laminés, afin d'éviter la formation de dépôts insolubles dans l'eau sur la surface du   métal.   



   Un autre objet encore de la présente invention est de définir un procédé de décapage de surfaces métalliques, pouvant être effec- tué à de plus basses températures opératoires. 



   Pour atteindre les objets énumérés ci-dessus, une caractéristi- que de la présente invention prévoit un bain de décapage contenant 

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 de l'acide chlorhydrique et de l'acide phosphorique en combinaison avec un acide organique, de façon que le   nêtal   puisse être décapé à de plus faibles températures pour obtenir un fini plus brillant et plus lustré. 



   Une autre caractéristique de la présente invention réside dans., la combinaison d'acide phosphorique et d'acide citrique, utilisés avec de l'acide chlorhydrique pour le décapage d'articles métalli- ques, en particulier les fils et les tiges. 



   Une autre caractéristique encore de la présente invention con- siste à améliorer ladhérence d'un revêtement galvanique au substrat métallique en décapant tout d'abord le fil, la tige ou la tôle avec une solution de décapage contenant de l'acide phosphorique et un acide organique, en combinaison avec de l'acide chlorhydrique, après quoi on applique un revêtement de zinc. On a constaté qu'un utili- sant le bain de décapage de la présente invention, la tendance au craquelage du revêtement galvanisé des fils, lorsque ces derniers sont torsadés, était sensiblement réduite. 



   Une autre caractéristique encore de la présente invention réside dans ¯le traitement du métal pendant son stockage et avant sa fabrication, de façon que le métal traité puisse être exposé aux conditions atmosphériques sans donner lieu à une corrosion élevée. 



   Ces objets et Caractéristiques de l'invention, ainsi que d'autres apparaîtront au professionnel à la lecture de la description détaillée ci-après de l'invention. 



   Lors dd la mise en oeuvre de la présente invention, on peut utiliser les nouvelles compositions de décapage de la   rame   manière en employant le même équipement et des procédés généraux identiques à l'un ou l'autre des procédés de la technique antérieure dans les-      quels on utilise de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique. 



  Toutefois, le procédé de l'invention présente les importantes différences suivantes :
Contrairement aux procédés de la technique antérieure, les compositions de la présente invention ne posent pas de sérieux porblèmes de sécurité et de salubrité résultant de l'exposition de la 

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   .' peau.   la solution de décapage. Par suite de l'importance réduction -du dégagement de fumées nocives dans le procédé de la présente in- vention, le danger pour la santé du personnel est   considérablement   réduit. 



   De plus, par suite de la   volatilité réduite   de la composition de l'invention, il y a moins de risques de détérioration de   l'ins-   tallation et de l'équipement au voisinage   immédiat   de l'opération de décapage. 



   Les compositions de la présente invention sont particulièrement avantageuses en ce qui concerne le traitement des fils métalliques. 



   Les concentrations et les températures des compositions de la tech- nique antérieure devaient être réglées soigneusement pour éviter une réaction exagérée de l'acide avec le fil métallique risquant d'entraîner une fragilité et des piqûres excessives du fil. En fait, on sait qu'un grand nombre de fils traités doivent être vendus sous forme de mitraille du fait qu'ils ont été rendus fragiles suite à une réaction excessive avec la solution de décapage. En suivant les enseignements de la présente invention, on obtient un fini plus net, plus brillant et plus lustré,, tout en réduisant le risque de forma- tion de piqûres et de fragilisation. 



   Alors que les procédés de la technique antérieure dans lesquels on utilise de l'acide sulfurique dans les   bains   de décapage néces- sitent une opération à des températures   relativemer-t   élevées, par   exemple   des températures supérieures à 60 C, la présente invention permet de travailler à des températures de 54 C   ou   moins. En règle générale, la température est comprise dans l'intervalle de 43 à 54 C. 



   De plus, aucun inhibiteur n'est nécessaire lorsqu'on utilise les compositions de la présente invention et, par conséquent, le prix de revient global du procédé est réduit. 



   Un aspect important de la présente invention réside dans le fait que la solution de décapage a une plus grande durée   d'action.'  
En d'autres terres, la durée de vie du réservoir ou la période entre les déversements de la liqueur de décapage est prolongée. Dans les procédés classiques dans lesquels on utilise de l'acide sulfurique 

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 ou de l'acide eh3vxhdrite, le bain de décapage est 'habituelle1ften déversé tontes les 24 heures. Lorsqu'on   emploie   la composition de la présente invention, il n'est pas rare d'utilioer la solution de décapage pendant deux   ou   trois semaines. 



   Outre leur emploi   comme     solutions   de décapage, les compositions de la présente invention peuvent également être utilisées comme agents de préservation contre la corrosion. Par exemple,   d'impor-   tantes quantités de fer et d'acier sous forme de tôles, de tiges et de fils bruts sont emmagasinées à l'extérieur de l'installation de finissage et, par conséquent, elles sont exposées aux éléments corrosifs de l'atmosphère. Les conditions   atmosphériques   du soleil, du ventet de la pluie exercent toutes   un   effet corrosif et nuisible sur le métal, en particulier lorsqu'elles agissent pendant une longue période. D'épaisses couches de rouille se   ornent   fréquemment sur le métal de base au point de rendre ce dernier inutilisable. 



  Des tonnes de ce métal rouillé sont vendues chaque année sous forme de mitraille, ce qui représente une importante perte. 



   La composition de la présente invention.-   gent   également être utilisée pour traiter des enroulements de fils, de tiges ou de tôles métalliques qui peuvent- alors être emmegasinés   à   l'extérieur sans subir une importante corrosion. De nombreux essais ont été 
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 tentés antêrieuresent pour aaettre u point des revtesents anti-cor- rosifs provisoires pouvant être appliqués économiquement au métal pendant son stockage, ces revêtements pouvant être ensuite éliminés aisément et rapidement avant le décapage. Les huiles et les cires sont des exemples de revêtements de ce   type.   Toutefois, ces matières sont souvent difficiles à éliminer.

   Les produits spéciaux d'en-   lèvement   de la cire ou autres colvants sont coûteux et, lorsque les Entières doivent être   soumises à   une température relativement élevée, le prix de revient global de l'opération   devient   peu intéressant. 



  De plus, les résidus de revêtement du type à base de cire ou d'huile peuvent s'incruster profondément dans la surface du métal, auquel cas ils ne peuvent être éliminés au cours du décapage et posent des problèmes au cours des   traitenents   ultérieurs   du     nétal.   En   ou-   

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 tre, les résidus cireux et huileux   contaminent   le   bain - de     décapage,,   de sorte que la solution de décapage doit être déversée à de fré-   quents   intervalles. 



   Suivant cette forme de réalisation de la présente invention, le métal est plongé dans une composition de protection avant le dé- capage, aucun rinçage ou autre traitement complémentaire n'étant né- cessaire avant d'effectuer l'opération de décapage. En d'autres ter- mes, le métal traite peut être plongé directement dans le réservoir de décapage dans aucun autre traitement préalable, permettant ainsi de supprimer l'étape   d'enlèvement   des revêtements protecteurs provi- soires utilisés antérieurement. Une caractéristique des plus impor- tantes réside dans le fait que la   conposition   de revêtement de la présente invention permet de traiter la matière première brute, réduisant ainsi la corrosion, tout en donnant lieu à un   minimum   de mitraille et de déchets. 



   Dans une de ses formes de réalisation. la présente invention concerne des compositions de décapage qui sont des solutions contenant de l'acide chlorhydrique et au soins   1@     d'acide   phosphorique, calculé sur le volume total de la solution de décapage, ainsi qu'au moins   0,002     kg   d'un acide organique par litre de solution de décapage. On comprendra que   l'on   peut également utiliser des composés pouvant libérer de l'acide phosphorique, ainsi que des   conposés   pouvant libérer un acide organique. En règle générale, le bain de décapage peut contenir   20 à   80% en volume d'acide chlorhydrique, encore que cette quantité puisse varier dans un sens ou dans   l'autre.   



   L'acide phosphorique est dn ingrédient essentiel de la composition de décapage de la présente invention et on en connaît depuis longtemps les nombreuses propriétés utiles en ce qui concerne le trai-   tenent   des métaux. Bien qu'il soit disponible en de nombreuses concentrations, on a constaté que l'acide phosphorique sous forme d'acide orthophosphorique à   85@   était approprié en quantités de 1 à 10%, calculés sur le volume total de la solution de décapage. 



   On peut faire varier l'acide organique utilisé en combinaison avec l'acide phosphorique. On a constaté que l'acide citrique don- 

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   nait   des résultats particulièrement   avantageux,   bien que l'acide gluconique et l'acide oxalique soient également utiles en ce qui concerne ces compositions de décapage. La quantité d'acide employé peut varier dans un large intervalle et elle est le plus svantageu- sement exprimée en kg par 100 litres de solution de   décapage;     Ces -   unités de proportions sont les   rtieux   appropriées pour l'opérateur du laminoir qui est habitué à calculer les compositions de bain de dé- capage en kg d'ingrédients et en litres de solution.

   On a constaté que des quantités d'acide organique, en particulier d'acide citrique de 0,002 à 0,025 kg par litre de solution de décapage étaient appropriées. 



   Lors de la préparation des solutions de décapage, on a constaté qu'il était essentiel d'y incorporer de l'acide phosphorique et un acide organique, par exemple l'acide gluconique, l'acide oxalique ou, de préférence, l'acide citrique. Le chlorure d'ammonium est également un ingrédient souhaitable. Des solvants, des agents ten-. sio-actifs et d'autres ingrédients peuvent éventuellement être également présents. 



   La solution de décapage de la présente invention peut être utilisée dans toute une variété de procédés en vue de traiter des tôles, des tiges et des fils métalliques bruts avant leur fabrication. Le métal est le plus avantageusement plongé dans le bain de décapage à une température ne dépassant pas environ 54 C. Le   métal   est ensuite retiré et rincé avec de l'eau pour en éliminer tout dépôt. Lorsqu'on utilise la solution   comme   agent de préservation contre la corrosion, il n'est pas nécessaire d'y incorporer   l'acide   chlorhydrique, la combinaison d'acide phosphorique et d'acide citrique étant avantageusement utilisée dans la composition.

   En règle générale, une solution aqueuse comprend 5 à 30% en volume d'acide phosphorique et 5 à 20 parties d'acide citrique, qui sont des proportions appropriées, j calculées sur 100 gallons (378,5 litres) de solution. Lorsqu'elle est utilisée de la sorte, la composition de traitement peut avantageusement être employée pour   l'enduction   par immersion à froid, la tôle, la tige ou le fil métallique étant plongé dans la composition 

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 pendant quelques minutes, puis emmagasiné jusqu'à ce qu'il soit prêt pour le traitement ultérieur. Les tôles, liges, fils métalliques et analogues traités de la sorte ne doivant pas subir un traitement spécial avait leur décapage.

   En d'autres termes, l'article métalli- que peut être directement envoyé au bain de décapage sans être soumis à un traitement spécial en vue d'en éliminer les revêtements protec-   teurs .    



   Les exemples suivants illustrent la présente invention : EXEMPLE 1 
On a employé la formule ci-après pour la préparation de   378,5   litres de solution de décapage :   Ingrédients Quantités    Acide   orthophosphorique   à 85% (H3PO4) 7,57 litres Acide gluconique à 50% (C6H12O7) 7,57 litres Acide oxalique (HOOC.COOH.2H2O) 0,9   kg   Acide chlorhydrique   (22 )   113,5 litres Chlorure d'ammonium 18,1 kg 
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 Isooctyl-ph6nyl-polyéthoxy-éthanol ("Triton X-100")   680   g Sel tétrasodique de l'acide tétraacé- tique d'éthylène-diamine 7,57 litres Eau 230,9 litres 
On peut utiliser la composition à des températures comprises dans l'intervalle de 49 à 54 C.

   Toutefois, il est à noter que cette composition peut tout aussi bien être utilisée à d'autres températures.       



  EXEMPLE II 
On a préparé 378,5 litres d'une solution de décapage de la com- position suivante : Ingrédients Quantités Acide orthophosphorique à 85% 23,6 litres Acide citrique anhydre 7,5 kg Chlorure d'ammonium 7,5 kg Acide chlorhydrique   (22*)   126, 1 litres 

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 Alcoyl-naphtalène-s,-lfonate de sodium 0,68 %g   ("Petro-22",   "Petrochemicals Co") Butyl-cellosolve (CH2OH.CH2OC4H9) 11,3 litres Reste : eau pour compléter à
378,5 litres. 



  EXEMPLE III
On a préparé une autre solution de décapage ayant la   oomposi-   tion suivante: Ingrédients Quantités Acide orthophosphorique à 85% 23,6 litres Acide citrique 7,5kg Acide chlorhydrique 249,9 litres Chlorure de zinc 3,9 kg 
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 Nonyï-phênyl-polyé thylëne-glyco1 ("Tergitol"- "Union Carbide Chemi- 1,19 kg cals Co.")
Eau 94,6 litres. 



   Agent mouillant et couverture de revêtement de   mousse,   compatibles dans un large intervalle de pH;
On a utilisé les solutions de décapage des exemples I, II et III pour le décapage de tiges, de tôles et de fils métalliques et l'on a obtenu des articles métalliques ayant des surfaces propres et exemptes de rouille qui sont restées nettes pendant une longue période. Ces solutions de décapage sont particulièrement efficaces pour le traitement de fils métalliques, étant donné que l'on ne constate aucune fragilité, piqûre ou brûlure, même si le métal est maintenu dans la solution pendant une période de décapage relativement longee. 



  EXEMPLE IV
On a utilisé la composition suivante comme bain d'immersion pour des enroulements de fil avant la galvanisation : Ingrédients Quantité Acide phosphorique   85   24 litres Acide chlorhydrique (32 ) 189,2 litres Butyl-cellosolve 11,3 litres   ----- --   Chlorure d'ammonium 7,5 kg 

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Acide citrique anhydre 7,5 kg
Sel tétrasodique de l'acide tétraacé- tique d'éthylène-diamine   ("Versene"-   1,89 litre marque commerciale)
Reste : eau pour compléter à   379,5   litres. 



   On a utilisé la solution ci-dessus pour nettoyer les fils mé- talliques avant d'y appliquer un revêtement de zinc par galvanisa- tion. On n'a observé aucune craquelure du revêtement de zinc appli- qué sur le fil métallique après avoir torsadé ce dernier et l'on a obtenu les mêmes résultats améliorés après de nombreux mois d'utili- sation commerciale réelle. La solution de décapage de la présente invention peut être éliminée par rinçage à l'eau sans laisser de dé- pôt risquant d'altérer le revêtement de zinc adhérent. 



   EXEMPLE V
L'exemple suivant est une composition pour un agent de préser- vation contre la corrosion destiné à être utilisé pour l'enduction, avant le décapage, de matières premières métalliques brutes exposées aux conditions atmosphériques :
Ingrédients Quantités Acide phosphorique   (85%)   75,7 litres Alcool isopropylique   (99%)   45,4 litres Acide citrique anhydre 6,8 kg Agent tensio-actif non ionique 20,8 litres   ("Triton   X-100) Eau 236,6 litres
La composition ci-dessus a été utilisée comme solution   d'immer-   sion   à   froid pour un fil qui a ensuite été emmagasiné à l'extérieur. 



  On n'a observé aucun effet néfaste pendant une longue période. 



   La fonction du chlorure d'ammonium de la solution de décapage consiste à influencer l'adhérence du revêtement de zinc au cours des étapes de galvanisation après que les fils aient été étirés. De plus, le chlorure d'ammonium contribue à maintenir la solution de décapage au pH approprié pendant une plus longue durée. 



   Les agents tensio-actifs servent à recouvrir la surface de la solution de décapage d'une couverture de mousse, empêchant ainsi une 

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 évaporation de la solution,   teut   en réduisant   la   propagation   des--   fumëes. L'agent tensio-actif abaisse également la tension superficielle de la solution. 
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  Le sel tétrasodique de l'acide tétraacêtitue d'éthyléne-diamine est un agent séquestrant permettant d'utiliser de l'eau dure dans le procédé de nettoyage. 



   Le butyl-cellosolve est un solvant ordinaire pour les graisses et les huiles pouvant se déposer sur la matière première. Il sert également à éliminer les huiles et les graisses avant que la matière première n'atteigne le bain de galvanisation. Comme le comprendra l'homme de métier, -on peut utiliser d'autres solvants, agents dis- persants et analogues. Les ingrédients essentiels de   l'invention   sont - la combinaison de l'acide phosphorique et de l'acide orga- nique tel que l'acide citrique,avec   l'aide   chlorhydrique pour le dé- capage du métal. 



   Les proportions des acides phosphoriques utilisés dans le bain de décapage peuvent varier dans une large mesure. L'acide phosphorique doit être contenu dans le bain de décapage à raison d'au moins   11 en   volume. La limite supérieure de la teneur en acide phosphorique n'est absolument pas critique;   toutefois,   il n'est habituellement pas nécessaire d'utiliser une quantité supérieure à 25% en volume, calculés sur le bain de décapge. 



   L'acide organique est également très efficace en de très faibles quantités. Par exemple, une quantité de 0,002 kg d'acide organique par litre de bain de décapage donne des résultats satisfaisants. La quantité maximum d'acide organique n'est pas critique, étant donné qu'on peut l'utiliser à raison de 0,025 kg et plus par litre de solution de décapage. La quantité d'acide chlorhydrique contenu dans un bain de décapage varie dans une large mesure; en règle générale, il est contenu à raison d'au moins environ 20%. Evidemment,   la li-   mite supérieure n'est pas critique et des quantités de 80% ont donné de bons résultats.

   Le sel de chlorure d'ammonium peut être présent en une quantité d'au moins environ   0,005   kg par litre de solution de décapage, cette quantité pouvant aller   jusqu'à   0,040 kg ou 

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 plus par litre de solution de décapigekl "1< "-,."hd,j..-'¯-"y=-. "z-.1;j2, - 
Les proportions décrites ci-dessussont exprimées en kg et   li- -   tres, calculés sur   100     gallons (378,5   litres) de la solution, comme c'est habituellement le cas dans la technique du décapage ; on pense que cette façon de procéder permettra, aux hommes de métier, d'ef- fectuer plus commodément le procédé de la présente invention. 



   Bien que la description ci-dessus de l'invention concerne le traitement du fer, de l'acier et des métaux ferreux en général, il est à noter que les compositions peuvent également être choisies pour le nettoyage et le décapage de métaux non ferreux tels que le cuivre, le laiton et l'aluminium. Par exemple, la composition de l'exemple   V   a été utilisée avec un énorme succès dans le nettoyage de matières premières d'aluminium huileuses et souillées. Après nettoyage avec la composition de l'exemple V, les pièces en alumi- nium étaient propres et avaient un très bel aspect. 



   REVENDICATIONS 
1. Procédé de traitement de surfaces métalliques en vue d'en éliminer la rouille et empêcher leur corrosion, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, au métal, une solution de décapage comprenant de l'acide chlorhydrique et au moins 1% d'acide phosphorique, calculé sur le volume de la solution de décapage, ou un composé dégageant de l'acide phosphorique, ainsi qu'au moins   0,002   kg d'un acide organique ou d'un composé dégageant un acide organique par litre de solution de décapage.

Claims (1)

1. 2. Procédé de traitement de surfaces métalliques suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'acide phosphorique ou du composé dégageant de l'acide phosphorique, est de 1 à 10% en volume, calculés sur le volume de la solution de décapage.

   3. Procédé de traitement de surface métalliques suivant la re- vendictiion 1, caractérisé en ce que l'acide organique ou le composé dégageant un acide organique est présent un une quantité de 0,002 à 0,025 kg par litre de solution de décapage. <Desc/Clms Page number 14>

   4. Procédé detraitement de surfaces métalliques suivant la revendication 1, caractérise en ce qu'on plonge un article métalli- que dans un bain de la solution de décapage à une température ne dépassant pas environ 54 C, après quoi on retire l'article métalli- que du bain de décapage, puis on le rince avec de l'eau pour en éli- miner tout dépôt.

   5, Procédé de traitement de surfaces métalliques suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'article métallique est en enroulement de fil, 6.Procédé en vue d'améliorer la galvanisation d'une tôle, d'une tige ou d'un fil métallique, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter la tôle, la tige ou le fil métallique avec une solution comprenant 20 à 80% en volume d'acide chlorhydrique, d'acide phos- phorique et d'acide citrique, la quantité d'acide phosphorique étant d'au moins 1%, calculé sur le volume de la solution de décapage, tan- dis que la quantité d'acide citrique est dáu moins 0,002 kg par li- tre de solution, rincer, la tôle, la tige ou le fil, puis appliquer un revêtement de zinc sur ledit mtal pour obtenir un article gal- vanisé.

   7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la solution contient les ingrédients suivants dans les quantités indiquées : acide phopphorique 23,6 litres acide chlorhydrique 189,2 litres éther monobutylique d'éthylène-glycol 1193 litres chlorure d'ammonium 7,5 kg acide citrique 7,5 kg sel tétrasodique de l'acide EMI14.1 tétraacétiqçe d'éthylene-diamine 18,9 litres Reste :eau pour compléter à 378,5 litres.

   8. Procédé en vue d'empêcher la corrosion de matières premières sous forme de tôles, de diges et de fils nétalliques avant leur traitement et leur finissage, le métal étant exposé à l'action corrosive de l'atmosphère, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter ledit métal avec une composition comprenant de l'acide phosphorique <Desc/Clms Page number 15> et de lucide citrique.. ' 9. Procédé suivant la revendication 8, caractérise en ce que la composition est une solution aqueuse comprenant 5 IL 30% en veau- me d'acide phosphorique et 0,005 à 0,02 kg d'acide citrique par li- tre de solution.

   10. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le métal est un enroulement de fil que l'on plonge dans la composi- tion pendant deux à trois minutes.

   11. Procédé suivant la revendication 8, caractérise en ce que, après avoir traité le métal avec ladite composition, on l'emmagasine* puis on le traite avec une solution de décapage.

   12. Procédé suivant la revendication 8, caractérise en ce que la solution a la composition suivante : acide phosphorique 75,7 litres alcool isopropylique 45,4 litres acide citrique 6,8 kg agent tensio-actif 20,8 litres Reste ;eau pour compléter à 378,5 litres.

   13. Composition de traitement d'articles métalliques en vue d'en éliminer la rouille et empêcher leur corrosion, caractérisée en ce qu'elle contient 20 à 80% en volume d'acide chlorhydrique et au moins 1% en volume (calculé sur le volume de la composition) d'acide phosphorique ou d'un conposé dégageant de l'acide phosphorique, ainsi qu'au -oins environ 0,002 kg d'un acide organique ou d'un composé dégageant un acide organique par litre de composition.

   14. Composition suivant la revendication 13, caractérisée en ce que ledit acide organique est l'acide citrique.

   15. Composition suivant la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient également de l'eau, un agent tensio-actif et un sel de chlorhre inorganique, 16. Composition suivant la revendication 13, caractérisée en ce que la quantité d'acide phosphorique ou du composé dégageant de l'acide phosphorique est de 1 à 10% en volute,, calculés sur le vo- lusse de la composition.

   17, Solution de décapage suivant la revendication 13, caracté- <Desc/Clms Page number 16> risée en ce qu'elle contient les ingrédients suivants dans les quan- tités indiquées : acide phosphorique 7,57 litres cide gluconique 7,57 litres acide oxalique 0,9 kg acide chlorhydrique 113,5 litres chlorure d'ammonium 13,6 kg ingrédient tensio-actif 680 grammes agent de chélation 7,57 litres Reste :eau pour conpléter à 378,5 litres.

   18. La solution de décapage suivant la revendication 13, carac- térisée en ce qu'elle contient les ingrédients suivants dans les quantités indiquées : acide phosphorique 23,6 litres acide citrique 7,5 KG chlorure d'ammonium 7,5 kg acide chlorhydrique 126,1 litres agent tensio-actif 0,68 kg éther butylique d'éthylène-glycol 11,3 litres reste : eau pour compléter à 378,5 litres.

   19, Solution de décapage suivant la revendication 13, caractê- risée en ce qu'elle contient les ingrédients suivants dans les quan- tités indiquées : acide phosphorique 23,6 litres acide citrique 7,5 kg acide chlorhydrique 249,8 litres chlorure de zinc 3,9 kg agent mouillant 1,19 kg reste : eau pour compléter à 378,5 litres.

   20. Composition suivant la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient également du chlorure d'ammonium.

   21. Composition aqueuse pour la protection de tôles, de tiges et de fils métalliques contre la corrosion atmosphérique au cours de l'emmagasinage dudit métal avant son traitement et son finissage en un article final, caractérisée en ce qu'elle contient 5 à 30% en volume d'acide phosphorique et 0,005 à 0,02 kg d'acide citrique par litre de composition aqueuse.

   22. Composition aqueuse suivant la revendication 21, caracté- <Desc/Clms Page number 17> risée en ce qu'elle est constituée essentillement de : acide phosphorique 75,7 litres - alcool isopropylique 45,4 litres acide citrique 6,8 kg agent tensio-actif 20,8 litres reste eau pour compléter à 378,5 litres.

   23.'Composition aqueuse pour le traitement des métaux avant leur galvanisation, caractérisée en ce qu'elle contient 20 à 80% en volu- me d'acide chlorhydrique, ainsi que 0,002 à 0,025 g d'acide citrique ; et 0,002 à 0,025 g de chlorure d'ammonium par litre d'eau de la com- position.

   24. Composition aqueuse suivant la revendication 23, caracté- risée en ce qu'elle est constituée de : acide phosphorique 23,6 litres acide chlorhydrique 189,2 litres éther butylique d'éthylène- glycol 11,3 litres chlorure d'ammonium 7,5 kg acide citrique 7,5 kg agent de chélation 1,89 litre reste : eau pour compléter à 378,5 litres.

   25. Procédé de formation de surfaces exemptes de rouille sur des pièces métalliques, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre tout d'abord le métal en contact avec une solution comprenant de l'acide phosphorique et de l'cide citrique comme ingrédients acides, puis décaper ledit métal en le soumettant à un traitement à une tem- pérature ne dépassant pas 54 C, au moyen d'une solution de décapage comprenant 20 à 80% en volume d'acide chlorhydrique et au moins 1% en volume d'acide phosphorique, ainsi qu'au moins 0,002 kg d'acide citrique et au moins 2 parties de chlorure d'ammonium par litre de solution et enfin, éliminer la solution de décapage des pièces mé- talliques par lavage, puis en éliminer l'eau par évaporation.

   26. Procédé de traitement d'un fil métallique en vue d'élimi- ner la rouille et préparer la surface pour y appliquer un revête- ment de zinc dans un procédé de galvanisation, caractéris6 en ce qu'il consiste à plonger le fil dans une solution de décapage conte- nant de l'acde chlorhydrique, au moins 1% en volume d'acide phos- <Desc/Clms Page number 18> phorique et au moins 0,002 kg d'acide citrique par litre de solu- tion de décapage, ainsi qu'au moins 0,002 kg de chlorure d'ammonium par litre de solution de décapage, puis rincer le fil avec dé l'eau et l'amener à un bain de galvanisation pour y déposer un revêtement de zinc.

   27, Composition de nettoyage d'articles métalliques, caracté- risée en ce qu'elle comprend, comme ingrédients essentiels, -au moins -on volume d'acide phosphorique et au moins 1% en poids d'un acide organique.

   28. Composition de nettoyage d'articles métalliques suivant la revendication 27, caractérisée en ce qu'elle contient également de l'acide chbrhydrique.

   29. Composition de nettoyage d'articles métalliques suivant la revendication 27, caractérisée en ce que ledit acide organique est choisi parmi le groupe comprenant l'acide oxalique, l'acide gluconique et l'acide citrique.