Procédé de teinture et d'impression en continu, applicable en particulier aux matières textiles polyamidiques.
On sait qu'il est possible de teindre des fibres synthétiques comme les fibres polyamidiques, les fibres do polyuré-
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basique à l'aide do dispersions de'colorants réactifs vis-à-vis des fibres, mais pou solubles dans l'eau, si l'on utilise certaines méthodes de fixation, comme par exemple un traitement alcalin
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sodium. On a également recommandé de teindre les fibres polyami- diques synthétiques, comme celles de Nylon-6,6, les fibres de polyesters aromatiques synthétiques, comme colles de téréphtalate de polyéthylène, les fibres de triaoétate et de 2.1/2 acétate de cellulose, les fibres de polyacrylonitrile et les fibres d'alcool
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par un traitement préalable ou ultérieur du textile à l'aide d'amines, de phénols ou de thiophénols, le groupement réactif vis-à-vis des fibres devant dans ces conditions réagir avec l'agent auxiliaire.
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pour la teinture des polyamides synthétiques et de la laine, ainsi que des polyuréthanes, de l'alcool polyvinylique ou du polyacrylonitrile modifié, des colorants de disporsion réactifs vis-à-vis des fibres qui renferment au moins deux groupes réactifs différents l'un de l'autre, par exemple d'une part un groupe N,�-(chloro ou bromo)-éthyl-sulfamido et d'autre part un groupe
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non seulement des colorants de dispersion réactifs vis-à-vis des fibres qui sont insolubles dans l'eau, mais encore des colorants réactifs vis-à-vis des fibres qui renferment des groupements hydrosolubilisants. Bien que le coton, les fibres de viscose et la cellulose régénérée soient également cités comme substrats possibles, il ressort des exemples que ces colorants sont, en
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pour la teinture des polyamides synthétiques ou de la laine, et qu'en présence de groupements hydrosolubilisants on les applique
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de l'art ne peut, à la lumière des exemples, tirer de cette des- <EMI ID=8.1>
sont teintes a l'aide d'à peu près tous les colorants de dispersion, auoun enseignement (général) susceptible de dépassor la notion générale que, d'une part les colorants de dispersion réac-
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polyamides synthétiques et d'autres fibres hydrophobes, et d'autre part les colorants réactifs vis-à-vis des fibres et solubles dans l'eau teignent la oellulose en présence d'alcali.
La demanderesse a maintenant découvert, de manière surprenante, que les colorants do dispersion capables de réagir
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procédés de teinture susceptibles d'être utilisés pour teindre des fibres non habituelles, si l'on effectue la teinture en présence
de résines durcissables utilisées comme agents de fixation, par exemple des compositions de résines époxy et d'urée, qui jusqu'à présent étaient utilisées en combinaison avec les colorants réactifs solubles dans l'eau.
En conséquence, l'objet de la présente demande
est un procédé de teinture de matières textiles à base de fibres hydrophiles, éventuellement en mélange avec des fibres hydrophobes, caractérisé par le fait que l'on teint ou imprime le textile en continu à l'aide d'une dispersion aqueuse de colorants de dispersion réactifs vis-à-vis des fibres, en présence de résines durcissables.
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peuvent être soit celles à base de cellulose, comme le coton, la viscose ou la cellulose régénérée, soit celles à base de laine. Chacune de ces deux matières hydrophiles peut être mélangée avec des produits hydrophobes. On distingue à ce sujet ceux qui comportent des groupes amino acylables, sur lesquels le colorant peut
se lier chimiquement, ceux qui comportent des atomes d'azote non susceptibles de réagir, dans lesquels le colorant se dissout seulement, et ceux sans atomes d'azote, dans lesquels le colorant
Q
ne fait également que se dissoudre. On peut citer comme produits
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propylène modifiées par traitement basique.
Parmi les fibres présentant des groupes esters
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et de 2,1/2 acétate de cellulose et celles de polyesters aromatiques, comme les fibres préparées à partir d'acide téréphtalique
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glycol.
Les colorants utilisables selon l'invention peuvent être des représentants de la classe bion connue des colo-
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des fibres et de préférence dépourvu de groupement hydrosolubilisants.
<EMI ID=17.1> <EMI ID=18.1>
ainsi que les colorants décrits dans le brevet britannique
984.841, qui répondent aux formules t
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On préfère particulièrement les colorants ren-
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qui renferment des groupes époxy ou des substituants transformables en groupes époxy.
<EMI ID=23.1>
HO Hal Des composés polyfoncticnnels de cette forme sont décrits dans les brevets français 1.267.432 et 1.355.847 ainsi que dans les brevets américains 2.809.942, 2.741.607 et 2.469.683.
Pour effectuer la teinture on utilise avantageusement les colorants sous forme finement divisée, en leur ajoutant des agents de dispersion comme un savon, une lessive sulfitique, de l'huile pour rouge turque, ou des détersifs synthétiques, comme
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une combinaison de différents agents mouillants et dispersants. En général il est avantageux do transformer les colorants, avant la teinture, en une préparation tinctoriale qui renferme un agent dispersant et le colorant finement divisé sous une forme telle que par dilution de la préparation tinctoriale avec de l'eau il se forme une fine dispersion. De telles préparations tinctoriales peuvent être obtenues de manière connue, par exemple par reprécipitation du colorant de sa solution dans l'acide sulfurique et broyage fin de la suspension ainsi obtenue en présence de lessive sulfitique, éventuellement- aussi par broyage fin du colorant sec ou humide
dans un dispositif de broyage très efficace, avec ou sans addition d'agents dispersants pendant le broyage. Il est en outre possible d'ajouter à la préparation tinctoriale des colloïdes protecteurs
et des épaississants, comme la dextrine, l'alginate de sodium,
la gomme arabique or! des albuminoïdes hydrosolubles. La teinture
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Q
est nécessaire d'ajouter un agent liant les acides, par exemple un carbonate alcalin, un phosphate alcalin, un borate ou un perborate alcalin ou encore un mélange de ces composés.
Les teintures obtenues sont avantageusement soumises à un traitement ultérieur, par exemple à un chauffage en présence d'une solution aqueuse d'un détersif non-ionique.
Los matières textiles utilisables pour la mise en oeuvre du procédé de teinture en continu sont principalement
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de toutes sortes. Le textile est imprègne ou imprimé, en particulier foulardé, puis soumis, en vue de la fixation du colorant
<EMI ID=27.1>
rieure au point de ramollissement de la fibre.
L'imprégnation sur le foulard peut sa faire soit à température ordinaire, soit à chaud. Après traitement par la dispersion de colorant, le textile est essoré jusqu'à présenter une teneur en solution d'imprégnation égale à environ 20 à
150% du poids de la fibre sèche.
Si nécessaire, le produit imprégné ou imprimé
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dement séché dans un courant d'air chaud, par exemple porté à une température comprise entre 30 et 902C, soit débarrassé d'une autre manière, par exemple par centrifugation, de la plus grande partie de la dispersion de colorants retenue, ou bien il est soumis tel quel à la fixation ou à la thermofixation. Cette dernière s'effectue au-dessus de 1002C, et de préférence à une tem-
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perdant la fixation ne doit pas atteindre la température de ramollissement de la fibre ou endommager la fibre.
La thermofixation s'effectue par exemple par vaporisage dans de la vapeur d'eau saturée, insaturée ou surchauffée, ou encore par traitement thermique à sec, comme un traitement à l'aide de courants alternatifs à haute fréquence ou une exposition à des rayons infrarouges.
Les conditions optimales de la thermofixation, qui excluent un endommagement des fibres, sont déterminées par un simple essai préliminaire.
Los colorants peuvent également être applique* par impression au lieu de l'être par imprégnation. A oot effet, on utilise par exemple une couleur d'impression qui renferme le colorant finement dispersé ainsi que les additifs habituellement utilisés dans l'impression des textiles, comme des agents mouillants et des agents épaississants, ainsi qu'éventuellement de l'urée et/uu un agent liant les acides.
Dans le modo de réalisation le plus simple du présent procédé, les matières textiles à teindre sont imprégnées à l'aide d'une dispersion qui renferme 4 la fois le colorant et le composé polyfonctionnol et l'article ainsi imprégné
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coloran�s. Le traitement thermique se fait par chauffage ou séchage à une température comprise entre 100 ot 300BC. Toutefois, on fixe avantageusement les colorants de la manière habituelle par chauffage à sec à des températures comprises
<EMI ID=31.1>
tion de ces températures. La durée du processus de fixation peut varier dans de larges limites, étant donné qu'elle dépend de la nature des colorants utilisés, du composé polyfonctionnel incolore, de l'article à teindre ainsi que de la température
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des essais. On fixe avantageusement les colorants sur un article textile en cellulose par chauffage à sec à des températures comprise entre 100 et 2002C. Dans ce domains de température
la fixation du colorant est en général terminée en l'espace d'environ 1 à 5 minutes.
Dans un autre mode de réalisation du procédé,
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d'une pâte d'impression, on sèche l'article imprimé ou imprégné,
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molécule présente deux ou trois groupes époxy ou deux ou trois substituants transformables en groupes époxy, puis on le soumet
<EMI ID=35.1>
La solution de colorant destinée au foulardage peut renfermer divers adjuvants, comme par exemple des composés empêchant la migration (sels, alginates), des agents liant les acides (soude, lessives alcalines) dos agents mouillants, comme les produits de condensation d'oxyde de polyéthylène, des substances hydrotropes (urée, thiourée; rhodanates d'ammonium ou de métaux alcalins, formamide, etc), ainsi qu'éventuellement des agents réducteurs (en particulier lorsqu'on utilise des colorants de cuve), comme le dithionite de sodium, le dioxyde de thiourée, des alcanc-sulfinates, des borohydrures alcalins, des réductones, comme le triose, ou des réductonates, comme la dioxyacétone. Il est en outre avantageux d'ajouter des substances qui renferment
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rhodanates ou de la thiourée. Ces substances permettent en effet d'opérur dans dos conditions de fixation moins sévères et donnent, en particulier sur les fibres hydrophobes, de meilleurs résultats.
Le procédé selon l'invention peut être mis
en oeuvre dans un bain ou deux bains, c'est-à-dire que l'on peut
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ou à imprimer successivement par les colorants et par les composés polyfonctionnels incolores décrits ci-dessus et ce dans l'ordre indiqué. Dans ca dernier mode de réalisation (à deux bains) on traite l'article à teindre de préférence à l'aide de bains de teinture ou de pâtes d'impression qui renferment également des
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nates ou de la thiourée. L'article ainsi traité est ensuite séché.
Les bains de teinture et les pâtes d'impression selon l'invention, ainsi que les solutions des composés
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posés polyfonctionnels incolores, renfermer les adjuvants habituellement utilisés dans la teinture ou l'impression des textiles, dans la mesure ou ces adjuvants ne réagissent pas de manière indésirable avec les matières premières nécessaires pour la mise en oeuvre du procédé. De tels adjuvants sont par exemple des
<EMI ID=40.1> qui empêchent, la migration des colorants, comme l'acétate de sodium, ou des agents, qui améliorent la solubilité et la fixation des colo-
<EMI ID=41.1>
Les teintures et impressions obtenues par le procédé selon 1' invention se distinguent en général par une excellente
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de leurs nuances.
Le présent procédé permet toutefois, non seulement
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aux épruuves humides, mais encore, grâce à la fixation dans de nombreux cas presque quantitative des colorants,de renoncer au
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au peu d'agressivité des réactifs, d'utiliser en combinaison d'autres types de colorants ou des agents d'apprêt, tandis que dans la technique d'impression la combinaison avec des pigments
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Dans les exemples non limitatifs qui suivent, les partie: et les pourcentages, sauf indication contraire, s'entendent en poids. Il y a entre une partie en volume et une partie en poids le même rapport qu'entre le litre normalisé et le kilogramme. Les températures sont indiquées en degrés Celsius.
Préparation de la dispersion de colorants
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de formule :
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1> <EMI ID=49.1>
Le tissu est ensuite lavé à l'eau bouillante puis soigneusement rincé à l'eau froide. On obtient une teinte orange brillante.
Exemple_2
<EMI ID=50.1>
orange brillante.
<EMI ID=51.1>
<EMI ID=52.1>
orange brillante.
On effectue de la même manière des teintures à l'aide des colorarts dont les formules suivent, les nuances obtenues étant indiquées entre parenthèses.
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
On recommence la teinture ci-dessus décrite en
<EMI ID=55.1>
(25:1000). On obtient également une nuance orange brillante
Dans un troisième essai on imprègne quatre
<EMI ID=56.1>
la formule est donnée ci-dessus sous 1. On obtient des teintes bleues d'intensité croissante.
<EMI ID=57.1>
5,5-diméthyl-hydantoine. On obtient à chaque fois des teintes oranges.
<EMI ID=58.1>
teinte orange brillante.
Exemple 3^
<EMI ID=59.1> <EMI ID=60.1>
orange de bonne solidité.
REVENDICATIONS
<EMI ID=61.1>
fibres hydrophiles éventuellement en mélange avec des fibres
hydrophobes, caractérisé par le fait que l'on teint ou imprime le
textile en continu à l'aide d'une dispersion aqueuse de colorants
de dispersion capables de réagir sur la fibre, en présence dtun
agent de fixation chimique durcissable, et qu'on le soumet ensuite
à un traitement de fixation.
Continuous dyeing and printing process, applicable in particular to polyamide textile materials.
It is known that it is possible to dye synthetic fibers such as polyamide fibers, polyurethane fibers.
<EMI ID = 1.1>
basic using dispersions of fiber-reactive dyes, but soluble in water, if certain fixing methods are used, for example alkaline treatment
<EMI ID = 2.1>
sodium. It has also been recommended to dye synthetic polyamide fibers, such as Nylon-6,6, synthetic aromatic polyester fibers, as polyethylene terephthalate glues, triaoetate and 2.1 / 2 cellulose acetate fibers, polyacrylonitrile fibers and alcohol fibers
<EMI ID = 3.1>
by a prior or subsequent treatment of the textile using amines, phenols or thiophenols, the reactive group vis-à-vis the fibers having to react with the auxiliary agent under these conditions.
<EMI ID = 4.1>
for dyeing synthetic polyamides and wool, as well as polyurethanes, polyvinyl alcohol or modified polyacrylonitrile, fiber-reactive disportion dyes which contain at least two different reactive groups one of the other, for example on the one hand an N, �-( chloro or bromo) -ethyl-sulfamido group and on the other hand a group
<EMI ID = 5.1>
not only fiber-reactive dispersion dyes which are insoluble in water, but also fiber-reactive dyes which contain water-solubilizing groups. Although cotton, viscose fibers and regenerated cellulose are also mentioned as possible substrates, it appears from the examples that these dyes are, in
<EMI ID = 6.1>
for dyeing synthetic polyamides or wool, and that in the presence of water-solubilizing groups they are applied
<EMI ID = 7.1>
art cannot, in the light of the examples, draw from this des- <EMI ID = 8.1>
are dyed with almost all dispersion dyes, with a (general) teaching which might override the general notion that, on the one hand, dispersion dyes react
<EMI ID = 9.1>
synthetic polyamides and other hydrophobic fibers, and on the other hand the fiber-reactive and water-soluble dyes dye the cellulose in the presence of alkali.
The Applicant has now discovered, surprisingly, that dispersion dyes capable of reacting
<EMI ID = 10.1>
dyeing processes which may be used to dye unusual fibers, if the dyeing is carried out in the presence
curable resins used as fixing agents, for example epoxy and urea resin compositions, which heretofore have been used in combination with the water soluble reactive dyes.
Consequently, the subject of the present application
is a process for dyeing textile materials based on hydrophilic fibers, optionally mixed with hydrophobic fibers, characterized in that the textile is continuously dyed or printed using an aqueous dispersion of dispersion dyes reactive with respect to fibers, in the presence of curable resins.
<EMI ID = 11.1>
can be either those based on cellulose, such as cotton, viscose or regenerated cellulose, or those based on wool. Each of these two hydrophilic materials can be mixed with hydrophobic products. On this subject, a distinction is made between those which contain acylable amino groups, on which the dye can
chemically bind, those which have non-reactive nitrogen atoms, in which the dye dissolves only, and those without nitrogen atoms, in which the dye
Q
also just dissolves. We can cite as products
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propylene modified by basic treatment.
Among fibers with ester groups
<EMI ID = 13.1>
and 2.1 / 2 cellulose acetate and those of aromatic polyesters, such as fibers prepared from terephthalic acid
<EMI ID = 14.1>
glycol.
The dyes which can be used according to the invention can be representatives of the known bion class of colo-
<EMI ID = 15.1> <EMI ID = 16.1>
fibers and preferably devoid of water-solubilizing group.
<EMI ID = 17.1> <EMI ID = 18.1>
as well as the dyes described in the British patent
984.841, which answer the formulas t
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
Particularly preferred are dyes containing
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which contain epoxy groups or substituents convertible into epoxy groups.
<EMI ID = 23.1>
HO Hal Polyfunctional compounds of this form are described in French patents 1,267,432 and 1,355,847 as well as in American patents 2,809,942, 2,741,607 and 2,469,683.
To carry out the dyeing, the dyes are advantageously used in finely divided form, by adding to them dispersing agents such as a soap, a sulphite lye, Turkish red oil, or synthetic detergents, such as
<EMI ID = 24.1>
a combination of different wetting and dispersing agents. In general it is advantageous to convert the dyes, before dyeing, into a dye preparation which contains a dispersing agent and the finely divided dye in such a form that on dilution of the dye preparation with water a fine dispersion is formed. . Such dye preparations can be obtained in a known manner, for example by reprecipitation of the dye from its solution in sulfuric acid and fine grinding of the suspension thus obtained in the presence of sulphite lye, optionally also by fine grinding of the dry or wet dye.
in a highly efficient grinding device, with or without the addition of dispersing agents during grinding. It is also possible to add protective colloids to the dye preparation
and thickeners, such as dextrin, sodium alginate,
gold arabic gum! water-soluble albuminoids. The dye
<EMI ID = 25.1>
Q
It is necessary to add an acid binding agent, for example an alkali carbonate, an alkali phosphate, a borate or an alkali perborate or else a mixture of these compounds.
The dyes obtained are advantageously subjected to a subsequent treatment, for example to heating in the presence of an aqueous solution of a nonionic detergent.
The textile materials which can be used for carrying out the continuous dyeing process are mainly
<EMI ID = 26.1>
all sorts. The textile is impregnated or printed, in particular scarf, then subjected, with a view to fixing the dye
<EMI ID = 27.1>
higher at the fiber softening point.
Impregnation on the scarf can be done either at room temperature or hot. After treatment with the dye dispersion, the textile is drained until it has an impregnation solution content equal to approximately 20 to
150% of the weight of the dry fiber.
If necessary, the product impregnated or printed
<EMI ID = 28.1>
dly dried in a current of hot air, for example brought to a temperature between 30 and 902C, or freed in another way, for example by centrifugation, of the greater part of the dispersion of dyes retained, or else it is subjected as is to fixing or heat setting. The latter is carried out above 1002C, and preferably at a temperature.
<EMI ID = 29.1>
losing the fixation should not reach the fiber softening temperature or damage the fiber.
The heat-setting is carried out for example by vaporization in saturated, unsaturated or superheated water vapor, or by dry heat treatment, such as a treatment using high-frequency alternating currents or exposure to infrared rays. .
The optimum conditions for heat-setting, which exclude damage to the fibers, are determined by a simple preliminary test.
The dyes can also be applied * by printing instead of by impregnation. For example, a printing color is used which contains the finely dispersed dye as well as the additives usually used in textile printing, such as wetting agents and thickening agents, as well as possibly urea and / uu an acid binding agent.
In the simplest embodiment of the present process, the textile materials to be dyed are impregnated with the aid of a dispersion which contains both the dye and the polyfunctional compound and the article thus impregnated.
<EMI ID = 30.1>
coloran � s. The heat treatment is done by heating or drying at a temperature between 100 ot 300BC. However, the dyes are advantageously fixed in the usual way by dry heating at temperatures included
<EMI ID = 31.1>
tion of these temperatures. The duration of the fixing process can vary within wide limits, since it depends on the nature of the dyes used, the colorless polyfunctional compound, the article to be dyed as well as the temperature.
<EMI ID = 32.1>
tests. The dyes are advantageously fixed on a cellulose textile article by dry heating at temperatures between 100 and 2002C. In this temperature range
fixation of the dye is usually completed within about 1 to 5 minutes.
In another embodiment of the method,
<EMI ID = 33.1>
a printing paste, the printed or impregnated article is dried,
<EMI ID = 34.1>
molecule has two or three epoxy groups or two or three substituents convertible into epoxy groups, then it is subjected
<EMI ID = 35.1>
The dye solution intended for padding may contain various adjuvants, such as, for example, compounds preventing migration (salts, alginates), acid-binding agents (soda, alkaline lye) or wetting agents, such as condensation products of sodium oxide. polyethylene, hydrotropic substances (urea, thiourea; ammonium or alkali metal rhodanates, formamide, etc.), as well as possibly reducing agents (in particular when using vat dyes), such as sodium dithionite, thiourea dioxide, alkansulfinates, alkali borohydrides, reductones, such as triose, or reductonates, such as dioxyacetone. It is also advantageous to add substances which contain
<EMI ID = 36.1>
rhodanates or thiourea. These substances indeed make it possible to operate under less severe fixing conditions and give, in particular on hydrophobic fibers, better results.
The method according to the invention can be put
implemented in a bath or two baths, that is to say that one can
<EMI ID = 37.1>
or to be printed successively with the dyes and with the colorless polyfunctional compounds described above, in the order indicated. In this last embodiment (in two baths) the article to be dyed is preferably treated with the aid of dye baths or printing pastes which also contain
<EMI ID = 38.1>
nates or thiourea. The article thus treated is then dried.
The dyeing baths and printing pastes according to the invention, as well as the solutions of the compounds
<EMI ID = 39.1>
posed colorless polyfunctionals, contain the adjuvants usually used in the dyeing or printing of textiles, insofar as these adjuvants do not react in an undesirable manner with the raw materials necessary for the implementation of the process. Such adjuvants are for example
<EMI ID = 40.1> which prevent the migration of dyes, such as sodium acetate, or agents, which improve the solubility and binding of colo-
<EMI ID = 41.1>
The dyes and prints obtained by the process according to the invention are generally distinguished by an excellent
<EMI ID = 42.1>
of their nuances.
The present method, however, not only
<EMI ID = 43.1>
in humid proofs, but also, thanks to the fixation in many cases almost quantitative dyes, to give up the
<EMI ID = 44.1>
to the little aggressiveness of the reagents, to use in combination of other types of dyes or sizing agents, while in the printing technique the combination with pigments
<EMI ID = 45.1>
In the nonlimiting examples which follow, the parts: and the percentages, unless otherwise indicated, are understood by weight. There is between a part by volume and a part by weight the same ratio as between the standard liter and the kilogram. Temperatures are shown in degrees Celsius.
Preparation of the dye dispersion
<EMI ID = 46.1>
of formula:
<EMI ID = 47.1>
<EMI ID = 48.1> <EMI ID = 49.1>
The fabric is then washed in boiling water and then thoroughly rinsed in cold water. A brilliant orange tint is obtained.
Example_2
<EMI ID = 50.1>
bright orange.
<EMI ID = 51.1>
<EMI ID = 52.1>
bright orange.
Dyeing is carried out in the same way using the colorarts whose formulas follow, the shades obtained being indicated in parentheses.
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
The dyeing described above is repeated in
<EMI ID = 55.1>
(25: 1000). A brilliant orange shade is also obtained
In a third test, four
<EMI ID = 56.1>
the formula is given above under 1. We obtain blue tints of increasing intensity.
<EMI ID = 57.1>
5,5-dimethyl-hydantoin. Orange tints are obtained each time.
<EMI ID = 58.1>
bright orange tint.
Example 3 ^
<EMI ID = 59.1> <EMI ID = 60.1>
orange of good solidity.
CLAIMS
<EMI ID = 61.1>
hydrophilic fibers optionally mixed with fibers
hydrophobic, characterized by the fact that one dyes or prints the
continuous textile using an aqueous dispersion of dyes
of dispersion capable of reacting on the fiber, in the presence of a
curable chemical fixing agent, and then subjected to
to a fixation treatment.