"Procédé et composition pour nettoyer
la pierre et des matières analogues."
<EMI ID=1.1>
que du nettoyage et de traitement de la pierre naturelle
et artificielle, des surfaces peintes ou émaillées et
des produits à base d'amiante.
La présente invention est particulièrement utile pour faire disparaître la saleté, les taches, les altérations de couleurs et autres matières étrangères qui s'accumulent d'ordinaire pour former une pellicule de surface
sur de telles surfaces et qui souvent s'y incrustent et
en deviennent solidaires, ce qui les rend très difficiles
à faire disparaître.
Par exemple" une matière étrangère portée par <EMI ID=2.1> sur les surfaces des bâtiments en pierre et en brique, sur les pierres tombales, et des objets en pierre ou en pierre artificielle comprend en général une combinaison de saleté' et de fumée qui comporte de nombreux éléments chimiques et
<EMI ID=3.1>
midité, une telle matière étrangère tend à s'agglomérer et à adhérer aux surfaces à découvert du type indiqué et par une interaction chimique s'amalgame souvent avec la sur- face sur laquelle elle s'accumule d'une telle façon qu'il devient très difficile de la faire disparaître.
. De même, des baignoires, des cuvettes et autres appareils de salles de bains ainsi que les parois et les <EMI ID=4.1>
en. des matières analogues sont tachés et se salissent non seulement par suite de matières étrangères portées par l'air,
<EMI ID=5.1>
ment dépose sur elles vue pellicule.minérale ou chimique qui durcit et adhère opiniâtrement aux surfaces intéressées.
On sait couramment qu'on a trouvé que certains acides, ou compositions acides comprenant de l'acide fluorhydrique libre en solution, sont utiles pour nettoyer de telles accumulations de saleté et autre matière étrangère sur de telles surfaces. Cependant, les compositions les plus effi- caces sont non seulement dangereuses pour les personnes qui
<EMI ID=6.1>
tements, mais encore dans beaucoup de cas de telles composi-tions utilisées auparavant peuvent nuire aux surfaces sur lesquelles elles sont appliquées. De plus, les acides ou les compositions acides utilisées jusqu'à présent pour des applications de nettoyage sont particulièrement dangereuses pour nettoyer de telles surfaces placées à l'intérieur des bâtiments par suite des gaz toxiques qui sont libérés par ces produits et qui sont ainsi plus dangereux pour la santé lorsqu'on les utilise à l'intérieur ou dans des espaces étroitement limités,
En conséquence, la présente invention se propose
<EMI ID=7.1>
- une composition et un procédé pour nettoyer et traiter autrement de telles surfaces, qui utilisent la puis- <EMI ID=8.1>
mais qui les met en oeuvre sous une forme qui réduit le danger d'effets nuisibles pour l'utilisateur et pour les surfaces sur lesquelles la composition est appliquée et qui fournit une composition de base qu'on peut faire varier pour l'adapter aux nécessités de nettoyage et de traitement'de différentes sortes de surfaces, de différentes sortes d'accumulations de surfaces à faire disparaître, et aux différentes conditions d'utilisation.
- un procédé et une composition plus efficaces pour.nettoyer des surfaces du type indiqué, permettant d'enlever d'une façon efficace des accumulations tenaces de saleté, des taches,et des ternissures et d'autres matières étrangères sans nuire à ces surfaces, sans nécessiter un récurage poussé et sans laisser une écorne désagréable et autres résidus sur ces surfaces, résultant de l'opération de nettoyage. - un, procédé et une composition pour nettoyer .
de telles surfaces, tels que la composition non seulement agit sur les particules de saleté qui adhérent sur les surfaces sur lesquelles la composition est appliquée de façon à briser ou désagréger les masses de saleté ou d'au-* tres matières étrangères mais qui de plus pénètre à travers l'accumulation de cette saleté et de matière étrangère jusqu'à la surface en cours de nettoyage en agissant pour séparer l'accumulation de saleté de ces surfaces sans abîmer ces dernières, de façon à permettre à l'accumulation ainsi libérée d'être facilement enlevée de la surface par un simple rinçage ou lavage.
- un procédé et une composition pour traiter des surfaces de pierre, qui sert non seulement à enlever de façon efficace les accumulations tenaces de saleté et de ma- <EMI ID=9.1>
licule protectrice sur la surface de la pierre par réaction chimique de la composition avec les substances se trouvant dans la pierre.
Pour mettre la présente invention on pratique, on utilise une composition capable de produire, sous forme nais- sante, une petite quantité d'acide fluorhydrique en solution stable et capable de régénérer.cette petite quantité d'acide fluorhydrique à mesure qu'elle se dissipe pendant son utilisation. De préférence on incorpore à la composition un liant qui est un peu visqueux et qui est capable d'être appliqué par pulvérisation ou à la brosse sur la surface à traiter de façon à ce qu'elle s'étale d'une manière uniforme sur cette surface et y adhère d�açon à y produire une action de nettoyage efficace.
On applique la composition sur la surface à traiter de la façon indiquée et on l'y laisse demeurer pendant une durée prédéterminée suivant la nature de l'accumulation de saleté et de matière étrangère et suivant la surface en cours de traitement, et ensuite on enlève de
la surface les incrustations et les résidus de composition par un rinçage à l'eau ou à la vapeur.
Suivant la présente invention, on utilise une composition de base constituée par un mélange avec de l'eau d'un fluorure soluble et d'un certain autre composé chimique qui en réagissant avec ce fluorure libère de l'acide fluorhydrique. Le fluorure utilisé dans la composition de la présente invention comprend de préférence un sel de fluorure acide ou difluorure tel qu'un difluorure d'ammonium ou un difluorure
<EMI ID=10.1>
tels que du fluorure d'ammonium, du fluorure de sodium, et du fluorure de potassium et d'autres fluorures qui sont relativement stables et ne produisent pas de précipités indésirableso Cependant, on a trouvé que l'on obtenait de bien meilleurs résultats avec le difluorure d'ammonium et le [pound]' fluorure de potassium. Comme composés chimiques destinés à réagir avec le fluorure pour libérer de l'acide fluorhy-
<EMI ID=11.1>
suivants bisulfate de sodium, bisulfate d'ammonium, bisulfate de potassium, monophosphate d'ammonium, monophosphate de sodium, monophosphate de potassium, acide phosphorique, et acide citrique. Lorsqu'on l'utilise, on utilise de l'acide
<EMI ID=12.1>
Comme composé destiné à réagir avec le fluorure pour donner de l'acide fluorhydrique, on peut utiliser des acides dont la force varie depuis celle de l'acide acétique à celle de l'acide oxalique et qui présentent une gamme de constantes de dissociation telles que celles qui sont représentées dans le Tableau suivant, dans lequel les acides sont disposés en ordre de force décroissante
<EMI ID=13.1>
Les composants de base de la composition; à savoir le fluorure, le composé chimique destiné à réagir avec lui pour libérer de l'acide fluorhydrique, et l'eau, sont combinés en proportions telles qu'ils produisent une petite quantité d'acide fluorhydrique libre naissant en solution stable, la composition étant constituée de telle sorte qu'à mesure que l'acide fluorhydrique libre produit initialement se dissipe, une quantité supplémentaire est régénérée sous forme naissante et en quantité semblable, suffisante pour libérer les incrustations de surface de saleté et de matière étrangère d'une surface sur laquelle la composition est appliquée,
en faisant pénétrer la composition à travers cette incrustation de surface vers la surface par suite de l'affinité de l'acide fluorhydrique pour des substances se trouvant dans de telles surfaces ou dans de telles incrustations. Cette composition est capable de régénérer d'une <EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
dans la composition par l'interaction, de l'acide fluorhy-. drique avec les matières chimiques présentes dans la sur- face sur laquelle la composition est appliquée ou qui sont présentes dans les incrustations de surface de saleté et
de matière étrangère qui se trouvent sur la surface.
En utilisant la composition de la présente invention pour nettoyer les surfaces indiquées plus haut, on
a trouvé qu'il était avantageux de lui incorporer un liant
<EMI ID=16.1>
la Somme adragante, ou différents épaississeurs commerciaux qui sont solubles dans l'eau et qui sont compatibles avec
<EMI ID=17.1>
pour la rendre visqueuse et lui donner la forme d'une émul- sion. Cependant, on a trouvé que le glucose et la dextrine non seulement remplissent de façon convenable la fonction indiquée plus haut de liants ou d'épaississeurs mais donnent des résultats inattendus et extrêmement avantageux quand .on les incorpore à la composition de base, particulièrement lorsqu'on les incorpore suivant les exemples particuliers donnés ci-après. On a trouvé avantageux dans ce but d'utiliser le glucose sous sa forme commerciale connue de sirop de mars.
Le glucose sous la forme commerciale de sirop de mais forme un liant visqueux présentant des caractéristiques idéales de viscosité, d'adhérence et de solubilité dans <EMI ID=18.1>
re d'une façon plus progressive sur la surface à laquelle la composition est appliquée, ce qui retarde ou ralentit l'action de l'acide fluorhydrique de telle sorte qu'il n'est nuisible ni pour l'utilisateur ni pour la surface à laquelle
<EMI ID=19.1>
il permet à l'acide fluorhydrique d'être complètement efficace pour libérer les incrustations de surface de ualeté et
de matière étrangère, bien que remplissant cette fonction d'une façon plus graduelle qui ce serait le cas autrement.
De plus on a trouvé qu'il apparaissait que les
<EMI ID=20.1> bérées que très progressivement de sorte que l'on évitait en utilisant dans la composition du sirop de maïs, les odeurs désagréables et les effets nuisibles qui pourraient résumer autrement du dégagement de vapeurs d'acide fluorhydrique.
<EMI ID=21.1> <EMI ID=22.1>
la masse de la composition; la dextrine s'y dissous et augmente peu sa masse. Par suite de sa nature collante, la dextrine force l'incrustation de saleté et de matière étrangère sur.la surface à laquelle la composition est appliquée à s'incorporer à l'intérieur de la composition visqueuse et lorsqu'on laisse sécher celle-ci sur une telle surface, la dextrine forme une croûte dure et lisse qui se saisit des particules de saleté et de matière étrangère libérées de
la surface. Par cette action de prise de la dextrine, la saleté et la matière étrangère sont complètement séparées de la surface nettoyée et elles sont maintenues étroitement
à l'intérieur de la composition de nettoyage séchée et incrustée. Du fait que la dextrine Se redissout facilement lorsqu'on lui applique de l'eau ou de la vapeur, l'opération finale consistant à laver la composition de nettoyage séchée et incrustée de cette surface permet d'enlever facilement la saleté et la matière étrangère incrustée de cette surface sans qu'il soit nécessaire de la frotter à cet effet.
On peut laisser la composition qui comprend du sirop de mais, au lieu de dextrine, sécher sur la surface sur
<EMI ID=23.1>
me façon à séparer l'incrustation de saleté et de matière étrangère de la surface nettoyée, bien que le sirop de mais ne se durcisse pas pour former une croûte dure comme dans le cas de la dextrine, mais cependant le sirop de mats se solidifie jusqu'à un certain point lorsqu'on le laisse demeurer
<EMI ID=24.1>
Du fait que le sirop de mais et la dextrine sont tous les deux facilement solubles dans l'eau, ils facilitent l'enlèvement de l'incrustation de saleté et de matière étrangère ainsi que l'enlèvement des résidus de composition par rinçage avec de l'eau ou de la vapeur après qu'on a laissé la composition sécher sur la surface traitée.
Il est également préférable d'incorporer à la composition un agent de mouillage approprié ou agent surfactif, par exemple un alkyl phényl éther de polyéthylène glycol tel que celui qui est connu commercialement sous le nom de mar-
<EMI ID=25.1>
tion.
On peut également incorporer à la composition une charge comprenant un précipité de sulfate de baryum dont les particules soht extrêmement petites et un peu pelucheuses. Ceci sert à donner du corps à la composition de telle sorte qu'elle s'étale comme de la peinture ; cette charge sert également de véhicule pour la solution de matière chimique active permettant d'étaler une quantité relativement grande de la solution sur une surface donnée ; et cette addition accélère l'efficacité de nettoyage de la composition, ce qui réduit le temps nécessaire pour l'opération de nettoyage.
On peut également mettre en oeuvre la composition sous la forme d'une gelée ou émulsion en utilisant un agent gélifiant tel que de la pectine qui facilite également l'étalage coulage .de la composition sur la surface à traiter et permet de faire agir les produits chimiques de nettoyage sous une plus grande concentration avec une plus grande puissance et ainsi d'une façon plus efficace sur une surface donnée. Suivant la présente invention on peut fabriquer une telle <EMI ID=26.1>
de 15 à 35 % d'acide phosphorique, le solde étant de l'eau* Au lieu de l'acide phosphorique on peut le remplacer par de
<EMI ID=27.1>
On a également trouvé que lorsque des surfaces ayant un fini glacé ou brillant, tel que le marbre poli,
la porcelaine, la brique vitrifiée et des matières analo- gues doivent être nettoyées, de telles surfaces seraient attaquées par une forte concentration d'acide fluorhydriques, Une composition de nettoyage efficace pour de telles surfaces peut comprendre une solution dans l'eau d'un fluorure et d'un composé chimique qui réagit avec ce fluorure pour produire de l'acide fluorhydrique, dans laquelle le fluoru-
<EMI ID=28.1>
composé n'excède pas 13,5 % en poids de celle-ci. Ceci don- ne une composition dans laquelle la concentration d'acide fluorhydrique n'agit pas de façon nuisible sur les surfaces glacées ou analogues traitées et agit cependant d'une façon
<EMI ID=29.1>
composition destinée à nettoyer de telles surfaces on peut également ajouter un abrasif doux tel que des barytes fine-
<EMI ID=30.1>
moins que la dureté des surfaces telles que celles qui ont
été mentionnées. Suivant la présente invention, on peut utiliser dans ce but une émulsion sous forme de gelée constituée par jusqu'à 5,4 % de fluorure, de 1,9 % à 13,5 % du composé
<EMI ID=31.1>
fluorhydrique, de 2 % à 4,5 % de l'agent gélifiant. On peut également incorporer à une telle composition de 2 à 3 % d'un .
<EMI ID=32.1>
Les exemples suivants sont des compositions particulières élaborées suivant la présente invention décrite ici, les proportions préférées étant indiquées en poids.
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
Le traitement de la présente invention consiste
à appliquer la composition sur la surface à traiter à la brosse ou par pulvérisation ou par tout autre procédé commode et ensuite à enlever les résidus de composition et détacher l'incrustation de saleté et de matière étrangère de la surface, Par suite de la solubilité à l'eau de la composition, cet enlèvement peut être effectué facilement en rinçant la surface avec de l'eau ou de la vapeur.
Comme indiqué plus haut, on peut laisser la composition rester sur la surface traitée pendant une durée plus ou moins longue suivant la nature de la surface traitée, la nature de la saleté et de la matière étrangère à enlever, la force de'^La composition évaluée suivant son pouvoir d'action sur la surface traitée. Pour ces raisons il est préférable d'élaborer la composition suivant certaines variantes de la formule de base, comme indiqué par les exemples 1 à 10 pour tenir compte des différentes conditions indiquées.
Dans certains cas, la nature de la surface traitée, la nature de la saleté et de la matière étrangère qui s'y trouve et l'élaboration particulière de la composition permettent de laisser celle-ci sécher sur la surface sur laquelle elle est appliquée de sorte que la composition remplit son but avec une;efficacité accrue. Dans de tels cas, le stade'de l'opération qui consiste à laisser sécher la composition sur
<EMI ID=35.1>
tement suivant la présente invention.
On a trouvé. que l'utilisation d'acide ortho phosphorique comme composé destiné à réagir avec le fluorure pour produire de l'acide fluorhydrique permet à la composition d'avoir une action très efficace pour enlever de? incrustations de saleté et de matière étrangère particulièrement dures
ou tenaces comme il s'en accumule souvent à l'extérieur
des bâtiments, l'acide phosphorique servant à produire et régénérer l'acide fluorhydrique d'une façon mieux réglée, en plus petites quantités, mais plus rapidement que ce serait le cas avec d'autres composés qui pourraient être
<EMI ID=36.1>
cide fluorhydrique. Lorsque la composition doit être utili-
<EMI ID=37.1>
d'utiliser du monophosphate d'ammonium comme dans les exem- ples n[deg.] 4 et 5, car ce dernier ingrédient forme une solution tampon qui résiste aux variations de concentration de l'ion hydrogène et agit de cette façon pour retarder la formation
<EMI ID=38.1>
ge de contrôle que cela est possible même avec l'acide phos- phorique. Il s'ensuit qu'en utilisant du monophosphate d'am- monium la réaction des produits chimiques produit de l'acide fluorhydrique en plus petite quantité mais régénère cette pe-
<EMI ID=39.1>
dément que serait le cas si de l'acide phosphorique était utilisé comme composé pour réagir avec le fluorure.
Pour expliquer l'action de régénération de la com- position de base servant à produire et à régénérer des petites quantités contrôlées d'acide fluorhydrique lorsque celuici est épuisé, il est à noter que l'acide fluorhydrique a de l'affinité pour les silicates et carbonates et autres matières chimiques qui se trouvent soit dans la surface sur laquelle la composition peut être appliquée soit dans la caleté ou matière étrangère se trouvant sur cette surface, ce qui force une petite quantité d'acide fluorhydrique se trouvant dans la compo-sition à s'en libérer et à pénétrer à travers l'incrustation de surface de saleté et de matière étrangère pour atteindre la surface traitée.
Le déséquilibre résultant produit dans la solution de la composition, qui autrement est stable, par le fait de l'épuisement ou de la dissipation de la petite quantité d'acide fluorhydrique naissant libre est corrigé instantanément par la formation d'une quantité supplémentaire semblable d'acide fluorhydrique naissant libre duc à l'action de régénération des composants de la composition. De cette manière une proportion constante d'acide fluorhydrique actif libre est produite dans la composition appliquée sur la surface nettoyée, proportion tout à fait suffi-
<EMI ID=40.1>
matière étrangère incrustée dans la surface, et cependant toujours insuffisante pendant n'importe quelle durée donnée pour agir d'une façon nuisible sur la personne ou les vêtements de-l'utilisateur de la composition ou sur la surface sur laquelle elle est appliquée.
En utilisant la composition de la présente invention pour nettoyer des surfaces de pierre naturelle et artificielle il se produit une réaction supplémentaire de l'acide fluorhydrique avec les matières chimiques se trouvant dans ces surfaces analogues à la pierre qui sert à former une pellicule insoluble protectrice sur ces surfaces. La pellicule protectrice microspopique ainsi formée sur la surface pierreuse, comme décrit, sert à durcir et à renforcer la surface de la pierre et retarde le moment où elle est salie à nouveau, par suite du fait que la saleté ou la matière étrangère qui se dépose sur la surface de la pierre sera ensuite largement lavée et entraînée par l'action naturelle de la <EMI ID=41.1>
fie microscopique de la surface pierreuse du fait que la
<EMI ID=42.1>
est produit est juste suffisante pour agir d'une façon su- perficielle sur la surface pierreuse. On pende de plus que la formation d'une telle pellicule microscopique sur le des- ! sus de la surface pierreuse en utilisant la composition de
la présente invention aide à séparer l'incrustation de saleté et de matière étrangère de la surface traitée.
Le "Tergitol" est un agent surfactif ou agent mouillant qui aide les liquides de la composition à atteindre les particules de saleté et de plus cet ingrédient a une action
<EMI ID=43.1>
langé avec un fluorure dans la composition de la présente invention décrit3 plus haut. On a trouvé que dans des composi-
<EMI ID=44.1>
la composition donne des résultats extrêmement satisfaisants et dans les compositions réalisées conformément à ces exem- ples il est préférable d'utiliser le "Tergitol" en quantité allant de 0,025 % à 0,5 % en poids de la composition.
Dans une composition élaborée conformément à l'exemple n[deg.] 3 donné plus haut, il est préférable d'incorporer un solvant, par exemple un éther monobutylique d'éthylène glycol
<EMI ID=45.1>
losolve", Un tel solvant dissout les hydrocarbures, l'huile de
<EMI ID=46.1>
autres choses.
<EMI ID=47.1>
caire, le marbre brut, le ciment et le béton en couleur naturelle, et des surfaces de pierre extrêmement sales ou désagrégées par les agents atmosphériques, une composition élaborée conformément à l'exemple n[deg.] 1 donne les meilleurs résultats, pou nettoyer du granit brut, du marbre non poli de la terre cuite non vitrifiée, du ciment et du béton colorés artificiellement, du stuc, de la brique à face dure, et des bardeaux d'amiante, on trouve qu'une composition élaborée conformément à l'exemple n[deg.] 2 donne les meilleurs ré- sultats. La composition élaborée conformément à l'exemple n[deg.] 3 est particulièrement appropriée pour le nettoyage du "Terrazzo" et du travertin. La composition élaborée conformément à l'exemple n[deg.] 4 est particulièrement appropriée pour
<EMI ID=48.1>
fiée, la brique vitrifiée, la tuile de céramique, l'émail cuit, la porcelaine sur du métal, l'ardoise et le carrelage. La . mposition élaborée conformément à l'exemple n[deg.] 5 est
<EMI ID=49.1>
rale l'un quelconque des nombreux matériaux de surface mentionnés ici; elle peut être utilisée en sécurité par la ménagère à la fois pour l'intérieur et l'extérieur et elle est très efficace pour nettoyer des surfaces très sales lorsqu'on la laisse durcir et sécher dessus avant de l'enlever de ces surfaces, mais on ne doit pas la laisser habituellement rester plus de quelques minutes sur des surfaces plus sensibles telles que le granit poli, le marbre poli, la tuile de céramique, l'émail, la porcelaine et la terre cuite vitrifiée.
"Method and composition for cleaning
stone and the like. "
<EMI ID = 1.1>
than cleaning and treating natural stone
and artificial, painted or enamelled surfaces and
asbestos-based products.
The present invention is particularly useful in removing dirt, stains, discoloration, and other foreign matter which ordinarily collects to form a surface film.
on such surfaces and which often become embedded and
become united, which makes them very difficult
to do away with.
For example "a foreign matter carried by <EMI ID = 2.1> on the surfaces of stone and brick buildings, on tombstones, and on stone or artificial stone objects generally includes a combination of dirt and smoke. which has many chemical elements and
<EMI ID = 3.1>
moisture, such foreign material tends to agglomerate and adhere to exposed surfaces of the type indicated and by chemical interaction often amalgamates with the surface on which it accumulates in such a way that it becomes very difficult to make it disappear.
. Likewise, bathtubs, basins and other bathroom appliances as well as walls and <EMI ID = 4.1>
in. similar materials are stained and become dirty not only as a result of foreign matter carried in the air,
<EMI ID = 5.1>
ment deposits on them seen mineral or chemical film which hardens and adheres stubbornly to the surfaces concerned.
It is commonly known that certain acids, or acidic compositions comprising free hydrofluoric acid in solution, have been found to be useful in cleaning such accumulations of dirt and other foreign matter from such surfaces. However, the most effective compositions are not only dangerous for people who
<EMI ID = 6.1>
tements, but still in many cases such composi-tions used previously can harm the surfaces to which they are applied. In addition, the acids or acidic compositions used heretofore for cleaning applications are particularly dangerous for cleaning such surfaces placed inside buildings as a result of the toxic gases which are released by these products and which are thus more dangerous to health when used indoors or in narrowly confined spaces,
Accordingly, the present invention provides
<EMI ID = 7.1>
- a composition and a method for cleaning and otherwise treating such surfaces, which uses the power- <EMI ID = 8.1>
but which implements them in a form which reduces the danger of harmful effects for the user and for the surfaces to which the composition is applied and which provides a base composition which can be varied to suit the requirements for cleaning and treating different kinds of surfaces, different kinds of accumulations of surfaces to be removed, and under different conditions of use.
- a more effective method and composition for cleaning surfaces of the type indicated, allowing the effective removal of stubborn accumulations of dirt, stains, and tarnish and other foreign matter without harming such surfaces, without requiring a thorough scrubbing and without leaving an unpleasant bark and other residues on these surfaces, resulting from the cleaning operation. - a method and a composition for cleaning.
such surfaces, such as the composition not only act on dirt particles which adhere to the surfaces to which the composition is applied so as to break up or break up masses of dirt or other foreign matter but which in addition penetrates through the accumulation of this dirt and foreign matter to the surface being cleaned, acting to separate the accumulation of dirt from these surfaces without damaging the latter, so as to allow the accumulation thus released to can be easily removed from the surface by a simple rinse or wash.
- a method and a composition for treating stone surfaces, which not only serves to effectively remove stubborn accumulations of dirt and ma- <EMI ID = 9.1>
protective licule on the surface of the stone by the chemical reaction of the composition with the substances in the stone.
To practice the present invention, use is made of a composition capable of producing, in nascent form, a small amount of hydrofluoric acid in stable solution and capable of regenerating this small amount of hydrofluoric acid as it dissolves. dissipates during use. Preferably, a binder is incorporated into the composition which is a little viscous and which is capable of being applied by spraying or with a brush on the surface to be treated so that it is spread uniformly over this surface. surface and adheres to it to produce an effective cleaning action.
The composition is applied to the surface to be treated as indicated and allowed to remain there for a predetermined time depending on the nature of the accumulation of dirt and foreign matter and depending on the surface being treated, and then removed. of
the surface encrustations and residues of composition by rinsing with water or steam.
According to the present invention, a base composition is used consisting of a mixture with water of a soluble fluoride and of a certain other chemical compound which, on reacting with this fluoride, releases hydrofluoric acid. The fluoride used in the composition of the present invention preferably comprises an acidic fluoride or difluoride salt such as an ammonium difluoride or a difluoride.
<EMI ID = 10.1>
such as ammonium fluoride, sodium fluoride, and potassium fluoride and other fluorides which are relatively stable and do not produce unwanted precipitates. However, it has been found that much better results are obtained with the ammonium difluoride and [pound] 'potassium fluoride. As chemical compounds intended to react with fluoride to liberate fluorhy- acid
<EMI ID = 11.1>
following sodium bisulfate, ammonium bisulfate, potassium bisulfate, ammonium monophosphate, sodium monophosphate, potassium monophosphate, phosphoric acid, and citric acid. When we use it, we use acid
<EMI ID = 12.1>
As the compound intended to react with fluoride to give hydrofluoric acid, acids can be used which vary in strength from acetic acid to oxalic acid and which exhibit a range of dissociation constants such as those shown in the following Table, in which the acids are arranged in order of decreasing strength
<EMI ID = 13.1>
The basic components of the composition; namely fluoride, the chemical compound intended to react with it to liberate hydrofluoric acid, and water, are combined in proportions such that they produce a small amount of free hydrofluoric acid arising in stable solution, the composition being so constituted that as the free hydrofluoric acid initially produced dissipates, an additional amount is regenerated in nascent form and in a similar amount sufficient to liberate the surface encrustations of dirt and foreign matter from a surface on which the composition is applied,
by penetrating the composition through this surface encrustation to the surface due to the affinity of hydrofluoric acid for substances in such surfaces or in such encrustations. This composition is capable of regenerating from an <EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
in the composition by the interaction, fluorhy- acid. drique with chemicals present in the surface to which the composition is applied or which are present in the surface encrustation of dirt and
of foreign matter on the surface.
By using the composition of the present invention to clean the surfaces indicated above, one
found it beneficial to incorporate a binder into it
<EMI ID = 16.1>
Tragacanth, or various commercial thickeners which are soluble in water and which are compatible with
<EMI ID = 17.1>
to make it viscous and give it the form of an emulsion. However, it has been found that glucose and dextrin not only suitably perform the above-mentioned function of binders or thickeners but give unexpected and extremely beneficial results when incorporated into the base composition, particularly when incorporated into the base composition. they are incorporated according to the specific examples given below. It has been found advantageous for this purpose to use glucose in its known commercial form of March syrup.
Glucose in the commercial form of corn syrup forms a viscous binder with ideal characteristics of viscosity, adhesion and solubility in <EMI ID = 18.1>
re in a more gradual manner on the surface to which the composition is applied, which delays or slows down the action of the hydrofluoric acid so that it is not harmful either for the user or for the surface to which
<EMI ID = 19.1>
it allows hydrofluoric acid to be completely effective in releasing surface encrustations of dirt and
foreign matter, although fulfilling this function in a more gradual manner than it would otherwise.
In addition, it was found that the
<EMI ID = 20.1> bererated only very gradually so that when using in the composition of corn syrup, unpleasant odors and harmful effects which could be summed up in the release of hydrofluoric acid vapors were avoided.
<EMI ID = 21.1> <EMI ID = 22.1>
the mass of the composition; the dextrin dissolves in it and increases its mass little. Due to its sticky nature, dextrin forces the encrustation of dirt and foreign matter on the surface to which the composition is applied to become incorporated within the viscous composition and when allowed to dry. on such a surface, the dextrin forms a hard, smooth crust which traps particles of dirt and foreign matter released from
the surface. By this dextrin setting action, dirt and foreign matter are completely separated from the cleaned surface and are held tightly.
inside the dried and encrusted cleaning composition. Because dextrin readily redissolves when applied with water or steam, the final step of washing the dried and encrusted cleaning composition from this surface easily removes dirt and foreign matter. encrusted with this surface without the need to rub it for this purpose.
The composition which comprises corn syrup, instead of dextrin, can be allowed to dry on the surface on
<EMI ID = 23.1>
way to separate the encrustation of dirt and foreign matter from the cleaned surface, although the corn syrup does not harden to form a hard crust as in the case of dextrin, but nevertheless the corn syrup solidifies until 'at a certain point when left to remain
<EMI ID = 24.1>
Because corn syrup and dextrin are both easily soluble in water, they facilitate the removal of incrustation of dirt and foreign matter as well as the removal of composition residues by rinsing with l. water or steam after the composition has been allowed to dry on the treated surface.
It is also preferable to incorporate into the composition a suitable wetting agent or surfactant, for example an alkyl phenyl ether of polyethylene glycol such as that which is known commercially under the name of mar-
<EMI ID = 25.1>
tion.
It is also possible to incorporate into the composition a filler comprising a precipitate of barium sulphate the particles of which are extremely small and a little fluffy. This serves to give body to the composition so that it spreads out like paint; this charge also serves as a vehicle for the solution of active chemical material making it possible to spread a relatively large quantity of the solution over a given surface; and this addition speeds up the cleaning efficiency of the composition, thereby reducing the time required for the cleaning operation.
The composition can also be used in the form of a jelly or emulsion using a gelling agent such as pectin which also facilitates the spreading of the composition on the surface to be treated and allows the products to act. cleaning chemicals in greater concentration with greater power and thus more effectively on a given surface. According to the present invention, such an <EMI ID = 26.1> can be manufactured
from 15 to 35% phosphoric acid, the balance being water * Instead of phosphoric acid it can be replaced by
<EMI ID = 27.1>
It has also been found that when surfaces having a glossy or glossy finish, such as polished marble,
porcelain, vitreous brick and the like must be cleaned, such surfaces would be attacked by a high concentration of hydrofluoric acid. An effective cleaning composition for such surfaces may comprise a solution in water of a fluoride and a chemical compound which reacts with this fluoride to produce hydrofluoric acid, in which fluoru-
<EMI ID = 28.1>
compound does not exceed 13.5% by weight thereof. This results in a composition in which the concentration of hydrofluoric acid does not adversely affect the treated ice surfaces or the like and yet acts in a manner.
<EMI ID = 29.1>
composition intended to clean such surfaces it is also possible to add a mild abrasive such as fine barites
<EMI ID = 30.1>
less than the hardness of surfaces such as those with
been mentioned. According to the present invention, it is possible to use for this purpose an emulsion in the form of a jelly consisting of up to 5.4% of fluoride, from 1.9% to 13.5% of the compound.
<EMI ID = 31.1>
hydrofluoric, from 2% to 4.5% of the gelling agent. It is also possible to incorporate in such a composition from 2 to 3% of a.
<EMI ID = 32.1>
The following examples are particular compositions made according to the present invention described herein, the preferred proportions being given by weight.
<EMI ID = 33.1>
<EMI ID = 34.1>
The treatment of the present invention consists of
in applying the composition to the surface to be treated by brush or by spraying or by any other convenient method and then in removing the residues of the composition and loosening the encrustation of dirt and foreign matter from the surface, Due to the solubility at water from the composition, this removal can be easily accomplished by rinsing the surface with water or steam.
As indicated above, the composition can be left on the treated surface for a longer or shorter period depending on the nature of the treated surface, the nature of the dirt and the foreign matter to be removed, the strength of the composition. evaluated according to its power of action on the treated surface. For these reasons, it is preferable to prepare the composition according to certain variants of the basic formula, as indicated by Examples 1 to 10 to take account of the various conditions indicated.
In certain cases, the nature of the treated surface, the nature of the dirt and the foreign matter which is there and the particular development of the composition make it possible to let it dry on the surface to which it is applied. so that the composition fulfills its purpose with increased efficiency. In such cases, the stage of the operation which consists in allowing the composition to dry on
<EMI ID = 35.1>
ment according to the present invention.
We found. that the use of orthophosphoric acid as a compound intended to react with fluoride to produce hydrofluoric acid allows the composition to have a very effective action to remove? particularly hard deposits of dirt and foreign matter
or stubborn as it often accumulates on the outside
buildings, phosphoric acid being used to produce and regenerate hydrofluoric acid in a better controlled way, in smaller quantities, but more quickly than would be the case with other compounds which could be
<EMI ID = 36.1>
hydrofluoric cide. When the composition is to be used
<EMI ID = 37.1>
to use ammonium monophosphate as in Examples n [deg.] 4 and 5, since the latter ingredient forms a buffer solution which resists changes in the concentration of the hydrogen ion and acts in this way to delay the training
<EMI ID = 38.1>
Check that this is possible even with phosphoric acid. It follows that by using ammonium monophosphate the reaction of chemicals produces hydrofluoric acid in a smaller quantity but regenerates this pe-
<EMI ID = 39.1>
denies that would be the case if phosphoric acid were used as a compound to react with fluoride.
To explain the regenerative action of the base composition for producing and regenerating small, controlled amounts of hydrofluoric acid when this is depleted, it should be noted that hydrofluoric acid has an affinity for silicates. and carbonates and other chemical materials which are either in the surface to which the composition can be applied or in the caleté or foreign material on that surface, which forces a small amount of hydrofluoric acid in the composition to free itself from it and to penetrate through the encrustation of surface of dirt and foreign matter to reach the treated surface.
The resulting imbalance produced in the solution of the otherwise stable composition by depletion or dissipation of the small amount of free nascent hydrofluoric acid is instantly corrected by the formation of a similar additional amount of free nascent hydrofluoric acid due to the regenerative action of the components of the composition. In this way a constant proportion of free active hydrofluoric acid is produced in the composition applied to the cleaned surface, a proportion quite sufficient.
<EMI ID = 40.1>
foreign material embedded in the surface, yet still insufficient for any given period of time to act detrimentally on the person or clothing of the wearer of the composition or the surface to which it is applied.
By using the composition of the present invention to clean natural and artificial stone surfaces there is a further reaction of the hydrofluoric acid with the chemicals in these stone-like surfaces which serve to form a protective insoluble film on them. these surfaces. The microspopic protective film thus formed on the stony surface, as described, serves to harden and strengthen the surface of the stone and delays the time when it is soiled again, due to the fact that the dirt or foreign matter which settles down on the stone surface will then be washed extensively and carried away by the natural action of the <EMI ID = 41.1>
microscopic effect of the stony surface due to the
<EMI ID = 42.1>
is produced is just sufficient to act superficially on the stony surface. One hangs more than the formation of such a microscopic film on the des-! above the stony surface using the composition of
the present invention helps to separate the encrustation of dirt and foreign matter from the treated surface.
The "Tergitol" is a surfactant or wetting agent which helps the liquids of the composition to reach the dirt particles and moreover this ingredient has an action
<EMI ID = 43.1>
coated with a fluoride in the composition of the present invention described above. It has been found that in composi-
<EMI ID = 44.1>
the composition gives extremely satisfactory results and in the compositions produced in accordance with these examples it is preferable to use the "Tergitol" in an amount ranging from 0.025% to 0.5% by weight of the composition.
In a composition prepared in accordance with Example No. [deg.] 3 given above, it is preferable to incorporate a solvent, for example an ethylene glycol monobutyl ether.
<EMI ID = 45.1>
losolve ", Such a solvent dissolves hydrocarbons,
<EMI ID = 46.1>
other things.
<EMI ID = 47.1>
cairo, raw marble, cement and concrete in natural color, and stone surfaces extremely dirty or disintegrated by atmospheric agents, a composition produced in accordance with example n [deg.] 1 gives the best results, for cleaning raw granite, unpolished marble, unglazed terracotta, artificially colored cement and concrete, stucco, hard-faced brick, and asbestos shingles, it is found that a composition developed in accordance with the Example n [deg.] 2 gives the best results. The composition prepared in accordance with Example No. [deg.] 3 is particularly suitable for cleaning "Terrazzo" and travertine. The composition prepared in accordance with Example No. [deg.] 4 is particularly suitable for
<EMI ID = 48.1>
fie, vitrified brick, ceramic tile, baked enamel, porcelain on metal, slate and tiling. The . position prepared in accordance with example n [deg.] 5 is
<EMI ID = 49.1>
rale any of the many surface materials mentioned herein; it can be used safely by the housewife both indoors and outdoors and is very effective in cleaning heavily soiled surfaces when allowed to harden and dry on before removing from such surfaces, but it should not usually be left for more than a few minutes on more sensitive surfaces such as polished granite, polished marble, ceramic tile, enamel, porcelain and vitreous terra cotta.