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BE696820A - - Google Patents

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BE696820A
BE696820A BE696820DA BE696820A BE 696820 A BE696820 A BE 696820A BE 696820D A BE696820D A BE 696820DA BE 696820 A BE696820 A BE 696820A
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BE
Belgium
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plastisol
resin
product
immiscible
sep
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French (fr)
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Publication of BE696820A publication Critical patent/BE696820A/fr

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    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00Flooring
    • E04F15/02Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/08Designs or pictures characterised by special or unusual light effects characterised by colour effects
    • B44F1/14Iridescent effects
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F11/00Designs imitating artistic work
    • B44F11/06Imitation of ceramic patterns
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients

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  • Architecture (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Procédé pour la fabrication d'un produit synthétique ayant un effet décoratif de scintillement interne et produits obtenus suivant ce procède* 
La présente invention concerne un procédé pour la fabrication d'un produit synthétique en matière plastique ayant un effet de scintillement interne particulier ainsi que les produits obtenus suivant ce procède. 



   La matière nouvelle se distingue essentiellement des produits analogues existant par la fait que sa ressemblance avec des produits traditionnels   aomane   la céramique et certaines variétés spéciales de verre résulte de sa structure interne et non pas par application de procèdes d'impression de grainage, etc. 



   Suivant le procédé conforme à l'invention, on prépare ces produits en   @   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 réalisant un plastisol oomprenant une résine de base donnant un produit transparent, un ou plusieurs plastifiants, un ou plusieurs stabilisants, éventuellement un ou plusieurs diluants et au moins une substance liquide non miscible avec la résine d'un point d'ébullition inférieur à la tempé- rature de gélification du plastisol ainsi formé, à déposer ce plastisol sous forme d'une couche mince sur un support définitif ou provisoire, à le chauffer à une température au moins égale à la température de   gélifica-   tion, à le refroidir et à le séparer éventuellement du support provisoire. 



   Le liquide non miscible contenu dans le plastisol doit avoir un point d'ébullition compris entre 80 et 140  C. La demanderesse préfère utiliser à cet effet des éthers du   glyool,   par exemple du   méthylglycol   mais il est bien évident que d'autres liquides peuvent également convenir. 



   La quantité de liquide non miscible incorporée dans le plastisol doit de préférence être de 1 à 5 parties en poids par 100 parties en poids de résine. 



   Parmi les   restes   qui peuvent être utilisées pour réaliser le procédé conforma à l'invention, il convient de citer notamment les polychlorures de vinyle qualité pour pâtes et parmi ceux-ci en particulier les polychlorures , de vinyle permettant l'obtention de pâtes à fortes teneur en résine et donnant des produits transparents. Il est bien évident que l'on peut   éga-   lement utiliser des copolymères du chlorure de   vinyle   à forte teneur en chlorure de vinyle, le comonomère pouvant, par exemple être l'acétate de      vinyle, le chlorure de   vinylidène,     etc...   



   La demanderesse a également constaté qu'il y a intérêt à réaliser le plastisol en incorporant la résine dans un mélange des autres ingrédients. 



  La demanderesse suppose qu'en suivant ce mode opératoire on obtient une meilleure dispersion du liquide non miscible dans le plastisol. Cette 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 dispersion sera d'autant melleure si le liquide non miscible avec la résine est miscible en   tou@s   proportions avec les autres ingrédients. 



   Pour obtenir un effet   otimum,   on utilisera comme stabilisants, plastifiants et diluants,   le?composes   bien connus de l'homme de l'art qui conservent à la résine la   ransparence   la plus élevée possible, c'est- à-dire qu'on s'efforcera d'obtair le résultat communément appelé "cristal". 



  L'effet décoratif étant obtenu par la structure interne, il va de soi que cet effet sera d'autant plus   mar@é   que la résine finale sera plus trans- parente. Cet effet est encore   accrue   lorsq'.e le produit est posé sur un support non transparent. 



   La demanderesse, a enfin constat que le   ch@ffage   pour provoquer la gélification du plastisol peut être   relise   par   tus   les moyens connus mais qu'il y a avantage à utiliser en au moins un des tades du procédé, un chauffage par rayonnement infrarouge. En tenant comme évidemment de la stabilité de la résine à la chaleur, on obtient des   limitais   les meilleurs en chauffant le produit enduit à une   température supérieure   à la température minimum de gélification. 



   Le produit obtenu après gélification suivant le procéce conforme   à   l'invention ne peut être comparé à aucun autre produit à base e matière   plastique actuellement commercialisé. Ce produit ressemble à du verre   de fantaisie ou à de la céramique et présente un effet de scintillement interne sans incorporation d'ingrédients particuliers tels que der paillettes brillantes métalliques ou autres. 



     La   demanderesse ne peut, avec certitude, donner une explication physique de l'effet de scintillement interne manifesté par ces produite Il est toutefois possible que celui-ci résulte de la formation de petite., bulles au sein du produit lors de la gélification et que ces bulles s'affaisent du fait de la diffusion des vapeurs du liquide non miscible 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 sans que les parois de ces bulles ne se ressoudent. Le phénomène de scintillement interne serait donc du à un clivage d'origine bullaire. 



   Le produit conforme à l'invention peut trouver de nombreuses applications notamment dans la décoration murale. 



   Ainsi, par exemple, en déposant le plastisol contenant un colorant adéquat sur un support définitif constitué par un film blanc et en effec- tuant ce dépôt de façon à former des bandes parallèles de plastisol séparées par un faible intervalle, on obtient un produit en bandes séparées par des joints blancs. En découpant, ensuite, ce produit en bandes transversales et en réunissant ces bandes par tout moyen connu par un Joint en matière plastique blanche, on obtient un produit imitant parfaitement une surface carrelée. 



   On peut également réaliser les joints transversaux avant gélifica- tion en utilisant une gouge navette qui enlève périodiquement un sillon transversal de plastisol. 



   Il est bien évident que le produit conforme à l'invention peut être exploité sous d'autres formes'sans pour autant sortir du cadre de la présente invention. 



   Celle-ci est en outre illustrée par les exemples de réalisation pratique qui vont suivre, ces derniers ne limitant nullement la portée de l'invention. 



  Exemple 1 
Dans un mélange contenant les ingrédients suivants 
 EMI4.1 
 
<tb> Diphényle <SEP> tétrachloré <SEP> 12 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> Alkylbenzène <SEP> : <SEP> 3 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> 
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> décyle <SEP> 22 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> 
<tb> Epoxystéarate <SEP> d'octyle <SEP> 8 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> Maléate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> étain <SEP> : <SEP> 0,5 <SEP> partie <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> Méthylglycol <SEP> : <SEP> 3 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 on incorpore 100 parties en poids d'une résine de polychlorure de vinyle qualité pour pâte vendu par la Solvic S.A. sous la dénomination   SOLVI@ 40.   



   Le tout est malaxé durant 45 minutes à la température de 18  C de façon à obtenir une pâte qui s'écoule bien. Après repos et murissement durant 24 heures, on incorpore éventuellement un colorant. 



   Ensuite, par un moyen connu on dépose ce plastisol sous   @@me   d'une couche mince par exemple de 2 à 6 dixièmes de millimètre sur   @e   bande métallique sans fin qui traverse un tunnel de gélification   @rté   à 150- 
190  C par rayonnement infrarouge. Après refroidissement, le produit est séparé de la bande sans fin. 



   On obtient de cette façon un produit translucide   @yant   un effet de scintillement interne. 



  Exemple 2 
Sur une bande métallique se déplaçant entre deux cylindres on dépose une couche continue d'un plastisol blanc   opaqu@ d'une   épaisseur de 2 à 6   dixiè-   mes de millimètre. 



   Sur ce film blanc, continu, on   dispo.'   par tout moyen connu, des plaquettes de forme quelconque découpées dans le produit en couche translucide obtenu suivant l'exemple 1. Pour ce   fa@@  on utilise, par exemple, une machine à commande pneumatique utilisa) des vérins pneumatiques l'ensemble permettant de distribuer automatiquemetles plaquettes à la cadence d'avan- cement de la bande et suivant un progamme de répartition prédéterminé. On peut évidemment obtenir d'autres effets décoratifs, en utilisant des plaquettes de divers coloris. 



   Ensuite, la bande continue asse sous un dispositif qui applique une légère pression sur les piécettes de façon à faire ressurgir de la 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 pâte blanche de fond entre les Joints séparant les plaquettes. 



   Enfin, la bande traverse un tunnel de chauffage qui provoque la   Edification   de la couche de base et le produit refroidi est détaché de la bande continue et bobiné. 



   Le produit ainsi obtenu imite parfaitement un carrelage de céramiques, Exemple 3 
Sur une bande métallique continue se déplaçant entre deux cylindres, on dépose d'abord une couche continue d'un plastisol blanc et opaque. La bande traverse ensuite un tunnel de chauffage qui provoque la gélification de cette couche. 



   Sur cette couche, on dépose ensuite par tout moyen connu des bandes parallèles et séparées par un intervalle de quelques millimètres d'un plastisol tel que celui décrit à l'exemple   1.   



   La bande ainsi revêtue passe ensuite sous un dispositif comportant une gouge-navette qui tonne des sillons espacés transversaux de quelques millimètres dans les bandes du second plastisol. 



   Enfin, la bande métallique traverse un second tunnel de chauffage équipé de préférence de radiateurs infrarouges qui provoque la   gélifioation   du second plastisol. 



   Après refroidissement et séparation de la bande métallique, on obtient également un produit qui imite parfaitement les carrelages de céramiques.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



   Process for the manufacture of a synthetic product having a decorative effect of internal sparkle and products obtained by this process *
The present invention relates to a process for the manufacture of a synthetic plastic product having a particular internal sparkling effect as well as to the products obtained by this process.



   The new material differs essentially from existing analogous products in that its resemblance to traditional products in ceramics and certain special varieties of glass results from its internal structure and not from the application of graining printing processes, etc.



   According to the process according to the invention, these products are prepared by @

 <Desc / Clms Page number 2>

 producing a plastisol oomprenant a base resin giving a transparent product, one or more plasticizers, one or more stabilizers, optionally one or more diluents and at least one liquid substance immiscible with the resin of a boiling point lower than the temperature - erasure of gelation of the plastisol thus formed, to deposit this plastisol in the form of a thin layer on a final or temporary support, to heat it to a temperature at least equal to the gelation temperature, to cool it and to possibly separate from the temporary support.



   The immiscible liquid contained in the plastisol must have a boiling point of between 80 and 140 C. The Applicant prefers to use for this purpose ethers of glyool, for example methyl glycol, but it is obvious that other liquids can also suit.



   The amount of immiscible liquid incorporated into the plastisol should preferably be 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of resin.



   Among the residues which can be used to carry out the process according to the invention, mention should be made in particular of quality polyvinyl chlorides for pastes and among these, in particular polyvinyl chlorides, making it possible to obtain pastes with a high content. in resin and giving transparent products. It is obvious that it is also possible to use vinyl chloride copolymers with a high vinyl chloride content, the comonomer possibly being, for example, vinyl acetate, vinylidene chloride, etc.



   The Applicant has also observed that there is an advantage in producing the plastisol by incorporating the resin into a mixture of the other ingredients.



  The Applicant assumes that by following this procedure a better dispersion of the liquid immiscible in the plastisol is obtained. This

 <Desc / Clms Page number 3>

 The dispersion will be all the better if the liquid immiscible with the resin is miscible in all proportions with the other ingredients.



   In order to obtain an optimum effect, as stabilizers, plasticizers and diluents, use will be made of the compounds well known to those skilled in the art which retain the highest possible transparency to the resin, ie. will endeavor to obtain the result commonly called "crystal".



  The decorative effect being obtained by the internal structure, it goes without saying that this effect will be all the more marked as the final resin will be more transparent. This effect is further enhanced when the product is placed on a non-transparent support.



   The Applicant has finally observed that the heating to cause the gelation of the plastisol can be read by all known means but that there is an advantage in using, in at least one of the stages of the process, heating by infrared radiation. Obviously, taking into account the stability of the resin to heat, the best limits are obtained by heating the coated product to a temperature above the minimum gelation temperature.



   The product obtained after gelling according to the process in accordance with the invention cannot be compared with any other product based on plastic material currently on the market. This product looks like fancy glass or ceramic and has an internal sparkle effect without the incorporation of special ingredients such as metallic shiny glitter or the like.



     The Applicant cannot, with certainty, give a physical explanation of the effect of internal flickering manifested by these products. However, it is possible that this results from the formation of small., Bubbles within the product during gelation and that these bubbles collapse due to the diffusion of vapors from the immiscible liquid

 <Desc / Clms Page number 4>

 without the walls of these bubbles being welded together. The phenomenon of internal scintillation would therefore be due to a cleavage of bullary origin.



   The product in accordance with the invention can find numerous applications, in particular in wall decoration.



   Thus, for example, by depositing the plastisol containing a suitable dye on a final support consisting of a white film and by carrying out this deposit so as to form parallel strips of plastisol separated by a small gap, a striped product is obtained. separated by white joints. By cutting, then, this product into transverse strips and by joining these strips by any known means by a white plastic joint, a product is obtained which perfectly imitates a tiled surface.



   The transverse joints can also be made before gelation by using a shuttle gouge which periodically removes a transverse groove of plastisol.



   It is obvious that the product in accordance with the invention can be used in other forms without departing from the scope of the present invention.



   This is further illustrated by the practical examples which follow, the latter in no way limiting the scope of the invention.



  Example 1
In a mixture containing the following ingredients
 EMI4.1
 
<tb> Diphenyl <SEP> tetrachlorinated <SEP> 12 <SEP> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb> Alkylbenzene <SEP>: <SEP> 3 <SEP> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb>
<tb> Phthalate <SEP> of <SEP> decyl <SEP> 22 <SEP> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb>
<tb> Octyl epoxystearate <SEP> <SEP> 8 <SEP> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 
<tb> Maleate <SEP> of <SEP> butyl <SEP> tin <SEP>: <SEP> 0.5 <SEP> part <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb> Methylglycol <SEP>: <SEP> 3 <SEP> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
 100 parts by weight of a quality polyvinyl chloride resin for paste sold by Solvic S.A. under the name SOLVI @ 40 are incorporated.



   The whole is mixed for 45 minutes at a temperature of 18 C so as to obtain a dough which flows well. After standing and ripening for 24 hours, a dye is optionally incorporated.



   Then, by a known means this plastisol is deposited under @@ me of a thin layer, for example of 2 to 6 tenths of a millimeter on @e endless metal strip which passes through a gelling tunnel @ rté at 150-
190 C by infrared radiation. After cooling, the product is separated from the endless belt.



   In this way, a translucent product is obtained which has an internal sparkling effect.



  Example 2
On a metal strip moving between two cylinders is deposited a continuous layer of an opaque white plastisol with a thickness of 2 to 6 tenths of a millimeter.



   On this white film, continuous, we are available. ' by any known means, plates of any shape cut from the translucent layer product obtained according to Example 1. For this purpose, for example, a pneumatically controlled machine used) of the pneumatic cylinders the assembly making it possible to automatically dispense the platelets at the rate of advance of the web and according to a predetermined distribution schedule. Obviously, other decorative effects can be obtained by using plates of various colors.



   Then, the continuous band sits under a device which applies a slight pressure on the coins so as to resurface

 <Desc / Clms Page number 6>

 white background paste between the joints separating the pads.



   Finally, the strip passes through a heating tunnel which causes the edification of the base layer and the cooled product is detached from the continuous strip and wound up.



   The product thus obtained perfectly imitates a ceramic tile, Example 3
On a continuous metal strip moving between two cylinders, a continuous layer of a white and opaque plastisol is first deposited. The strip then passes through a heating tunnel which causes this layer to gel.



   On this layer, parallel strips separated by an interval of a few millimeters of a plastisol such as that described in Example 1 are then deposited by any known means.



   The strip thus coated then passes under a device comprising a shuttle cutter which strikes grooves spaced transversely by a few millimeters in the strips of the second plastisol.



   Finally, the metal strip passes through a second heating tunnel preferably equipped with infrared heaters which causes gelation of the second plastisol.



   After cooling and separating the metal strip, a product is also obtained which perfectly imitates ceramic tiles.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS 1 -Procédé pour la fabrication d'un produit ayant un effet de scintillement interne caractérisé en ce qu'on prépare un plastisol compre- nant une résine de base donnant un produit transparent, un ou plusieurs plastifiants, un ou plusieurs stabilisants, éventuellement un ou plusieurs diluants et au moins une substance liquide non miscible avec la résine d'un. point d'ébullition inférieur à la température de gélification du plastisolainsi formé, à déposer ce plastisol sous forme d'une couche mince sur un support définitif ou provisoire, à le chauffer à une tempéra- tureau moins égale à la température de gélification, à le refroidir et à le séparer éventuellement du support provisoire. CLAIMS 1 -Process for the manufacture of a product having an internal sparkling effect characterized in that a plastisol is prepared comprising a base resin giving a transparent product, one or more plasticizers, one or more stabilizers, optionally one or more several diluents and at least one liquid substance immiscible with the resin of a. boiling point lower than the gelation temperature of the plastisol thus formed, to deposit this plastisol in the form of a thin layer on a definitive or temporary support, to heat it to a temperature less equal to the gelation temperature, to the cool and possibly separate it from the temporary support. 2 -Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que le point d'ébullition du liquide non miscible est compris entre 80 et 140 C. 2 -Procédé according to claim 1 characterized in that the boiling point of the immiscible liquid is between 80 and 140 C. 3 -Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le liquide non miscible avec la résine est miscible avec les autres constituants du plastisol. 3 -Procédé claimed in claim 1 characterized in that the liquid immiscible with the resin is miscible with the other constituents of the plastisol. 4 - Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on réalise la pâte par incorporation de la. résine dans un mélange des autres ingrédients. 4 - Process according to claim 1 characterized in that the paste is produced by incorporation of the. resin in a mixture of the other ingredients. 5 -Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que la résine est un polychlorure de vinyle qualité pour pâtes permettant l'obten- tion de pâtes à fortes teneurs en résine donnant des produits transparents. 5 -Procédé claimed in claim 1 characterized in that the resin is a quality polyvinyl chloride for pastes allowing the obtaining of pastes with high resin contents giving transparent products. 6 -Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que la résine est un copolymère du chlorure de vinyle à forte teneur en chlorure de vinyle. <Desc/Clms Page number 8> 6 -Procédé according to claim 1 characterized in that the resin is a copolymer of vinyl chloride with a high vinyl chloride content. <Desc / Clms Page number 8> 7 - Procédé suivant la. revendication 1 caractérisé en ce que le liquide non miscible est le méthylglycol. 7 - Process according to. Claim 1 characterized in that the immiscible liquid is methyl glycol. 8 - Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on met en oeuvre 1 à 5 parties en poids de liquide non miscible par 100 parties en poids de résine. 8 - Process according to claim 1 characterized in that one implements 1 to 5 parts by weight of immiscible liquid per 100 parts by weight of resin. 9 - Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que le chauffage est obtenu au moins partiellement par rayonnement infrarouge. 9 - Method according to claim 1 characterized in that the heating is obtained at least partially by infrared radiation. 10 - A titre de produits industriels nouveaux, les produits obtenue suivant le procédé faisant l'objet d'une quelconque des revendications précédentes. 10 - As new industrial products, the products obtained according to the process forming the subject of any one of the preceding claims. 11 - A titre de produits industriels nouveaux, les revêtements muraux et autres obtenus à partir du produit réalisé suivant l'une quel- conque des revendications précédentes. 11 - As new industrial products, wall coverings and others obtained from the product produced according to any one of the preceding claims. 12 - A titre de produits industriels nouveaux, les revêtements imitant les carrelages de céramiques obtenus en déposant des plaquettes découpées dans le produit obtenu suivant les revendications 1 à 8 sur une couche de plastisol opaque, en appliquant une pression sur ces plaquettes puis en gélifiant la couche de plastisol opaque. 12 - As new industrial products, the coatings imitating ceramic tiles obtained by depositing plates cut from the product obtained according to claims 1 to 8 on an opaque plastisol layer, by applying pressure to these plates and then by gelling the opaque plastisol layer. 13 - A.titre de produits industriels nouveaux, les revêtements imitant: les carrelages de céramiques obtenus en déposant sur une couche prégélifiée d'un plastisol opaque, des bandes parallèles d'un plastisol obtenu en incorporant une résine de base donnant un produit transparent dans un mélange comprenant, un ou plusieurs plastifiants, un ou plusieurs stabilisants, éventuellement des colorants et un ou plusieurs diluants et <Desc/Clms Page number 9> au moins une substance liquide non miscible avec la résine et ayant un point d'ébullition inférieur à la température de gélification du plastisol ainsi formé, en formant des sillons transversaux dans ces bandes de plastisol puis en gélifiant cette seconde couche de plastisol. 13 - A title of new industrial products, coatings imitating: ceramic tiles obtained by depositing on a pregelled layer of an opaque plastisol, parallel strips of a plastisol obtained by incorporating a base resin giving a transparent product in a mixture comprising one or more plasticizers, one or more stabilizers, optionally colorants and one or more diluents and <Desc / Clms Page number 9> at least one liquid substance immiscible with the resin and having a boiling point lower than the gelation temperature of the plastisol thus formed, forming transverse grooves in these plastisol bands and then gelling this second plastisol layer.
BE696820D 1967-04-10 1967-04-10 BE696820A (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
BE696820 1967-04-10
NL6705650A NL153246B (en) 1967-04-10 1967-04-21 PROCESS FOR MANUFACTURING A SOLID PRODUCT FROM A PLASTISOL AND MOLDED PRODUCTS OBTAINED BY THIS PROCESS.

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2499458A1 (en) * 1981-02-12 1982-08-13 Marechal Ets Transparent plastic sheet with a shimmering appearance - made with a textile pattern printed on or applied as a base

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2499458A1 (en) * 1981-02-12 1982-08-13 Marechal Ets Transparent plastic sheet with a shimmering appearance - made with a textile pattern printed on or applied as a base

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NL6705650A (en) 1968-10-22
NL153246B (en) 1977-05-16

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Legal Events

Date Code Title Description
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