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BE673988A - - Google Patents

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BE673988A
BE673988A BE673988A BE673988A BE673988A BE 673988 A BE673988 A BE 673988A BE 673988 A BE673988 A BE 673988A BE 673988 A BE673988 A BE 673988A BE 673988 A BE673988 A BE 673988A
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BE
Belgium
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sep
radical
dye
formula
ethyl
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BE673988A
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English (en)
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Priority claimed from GB51358/64A external-priority patent/GB1066070A/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C37/00Cast-iron alloys
    • C22C37/06Cast-iron alloys containing chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/06Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances
    • G03C1/12Methine and polymethine dyes
    • G03C1/14Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
    • G03C1/18Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with three CH groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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    • G03C1/28Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Matériel photosensible. 



   La présente invention concerne du matériel photo-* graphique et plus particulièrement la production d'émulsions photographiques d'halogénure d'argent sensibilisées par des colorants, et elle apporte un perfectionnement ou une modification à l'invention faisant l'objet du brevet principal   n 652.273.   



   Les émulsions photographiques d'halogénure d'argent ont à l'égard de la lumière une certaine sensibilité naturelle, qui est toutefois limitée à un petit domaine de longueurs d'onde dans les régions ultraviolette et/ou bleue du spectre. 



  L'incorporation d'un colorant sensibilisant a pour effet de conférer à l'émulsion une sensibilité à l'égard de la lumière 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 d'autres longueurs d'onde. On sait depuis quelques années qu'en incorporant à   l'éaulsion   en même temps qu'un colorant sensibilisant une seconde substance qui peut être ou non   un,   sensibilisant, on peut conférer parfois à l'émulsion une sensibilité plus grande, qu'on peut considérer comme étant supé- rieure à la somme des effets des additfs   sépares.   Les com- binaisons d'un colorant sensibilisant et d'une autre substance conduisant à cet effet, sont appelées combinaisons sursen- sibilisantes. 



   Le brevet principal décrit une telle combinaison sursensibilisante; dans ce cas il s'agit d'une combinaison d'un colorant de thia ou sélénazoletriméthine cyanine répondant à une formule bien définie, avec un colorant   d'oxathiatri-   méthine cyanine, répondant également à une formule bien défi- nie.

   La Demanderesse a découvert à présent qu'on peut même obtenir une sensibilisation plus importante à l'aide d'une combinaison sursensibilisante comprenant un colorant de thia- ou sélénazo- triméthine cyanine, appartenant à une classe com- prenant les colorants de la   frmule   I données dans le brevet principal, et un colorant différent de thia ou sélénazoletriméthine cyanine, choisi dans cette même classe, ou bien un colorant de thia- ou sélénazoletriméthine cyanine appartenant à une autre classe comprenant les colorants de la formule I donnée dans le brevet principal, ainsi qu'un colorant d'oxathiatriméthine ou oxasélénazole cyanine de la formule II donnée dans le brevet principal. 



   L'invention procure une émulsion photographique d'halogénure d'argent qui convient, en quantité efficace pour la sensibilisation, soit une combinaison de deux colorants sensibi- lisants de formule générale I : 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 où R1 et R2, qui sont identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle, ou bien l'un un radical alkyle et l'autre un radical A-Q, où A représente une chaîne   alkylène   droite ou ramifiée de 1 à 6 atomes de carbone et Q représente un radical amide, acide carboxylique ou acide sulfonique, (lorsque Q représente un radical acide sulfonique le colorant existe généralement sous la forme anhydro lorsque X- représente un ion hydroxyde) R3, R4,R5 et R6 , quisont identiques ou différentes représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un      radical alkyle,

   aryle, hydroxy ou alkoxy, R7 représente un radical alkyle inférieur, Y et Z représentent chacun un atome de soufre ou de sélénium, et X- représente un anion, soit une combinaison d'un colorant de formule I avec un .colorant de formule II ci-dessous :      
 EMI3.2 
 où R8 et R9 représentent dos radicaux alkyle, et R7, X", Y et Z ont la signification qui leur ont été donnée ci-dessus, et, dans un cas comme dans l'autre, un troisième un colorant sensibilisant      de formule III ci-dessous s 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 où R3, R4, R5, R6, R7, X- et Y ont les significations qui leur ont été données ci-dessus, R10 représente un radical alkyle et R11 représente un radical alkyle ou un radical A-Q où A représente une chaîne alkylène droite ou ramifiée de 1 à 6 atomes de carbone et Q représente un radical amide,

   acide carboxylique ou acide sulfonique   (lorsque Q   représente un radical acide sulfoni- que, le colorant existe généralement sous la forme anhydro lorsque X- représente un ion hydroxyde).      



   Dans la forme de réalisation préférée de l'invention, R.... dans la forme III représente un radical A-Q   où   Q représente un radical acide sulfonique. 



   Dans une autre forme de réalisation préférée de l'inven- tion, le colorant de formule III est présent dans l'émulsion dans une quantité supérieure à la quantité totale des deux autres colo- rants. 



   Considérant les formules générales I, II et III, il convient de noter que les radicaux alkyle envisagés sont de préfé- rence des radicaux   alkyle   inférieurs,   c'est-à-dire   contenant 1 à   4   atomes de carbone, mais peuvent être des radicaux supérieurs. 



  Les radicaux aryle envisagés peuvent être des radicaux phényle ou naphtyle et peuvent porter des substituants, tels que des radicaux   alkylo   ou des atones d'halogène, qui n'annulent pas la sensibilisation par ces composés. Comme exemple de radicaux alkoxy on peut citer les radicaux   méthoxy   et éthoxy. 



   Le symbole X- représente un anion quelconque (qui peut être différent dans les composés des différentes classes) mais généralement un ion halogénure, sulfate, sulfamate, aryl- sulfonate ou   perchlorate.   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  En utilisant une   combinaison   de ce? trois   colorante   
 EMI5.1 
 dans-une éaulsion, comme indiqua cl-dessus, on obtient une sur. sensibilisation   intéressante,   comme le montrent les exemples   ci-   après. 



   On   utilise     le?   trois colorants suivante s
Colorant de formula   Il*   
 EMI5.2 
 Colorant A. Chlorure d  bls''3''<Sthyl-2'-netphto ,"12d"' tliiazole) 0-méthyltrlm6thlnecyanine# Colorant de formula 1* Colorant C. lodura de ble thy,-.mâthyl.2-benxo thiazole) 0-éthyltrimêt.ineoyanine, Colorent de formule III. 



  Colorant 1. Hydroxyde d'anhydro 3-3 ' suif opropyl 2- benzothiazole) (5-cncv:oxy... mét?y.-2-benzoxazôle) e-6thyltriméthinecyanine, Les colorants sont ajoutés 4 une t-imulsion deiodobromu- re d'argent rapide contenant 5,4   mole     d'iodure   d'argent après digestion de   l'émulsion,   la quantité de chaque colorant 
 EMI5.3 
 étant rapportée a 1,5 mole d'halogénure d'argent. Les vitesses sont   exprimées   en log de la vitesse relative, mesurée en   lumière   traversant un filtre trichrome rouge. L'expression log de la 
 EMI5.4 
 vitesse relative correspondant au lossrithitne de l'inverse du temps   d'exposition,   exprimé en mètres bougies secondes, nécessaire pour donner une densité de 0,1 au-delà du voile.

   Plus la valeur est élevée plus la vitesse est grande. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 



  ;:}'!'1.1. 
 EMI6.2 
 



  Colorant A Colorant C Colorant 1 Log de la vitesse relative. 



  0,15 g +r 55 0,015 g 3,50 a,0, 4,02 0,015 g 0,1' S 4,93 0,01 g   0,15 : rr5 0,01 g 0,015 à m 4,25 0,01 g 0,015 g 0,15 g 5,09 
 EMI6.3 
 Les valeurs obtenues pour la vitesse montrent que les résultats que drtine la combinaison des trois colorants sont meilleurs que ceux obtenus h l'aide de chaque colorant séparément ou à l'aide de ces colorants pris deux à deux. 



  EXEMPLE 2.- Les colorants suivants de formules 1, II, et III sont utilisés com."1f" dans l'exemple 1. Dans tous les cas, les colorants nt jout4s âpres digestion de l'émulsion. 



  Colorants de for:aule I, A) Chlorure de bls-3 éthyl-2-naphto ±l'p2d.7 thiazole) P-m4thyl- tr1mth1necynine. 



  B) Chlorure de biB".3..Ó1hyl,,2-nfJr.ht( /"l,2dJ7 thiazole) p-'athyl- trimúthim.1cyünin.. 



  Colorants de fo :nil le C) Iodure de bis(3-tyyprrthy. benzotHiazale) A-dthyl- triméthinecyanîne, D) Bromure de bis(3-<5thyl  5-méthyl 2-benzothiazole) -méthyltr1- méthinecyanine. 



  E) Iodure de(,-?-.car'axytiy.-.;uthyl-2-benzasélénazole) (5- chloro-3-ëthyl-2-benzothiazole) p-'éthyltrim4thinecyanine. 



  F) Hydroxyde d'anhydre- (5 chloro-3, 3' -suif opropyl-2-benzo thiazole) (3-ethyl-$-!Béthyl-2'-beRzosdlenazole) -éthyltr1méth1necyanine. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 



  G)Hydroxyde d'anhydro ( 3-3'-sulfopropyl-2-benzothiazole)(3- éthyl-2-benzothiazole) p-méthyltriméthinecyanine. 



  H)Hydroxyde deanhydro(3-3-Isultopropyl-2-benzothiazole)(5-ohloro- 3-éthyl-2-benzothiazole) -éthyltriméthinecyan1ne., I)Hydroxyde d'anhydro (5,6-diméthyl-3-3'-sulfopropyl-2benxo  thiazole) (5-chloro-3-éthyl-2-benzothiazole) -éthyltr1mé- thinecyanine. 



  J)Hydroxyde d'anhydro- (5, 6-diméthyl-3-3 '-suif opropyl-2-bonzo- thiazole) (3-éthyl-2-benzothiazole) -éthyltr1méth1necyan1n, K)Hydroxyde d'anhydro(5-méthoxy-3-3'-sxlfoprapyl...2-benxosélé- nazole)'(3-éthyl-56-diméthyl-2-benzothiazole) -éthyltri  néthinecyanine. 



  L)Hydroxyde d'anhydro(5 6-dira éthyl-3-3'-sulfopropyl-2-benzo   thiazole) (3-éthyl-5-mêthoxy-2..: anzosél;nazoie) -éthylt1m- thinecyanine. 



  M)Hydroxyde d'anhydro(5-méthaxy--:3'-sulfopropyl-2-benxoaélénap zole) (5-bronQ-3-éthyl-2-benzothiazole) -éthyltr1méth1necyan1- ne. 



  N)Hydroxyde d'anhydro(5-méthoxy-3-3'-sulfbpropyl-â-benzothiaole) (3-èthyl-5-méthyl-2-benzosêlénazole) 0'-éthyltrîméthineéyanine. 



  0)Hydroxyde d'anhydro (5-néthoxy¯3 3'-sulfopropyl-2-benzothiazolô) (3-éthyl-5-méthoxy-2-benzothinzole) 0-éthyltrim6thîneoyaninet P)Hydroxyde .d'anhydro(5.bramo-3-3'-sulfopropyl-2-benxdthiazole) (3-éthyl-5-n3éthoxy-2-benzothiazol) -éthyltr1mâth1necyan1ne.. 



  Q)Hydroxyde d'anhydro-(b-chloro-3-3r-au,fopropyl-2-.banzoth.aoxe (6-ohloro-3-e-thyl-2-bonzothiazole) -éthrltr1méth1necyan1n. 



  R)Hydroxyde d'anhyàra(3-!'..aulfobutyl-z-aenzothiazo,e) (5-chloro- 3-éthyl-2-bonzothinzole) -éthyltr1m6thlnecyanine. 



  S)Hydroxydo dPanhydro(5-bromo-3-3$-3ulfopropyl-2-bonzothiazole) e (3-éthyl..5..m!thoxy..2-banxothiazole) -Óthyltr1méth1neQfanine. 



  T)Hydroxyde deanhydro(5-méthoxy-3-3$ sulfopropyl-2-benzos<Slé-' t nazole) (3-éthyl-5-méthoxy-2-benzosélénazole) -éthYltr1m4- thinecyanine. i 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 Tu) Hydroxyde d anhydro-(5,6-diméthyl-3-2*-sulfoéthyl-2- benzothiazole) (3-ethyl-5-mëthyl-2-benzosélenazole)P- éthyltriméthinecyanine. 



  V) Iodure de bis(3-éthyl-5-méthyl-2-benzosé'lénazole)p- éthyl trimé thine-cyanine, W) Hydroxyde deanbydro(5-phényl-3-3 -sulfopropyl-2-benzo- thiazole) (5-chloro-3éthyl-2-benzothiazole) -éthyltrimé- thinecyanine. 



  Colorants de formule TII. 



  1. Hydroxyde d'anhydro(3-3'-sulfopropyl-2-benzothiazole) (5- mNthoxy-3-méthyl-2-benzoxazole) -éthyltr1méthinecyan1ne. 



  2. Hydroxyde d'anhydro(3-;'-sulfaropyl-2-benzothiazohe)(3- éthyl-5-phényl-2-benzoxazole) -éthyltriméth1necyan1ne. 



  3. Iodure de 3-2e-carbamoyléthyl-2-benzothiazole) (3-éthyl-5- phényl-2-benzoxazole) -éthyltriméth1necyan1ne. 



  4. Iodure de(3-éthyl-2-benzathia..ole)(3-éthyl-5-phényl-2- benzoxazole)-éthyltr1méth1necyan1ne. 



  5. Perchlorate de(3-2'carboxyéthy.-2-banzothiazole)(3-éthyl- 5-phényl-2-benzoxazole) P-éthyltrimëthinecyanine, 6. Bromure de (3-2'-carboxyéthyl-2-benzothiazole)(5-méthoxy-3- méthyl--benzoxazole)-éthyltr1mJth1necyanine. 



  7. Hydroxyde deanbydro(5-méthoxy-3-30-sulfopropyl-2-benzo- thlazole) (5-niéthoxy-3-méthyl 2-benzoxazole) -éthyltrimé- thinecyanine. 



  8. Hydroxyde deanhydro(3-30-oultopropyl-2-benzothiazole)(3-mè. thyl-5-phényl-2-benzoxazole) -éthyltriméthinecyan1ne. 



  9. Hydroxyde ù'anhydzo(3..,'sulfobuty.-2-banzoth,axole) (3- éthyl-µ , 6 dimlthyl-2-benzoxazole) ...éthyltr1méth1necyan1ne. 



  10. Hydroxyde d'anhyàro-(5,6-diméthyl-3-3'">sulfopropyl-2- benzothiazola) (5-ehloro-3-éthyl-2-benxoxazole) p-éthyltr1- méth1necyan!ne. 



  11. Hydroxyde deanhydro(5-chloro-3-30-sulfopropyl-2-benzothiazo- le) (5-méthoxy-3-mithyl-2-benzoxazole) -éthyltr1méth1ne- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

   cyanine,   
 EMI9.1 
 12. Hydroxyde d'anfrydro(3-4 ¯sulfobutyl-2-benzosél<*na2ole) (3-éthyl-5-phényl-2-benzoxazole) 0-6thyltriméthinecyanine, TABLEAU 2. 



   Log de la vitesse relative. 
 EMI9.2 
 



  *# c. 2. 0,15 g 4,15 
 EMI9.3 
 
<tb> 0,05 <SEP> g <SEP> - <SEP> 4,15
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> g <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,56
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 4,80
<tb> 
 
 EMI9.4 
 0,05 - 0,15 5,00 
 EMI9.5 
 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,87
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,13
<tb> 
 
 EMI9.6 
 ' C. - 1. 0,15 4p5O toto5 - 4,15 
 EMI9.7 
 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,64
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 4,95
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,10
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,83
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,17
<tb> 
 
 EMI9.8 
 *# D. - 1. 0,15 ,/25 
 EMI9.9 
 
<tb> - <SEP> 0,05- <SEP> 3,75
<tb> 
 
 EMI9.10 
 0,05 - - rr 2$ 
 EMI9.11 
 
<tb> - <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 4,68
<tb> 
 
 EMI9.12 
 0,05 - Oel5 4,73 0.05 0,05 - 4,40 
 EMI9.13 
 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 4,80
<tb> 
 
 EMI9.14 
 A.

   E. - 1. 0,15 4.65' 0,05 - 4,65 0,05 - - - 4g0 0,05 0,15 ' 5,00 
 EMI9.15 
 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,20
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 5,10
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,31
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 Lo de la vitesse r-###¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ relative. 
 EMI10.2 
 



  I, k' # - '# - 0,15 4,M #III# OeO5 487 OeO5 4,80 o 0.,05 0,15 5,19 oH m 0,15 3,20 oo05 0,05 - 5pl9  ' 5 OtO5 o,15 5 33 C. - ± o7î5 w - : 4JI57 o05 - Ojl5 4,95 oj,05 0'05 4,80  >0S 0.05 0,15 ¯[¯¯ 5,08 4. Oel5 3,97 0,05 4,40 OY05 - 4e57 0*05 0,05 0.,15 4.,75 ' - 0,15 4,95 OjO5  ' 5 0  - 5 OjO5 OY15 5,08 5. 0,15 3,95 - OjO5 4,40 0,05 4,57 - OP05 0,15 4,65 0,0;

   0,15 4,80 0,05 0,05 - 4,80  > 5 0,05 # 0,15 z00 G. - 0,15 4,72 0,05 - 4,38 OP05 4,85 0,05 0,15 4e70 OjO5  >15 z on 0,05 4,83 OyO5 OjO5 Oel5 5,28 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 Log de lp vitesse relative, 
 EMI11.1 
 
<tb> A. <SEP> - <SEP> H.- <SEP> 1. <SEP> 0,15 <SEP> 4,95
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,84
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4.89
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,07
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 5,22
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,30
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> A. <SEP> - <SEP> I. <SEP> - <SEP> 1.

   <SEP> 0,15 <SEP> 4,95
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 5,00
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,89
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,20
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 5,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,31
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> A. <SEP> - <SEP> J. <SEP> - <SEP> 1. <SEP> 0,15 <SEP> 4,95
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 5,02
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,89
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,23
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 5,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> '5,33
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> C. <SEP> - <SEP> K.- <SEP> 1.

   <SEP> 0,15 <SEP> 4,51
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,83
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,20
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,09
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 4,87
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,95
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,17
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> C. <SEP> - <SEP> L. <SEP> - <SEP> 1. <SEP> 0,15 <SEP> 4,51
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,75
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,20
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,05
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 4,87
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,96
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,14
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 .

   Log de la vitesse relative 
 EMI12.1 
 .¯-¯¯¯ 
 EMI12.2 
 C. - M. - 1. 0,15 i'f51 
 EMI12.3 
 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,55
<tb> 
 
 EMI12.4 
 0,05 - - 420 
 EMI12.5 
 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,02
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 4,87
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,79
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,15
<tb> 
 
 EMI12.6 
 cl - N. - 1. 0,15 ,f51 
 EMI12.7 
 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,84
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,20
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,07
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 4,87
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,90
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,12
<tb> 
 
 EMI12.8 
 A. - C. - 6.

   0,15 bzz 
 EMI12.9 
 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,25
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,77
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 4,84
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,00
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,93
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,09
<tb> 
 
 EMI12.10 
 A. - C. - 7. 0,15 4,84 
 EMI12.11 
 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,40
<tb> 
 
 EMI12.12 
 0,05 - - !,'l0 
 EMI12.13 
 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,06
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,14
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,86
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,31
<tb> 
 
 EMI12.14 
 10. ' - 1.

   0,15 zur, 72 
 EMI12.15 
 
<tb> 0,05 <SEP> 4,02
<tb> 
<tb> 
<tb> ,0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,85
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 4,89
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,23
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 5,04
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,26
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 Log, de la vitesse relative. 
 EMI13.1 
 .

   R. - 1. 0,15 z95 
 EMI13.2 
 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,80
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,89
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,09
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4.78
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,27
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> A. <SEP> - <SEP> C. <SEP> - <SEP> 11.

   <SEP> 0,15 <SEP> 4,75
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,77
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,20
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> - <SEP> 0,15 <SEP> 5,23
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> 4,93
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,05 <SEP> 0,15 <SEP> 5,25
<tb> 
 
 EMI13.3 
 EXEMPLE 3- 
On opère comme dans l'exemple 1, mais les colorants mentionnés dans la première colonne du tableau 3 sont ajoutés à l'émulsion avant la digestion et les colorants mentionnés dans la seconde et dans la troisième colonne sont ajoutés après la digestion. 



   TABLEAU 3. 



   Log. de la vitesse relative 
 EMI13.4 
 
<tb> C. <SEP> - <SEP> 0. <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 0,20 <SEP> g <SEP> 4,60
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,01 <SEP> g <SEP> - <SEP> 4,35
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> g <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,01 <SEP> 0,20 <SEP> 4,80
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 0,20 <SEP> 4,87
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 4,60
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> 0,20 <SEP> 5,00
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 Log. de la vitesse relative 
 EMI14.1 
 
<tb> P. <SEP> - <SEP> 1. <SEP> 0,20 <SEP> 4,58
<tb> 
<tb> 0,01 <SEP> 4,30
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> .

   <SEP> 3,35
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,01 <SEP> a,20 <SEP> 4,75
<tb> 
 
 EMI14.2 
 0, 015 - 0, 20 lu, 80 
 EMI14.3 
 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 4,74
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> 0,20 <SEP> 4,92
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> C. <SEP> E. <SEP> - <SEP> 8. <SEP> 0,175 <SEP> 4,21
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,02 <SEP> - <SEP> 3,74
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,025 <SEP> - <SEP> 3,50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,02 <SEP> 0,175 <SEP> 4,80
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,025 <SEP> - <SEP> 0,175 <SEP> 4,58
<tb> 
<tb> 
<tb> 0, <SEP> 025 <SEP> 0,02 <SEP> - <SEP> 4,71
<tb> 
 
 EMI14.4 
 o,oz5 1 0,02 0,175 5,00 C. A. - 9. 0,175 325 
 EMI14.5 
 
<tb> 0,01 <SEP> - <SEP> 3,36
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 2,62
<tb> 
<tb> 0,01 <SEP> 0,175 <SEP> 3,70
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 0,175 <SEP> 3,51
<tb> 
 
 EMI14.6 
 0, 0'15 0, O1 - 3,71 0"0 0,01 0,175 4,03 CI A. - ZW 01.175 4,ll wr. 
 EMI14.7 
 
<tb> 



  0,01 <SEP> - <SEP> 3,36
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 2,62
<tb> 
<tb> 
<tb> - <SEP> 0,01 <SEP> 0,175 <SEP> 4,35
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 0,175 <SEP> 4,45
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 3,71
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> 0,175 <SEP> 4,59
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> C. <SEP> A. <SEP> - <SEP> 12. <SEP> 0,10 <SEP> 3,71
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,025 <SEP> - <SEP> 3,97
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,025 <SEP> 3,01
<tb> 
<tb> 
<tb> 0, <SEP> 025 <SEP> 0,10 <SEP> ' <SEP> 4,30
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,025 <SEP> - <SEP> 0,10 <SEP> 4,18
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 3,71
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,01 <SEP> 0,10 <SEP> 4,37
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 Log. de la vitesse relative. 
 EMI15.1 
 
<tb> 



  - <SEP> 1. <SEP> 0,20 <SEP> 4,31
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,035 <SEP> - <SEP> 4,11
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 2,70
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,035 <SEP> 0,20 <SEP> 4,55
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 0,20 <SEP> 4,60
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,02 <SEP> - <SEP> 4,29
<tb> 
 
 EMI15.2 
 0,015 os,02 0,20 4 
 EMI15.3 
 
<tb> A. <SEP> T. <SEP> - <SEP> o,20 <SEP> 4,31
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,035 <SEP> - <SEP> 4,03
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,70
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,035 <SEP> 0,20 <SEP> 4,61
<tb> 
 
 EMI15.4 
  '015 0,20 4t6O 
 EMI15.5 
 
<tb> 0,015 <SEP> 0,02 <SEP> - <SEP> 4,23
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,02 <SEP> 0,20 <SEP> 4,68
<tb> 
 
 EMI15.6 
 - 0,20 4.20 
 EMI15.7 
 
<tb> 0,035 <SEP> - <SEP> 3,70
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 2,50
<tb> 
<tb> 0,035 <SEP> .

   <SEP> 0,20 <SEP> 4,42
<tb> 
 
 EMI15.8 
  '015 0,20 . 4p37 0,015 0,02 3,62   O3-5 0,02 0,20 4#50 Vt - 0,20 4711 ¯" 
 EMI15.9 
 
<tb> - <SEP> 0,02 <SEP> - <SEP> 3,64
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> 2,72
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,02 <SEP> 0,20 <SEP> 4,34
<tb> 
 
 EMI15.10 
 OtOl5 - 0,20 4p42 0,015 0,02 3,64 0015 0,02 0,20 4p50 A, W. - 0,20 4e3l 
 EMI15.11 
 
<tb> 0,035 <SEP> - <SEP> 3,70
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,60
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,035 <SEP> 0,20 <SEP> 4,70
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,015 <SEP> 0,02 <SEP> 0,20 <SEP> 4,88
<tb> 


Claims (1)

  1. REVENDICATIONS.
    1.- Emulsion photographique d'halogénure d'argent caractérisée en ce qu'elle comprend, enquantités efficaces pour la sensibilisation, soit une combinaison de deux colorants sensibilisants de formule générale : EMI16.1 où R1 et R2, qui sont identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle ou bien l'un un radical alkyle et l'autre un radical A-Q où A représente une chaîne alkylène droite ramifiée de 1 à 6 atomes de carbone et Q représente un radical amide, acide carboxylique ou acide sulfonique, R3, R4, R5 et R6, qui sont identiques ou différent , représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, aryle, hydroxy ou alkoxy, R7 représente un radical alkyle inférieur Y et Z représentent chacun un atome de soufre ou de sélénium et X- représente un anion,
    lorsque Q représente un radical acide sulfo- nique le colorant existe généralement sous la forme d'un zwitterion,soitenune combinaison d'un colorant de formule ci-dessus et d'un colorant de formule ci-dessous EMI16.2 <Desc/Clms Page number 17> @ où Rg et R9 représentent des radicaux alkyle et R7, X-, Y et Z ont les significations qui leur ont été données ci-dessus, @ et, dans un cas comme dans l'autre, un troisième colorant sensi- bilisant de formule ci-dessous EMI17.1 où R3, R4, R5, R6, R7, X- et Y ont les significations qui leur ont été données ci-dessus, R10 représente un radical alkyle et Rll un radical alkyle ou un radical A-Q,
    où A représente une chaîne alkylène droite ou ramifiée de 1 à 6 atomes de carbone et Q a la signification qui lui a été donnée ci-dessus.
    2.- Emulsion photographique d'halogénure d'argent suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un colorant répondant à chacune des trois formules données dans la revendication 1.
    3. - Emulsion photographique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que R11 dans la dernière formule représente un radical A - Q dans lequel Q représente un radical acide sulfonique.
    4.- Emulsion photographique suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient le colorant répondant à la dernière formule en une quantité pondérale supérieure à la quantité totale des deux autrescolorants.
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