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henylamide j.phényl-amino-2-nitrdb*Ubhe-4-#Ultoniqut finement divisée et thermostable, ses procèdes de fabri" cation et ses applications.
Inventions Der. Hermann Buï'khM'd Dr# Curt Millier et
Dr. Otto Senn Société dites S A N D 0 Z S.A.
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'""" '!!!'!!""""!! ! ' !!!!!! !!'"" Demandes de brevets suisses des 24 mai 1962 et 25 mai 1962 en faveur de C. 1Ü''#; et 0. i#.
La phénylamide 1-phénylamino-2-nitro-benzène-4sulfonique est un composé connu que l'on fabrique en grande quantité et qui trouve de multiples applications entre autres choses comme colorant de dispersion jaune de valeur pour la tein-
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ture de fibres synthétiques, le plus souvent hydrophobes.
Sa fabrication a été décrite pour la première fois par Ziegler dans les Berichte 4, 3794 (1891). La phénylanlde l-phénylamino-2-nltro-benzèn -4-3Ulfonique que l'on obtient de cette manière et selon les données parues dans des publi* cations ultérieures est soit amorphe$ soit cristalline.
Il a été constaté dans les services de la demanderesse que
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la forme cristalline se compose d'un mélange de deux modifi- cations cristallines nommées bladptbe ferme a et forme 0
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La tome amorphe aussi bien que 1t lange cristallin fie sont Pas Stables k là Chaleur et se transforment a des températures élevées, en particulier au-dessus de 70 C.
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Ce changement à pour effet de donner soit la forme a puri, soit la forme 0 pure.Ce changement de modification est
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toujours liée a une perte de finesse, inconvénient qui ce fait surtout sentir lorsque la phénylamide 1-phényl- amino<-2-nitro-beMene<'4-sulfonique doit être utilisée comme colorant de dispersion.
Pour cela, elle doit être en dispersion mierocristalllne, c'est-à-dire que ses parti. ouïes doivent avoir un diamètre de 1 environ de préférence@ Comme la teinture se fait à des températures supérieures à
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7010. comme cela est le cas pour tous les colorants de dis- persion, la forme instable à la ohaleur se transforme dans le bain de te1nG!re en forme a ou j9. Simultanément, les particules de col ant perdent de leur finesse. Les parti- cules trop grossières ne montent plus sur les fibres hydro- phobes. par ailleurs, les teintures sont souvent irrégulières et même,dans certains cas, tachées; leurs solidités sont insuffisantes. Des dépôts se forment aussi lors de la tein-
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ture de bobines croisées ou de peigné de polyester a des températures élevées.
On rencontre les marne. inconvénients au cours de la teinture d'autres fibres synthétiques, de l'acétate de cellulose ou de mélange de polyester et de laine ou de coton.
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Il mu maintenant été trouvé dans les services de la diiaandirtiaf que l'on peut évité ses inconvénients ami l'on chauffe la pné nylamide lphér,al.9d.itlobëYnt-4sulfohique avant
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son utilisation suffisamment longtemps pour que se produise une modification stable aussi des températures supérieures à 70 C et jusqu'à proximité immédiate de son point de fusion que l'on pulvérise ensuite.
Une fois la transformation opérée, la phénylamide 1-phénylamino-2-nitro-bensène-4- sulfonique ne se modifie plus sous l'effet de la chaleur de sorte qu'on peut aussi l'utiliser a des températures telles que cela n'était pas passible jusqu'à maintenant, par exemple pour teindre en dispersion aqueuse des fibres et des fils de substances organiques hydrophobes travaillées éventuellement pour former des textiles.
** La présente invention a donc peur objets le procédé qui vient d'être esquissé pour la fabrication de phyenylamide 1-phénylamino-2-nitro-benzene-4-suifonqieu tinrent divisée et thermostable, les modifications finement divisées et thermostables ainsi obtenues et leur tillisation comme colorant de dispersion pour teindre, foularder ou imprimer des articles à base de substances organiques macromoléculaire$ hydrophobes. Le pouvoir de montée des modifications ainsi obtenues sur des substances hydrophobes est nettement meilleure les teintures sont unies et les solidités sont excellentes, en particulier les solidités à la lumière, au lavage, au thermofixage, au plissage, à la sueur et au frottement.
Les modifications thermostables nommées ici forme a et forme ss se distinguent l'une de l'autre par les distances entre les plans du réseau (valeurs "d"). Pour les déterminer, des photo- graphies ont été effectuées selon de Wolffavec la caméra de Guinier au moyen de rayonnement au Fe K@. Les films aux rayons X ** Pour cette utilisation on pulvérise jusque oe que les parti- cules du colorant aient un diamètre de préférence en dessous de 10 et surtout en dessous de 5 , p.ex. entre 0,01 et ,
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ainsi obtenus ont été utilisés pour établir des courbes photométriques. Le photomètre employé est celui de la maison Kipp & Zonen Déifia en liaison avec un transcripteur de Philips.
Les courbes ont été dessinées après élimination
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du noircissement du fond ("Scotch-Reflex") et ont donné les diagramme! 1 à 3. Les valeurs "d" pour chaque réflexe sent indiquées à la place les courbes en unités Angström (A). Pour chaque modification on peut donner réflexes particulièrement caractéristiques!
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TjftbljftM.,-,,.,,1.
Forme a
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Valeur "d" en unités Angetm :lntttnl:ttt4 l'elaùi'f'
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<tb> 12.01 <SEP> 74
<tb>
<tb> 6. <SEP> 92 <SEP> 34
<tb>
<tb>
<tb> 4. <SEP> 76 <SEP> 62
<tb>
<tb>
<tb> 4.41 <SEP> 79
<tb>
<tb>
<tb> 3.87 <SEP> 46
<tb>
<tb>
<tb> 3.14 <SEP> 45
<tb>
Tableau 2 Forme 8
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<tb>
<tb>
<tb> Valeur <SEP> "d" <SEP> en <SEP> unités <SEP> Angström <SEP> Intensité <SEP> relative
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10. <SEP> 86 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> 8. <SEP> 82 <SEP> 38
<tb>
<tb>
<tb> 5.74 <SEP> 78
<tb>
<tb>
<tb> 4. <SEP> 12 <SEP> 56
<tb>
<tb>
<tb> 3. <SEP> 55 <SEP> 54
<tb>
<tb>
<tb> 3.34 <SEP> 51
<tb>
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Les illustrations 1 et 2 montrent que les deux modifications a et ss sont différentes.
L'illustration 3 montre enfin les valeurs obtenues selon le mode décrit précédemment pour le produit instable à la chaleur utilisé comme produit de départ pour le procédé faisant l'objet de l'invention. On reconnaît qu'il s'agit dans le cas du produit de départ connu d'un mélange des deux modifications a et ss.
En général, il suffit de chauffer la phénylamide 1-phényl-
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amino-2-nitro-benzène-4-sulfonique sous forme de poudre; cependant, on peut aussi procéder a sa transformation dans n'importe quel milieu, par exemple dans tout liquide qui ne
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réagit pas avec la phénylamide 1phénylamino-2-nitrobenzéne 4-oultonique aux températures appliquées.
En principe, on peut procéder à la transformation à toute température permettant non déroulement suffisamment rapide pour des buts techniques et n'entraînant pas la fusion de
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la phénylamide 1-phénylamino-2-nltro-bonzène-4-oultonlque.
En général, on travaille à des températures comprises entre
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9000 et 15000 environ.
Parmi les liquides dans lesquels la transformation peut s'opérer;, ce sont surtout ceux avec un point d'ébullition entre 100 et 230 C environ qui entrent en ligne de compte, par exemple l'eau ainsi que des solutions aqueuses d'acides, en particulier d'acides minéraux, ou d'alcali , p.ex.
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d'hydroxyde de sodium, des acidefi carboxyliques ou leurs an- hydres, en particulier l'acide acétique ou l'anhydride acé-
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tique, des carboxylates, p.ex.
l'acétate d'éthyle, l'aôétaéé1* tate d'éthyle, l'acétaûétate de méthyle, le benzôylaoétate
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d'éthyle, l'oxalate de diéthyle ou l'acétate, de butyle nor- mal, secondaire ou d'iso-butyle, des alcools, des hydrocar- bures, p.ex. des hydrocarbures aromatiques comme ortho-,
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méta- ou para-xylène, le toluène, l'éthylbenzene, l'ortho-,
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méta- ou para-diétyhlbenzène, le mésitylène, le oumène,
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le n-propyl benzène, le 1.2.3.4- ou 1.2.3.5-tétraméthylbenzène,
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le 1.2.3- ou 1.2.4-triméthylbenzène, des hydrocarbures ali-
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phatiques ou cyclo-aliphatiques, p.ex. le cyoloheptane, des
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hydrocarbures aromatiques nitrés, p.ex. le nitrobenzène ou
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leortho-nitrotoluéne, des hydrocarbures aromatiques chlorés, p.ex.
le chlorobenzène, l'ortho-dichlorobenzene, le méta- diohlorobenzrne, l'ortho-, méta- ou para-chlor-éthylbenzène,
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l'ortho-, méta- ou para-chlortoluène, l'ortho-, méta- ou para-
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chloroxylène des éthers, p.ex. l'anisol ou le dioxane, des aminés aromati les, p.ex. la dîméthylaniline, des amides d'acide , p.ex. la d1mét'ormam1de, ainsi que le diméthylsulf oxyde.
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On peut aussi utiliser des liquides dont le point d'ébullition
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est 1n1evr 100. Dans ce ois, il est préférable de tra- va111i dans de. récipients fermés bout pression* En outrée la transformation peut aussi s'opérer p.ex. dans du l"ôhl0ro<'
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naphtalène, de l'ortho-nitroanisol ou d'autres liquides dont le point d'ébullition est supérieur à 230 C. Il est possible également de mélanger entre eux cet liquides.
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On peut aussi remplacer la phénylamide l-ph4nylam1no-S-n1tro- benzène-4.eulton1que par ses sels, .ax. son sel d'alcali.
On récupère ensuite la pnénylamide 1-Shnylamino-2-nitrowbenid,e
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4-sulfonique avec de l'acide.
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Le Milieu do tracddâii peut tr'19i Hit &8$nt do dispersion et des aétdldeâtouiia dé 9t,a. rrr phénols, '3i.. en solution faillie ohm tM M@iên accéléra- triée sur la transformation.
Dans les exemples suivante, les parties ' entendent en poids
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et les températures en degrés Ó.n'1&ra...
E.X 60)1 .6¯¯¯¯¯¯ On chauffe en une heure à 15 dans un autoclave 130 parties de phénylamide 1-phny.amino..nito-nzène-.aui'ri.que avec un point de fusion a 1556 avec tt parties d'eau et l'on agite le mélange pendant .3 heures 4 cette température.
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Après filtration et séchage, on obtint :;lf! " .:'8' d'un produit qui fond à 1550. Il ne prétezibe noua ¯a forme a, 01;)." trairement au produit de départ 4 est un mélange de la . a et de la forme . La modifioaticu. 2 obtenue est stable et ne se transforme pas sous l'effet dela chaleur.On la broie de la manière habituelle jusqu'à ce que ses particules aient un diamètre moyen qui ne dépasse pas 10 /u et de préférence entre à peu près 0,1 et 5 .
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E x e M n 1 e On dissout dans 2000 parties d'acide acétique glacial a la température d'ébullition 1281 parties d'un mélange des formea
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a et de phénylamide lpl"lrf,"'1lri.nitz-'beriaâx'!!1 #..a6tlf!"ü.v'.r qui fond à 155 .
On laisse à nouveau refroidir, on filtre, ou lave avec de l'eau et on sèche*
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On obtient 1006 parties de la modification j5 thipmvt'3,r qu, fond vers 157-159 . Le produit est broyé m40aniquemtnt ..1on là Mode habituel. Si en le traita de la manière ..q1'1" date l'exemple 1, la modification - reste inchangée.
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S x e a p 1 e On chauffe pendant 40 Cét3 1306 dans une étuve i00 parties d'un mélange des formée a et j9 de phénylamide l*hnyHunitto- S-nitro-benzene'4-sulfonique dont le point de fusion est à 155 . La transformation en forme [alpha] est alors achevée. Cette modification a le même peint de fusion que le produit de départ.
Exemple 4 Si l'on ohauffe une préparation de colorants de dispersion obtenue par broyage de 60 parties d'un mélange des formes
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a et de phénylamide l-phenylataino-2-nitro-beMene"4-sulfo- nique, 40 parties de ,i$3nesu,fonate et 800 parties d'eau pendant 7 heures a 95ltbd on obtient le colorant sous sa forme a. La préparation ainsi obtenue est amenée à l'état de fine dispersion par broyage dans un moulin à billes.
Exemple 5 Si l'on transforme en son sel sodique la phénylamide 1-phényl-
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arnno..n,trobenne4.u,fanique obtenue à partir de 1-ôhloro- 2-nitrobenaène-4-sulfedhlorure et d'aniline en milieu aqueux vers 95-1000 en présence de carbonate de calcium au moyen
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d'hydroxyde de sodium à 9cJ qu'on disperse ce sel et qu'on le précipite ensuite à la misa température par addition d'acide ohlorhydrique, on obtient également la forme a homogène que l'on sèche et broie.
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Exemples de teinture Exemple On broie dans un moulin a billes pendant 48 heures 60 parties d'une phénylamide 1-phénylamino-2-nitro-benzène-4-sulfonique se présentant sous la forme a ou ss avec 40 parties de lessive cellulosique sulfitée à l'état de poudre. La pâte ainsi obtenue est séchée par pulvérisation.
On empâte avec un peu d'eau 4 parties de la préparation tinc- toriale ainsi obtenue. On ajoute cette suspension à travers un tamis à un bain de teinture renfermant 0,5 g/1 d'un sul- fonate d'alcool laurylique.
Le rapport de bain est de 1:40 mais peut toutefois varier dans de larges limites* On intro- duit alors dans le bain 100 parties d'une matière de polyester préalablement nettoyée de marque déposée "Dacoron" entre 40 et 50 C, on chauffe lentement le bain et on teint en présence de 5 ml/1 d'une émulsion de benzène chloré dans l'eau pendant 1 à 2 heures vers 95-100 . Les fibres teintes en jaune verdâtre sont rincées, savonnées, rincées à nouveau et séchées.
Elles sont solides à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la sueur, à la sublimation, au therme- fixage et au plissage. Par ailleurs, les teintures sont unies et d'une intensité totale.
On peut teindre de façon similaire des fibres d'autres sub- stances organiques hydrophobes à partir de dispersions aqueuses dans les condition valables pour la matière correspondante.
Par substances organiques hydrophobes, on entend surtoutles corps hydrophobes synthétiques et serai-synthétiques de poids
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moléculaire élevé utilisés par l'industrie textile tels p.ex. que des polyesters aromatiques linéaires, en parti- culier le téréphtalate de polyéthylène-glycol, des poly- amides synthétiques, en particulier le poly- # -caprolac- tame ou des polyoondensats de diamines, d'hexaméthylène- diamine surtout, et d'acides dicarboxyliques, p.ex. l'acide adipique ou sébaoique ou d'aoide uo-amino-undéoylique, d'acétate de cellulose secondaire (diaoétate) ou de triacé- tate de cellulose.
E x e m p le On broie pendant 48 heures dans un moulin 4 billes 60 parties du colorant thermostable obtenu selon les données de l'exemple 1, 40 parties de dinaphtyléthanedisulfonate de sodium, 50 parties de oétyl dfate de sodium et 50 parties de sulfate de sodium anhydre @ tr obtenir une poudre fine.
On prépare tr bain de teinture avec 8 parties de cette pré- paration tinctoriale et 1000 parties d'eau entre 40 et 50 et on y introduit 100 parties de matière de polyester préalable- ment nettoyées de marque déposée "Térylène".On chauffe progressivement le bain et on teint pendant 60 minutes environ sous pression vers 120-130 et on obtient après rinçage, savon- nage, rinçage et séchage une teinture Jaune possédant les marnes solidités que celles indiquées dans l'exemple A.
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ir11ü4iy on broie pendant 48 heures dans un moulin à billes 37 partie* du colorant thermostable obtenu selon les données de l'exemple
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1, 38 parties de dinaphtylméthanedisulfonate de sodium et 500 parties d'eau. On mélange cette solution colloïdale avec 25 parties d'un produit de la réaction d'une molécule de butanol et de 2-3 molécules d'oxyde d'éthylène et 400
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parties d'une carboxyméthyloellulose fez. Cette pâte d'im- pression convient très bien à l'impression vigoureux sur
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peigné de polyester de marque déposée ttD101ne''. L'impression s'effectue au moyen de deux rouleaux.
Elle est suivie sans séchage intermédiaire d'un vaporisage vers 115-120 . On obtient des pressions jaunes avec de bonnes solidités.
Exemple D On mélange une fine suspension aqueuse de 35 parties du colorant thermostable obtenu selon les données de l'exemple 3,
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,3 parties de d:Lnaphtylméthaned1lultonate de sodium et 2 r parties d'alginate avec 100 parties d'eau. On foulard* un tissu de polyester avec le bain ainsi obtenu a des températures
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entre 90 st 70 , on le sèche à l'air entre 60 et 1000 puis on le traite 30 à 90 secondes en chaleur sèche entre 180 et 220 . On obtient une teinture jaune unie et douée de bonnes solidités.
On peut teindre de la même manière le triaoétate de cellules*,
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par exemple l'"Arnel11 (marque déposée).
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E x e m p l e E On broie pendant 48 heures dans un moulin a bill.. 60 parties du colorant thermostable obtenu selon l'exemple 2, 40 parties de lessive de cellulose sulfitée à l'état de poudre et 800 parties d'eau. La pâte ainsi obtenue est séchée par pulvérisation.
On empâte avec un peu d'eau 4 parties de la préparation tinc- toriale ainsi obtenue puis on ajoute cette suspension à tra- vers un tamis à un bain de teinture qui renferme 1 g/l d'un amide obtenu à partir d'acide oléique et d'une éthylène-di- amine qui porte comme substituants des radicaux aliphatiques contenant des groupes sulfoniques et hydrauliques. Le rapport de bain est de 1:40. On introduit alors 100 parties de diacé- tate de cellulose dans le bain 4 20 ,on chauffe celui-ci en 30 minutes à 82 et on teint une heure à cette température.
On obtient une teinture jaune que l'on rince et sèche.
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Finely divided and thermostable ubhe-4- # ultonic finely divided and thermostable henylamide j.phenyl-amino-2-nitrdb *, its manufacturing methods and applications.
Inventions Der. Hermann Buï'khM'd Dr # Curt Millier and
Dr. Otto Senn Company known as S A N D 0 Z S.A.
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'"" "' !!! '!!" "" "!!!' !!!!!! !! '" "Swiss patent applications of May 24, 1962 and May 25, 1962 in favor of C. 1Ü' ' #; and 0. i #.
Phenylamide 1-Phenylamino-2-nitro-benzene-4sulfonic acid is a known compound which is produced in large quantities and which finds multiple applications among other things as a valuable yellow dispersion dye for dyeing.
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ture of synthetic fibers, most often hydrophobic.
Its manufacture was first described by Ziegler in Berichte 4, 3794 (1891). The phenylanlde 1-phenylamino-2-nltro-benzen -4-3Ulfonic which is obtained in this way and according to the data appearing in subsequent publications is either amorphous or crystalline.
It was found in the services of the applicant that
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the crystalline form consists of a mixture of two crystalline modifications named bladptbe firm a and form 0
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The amorphous volume as well as the crystalline mixture is not stable in heat and transforms at high temperatures, especially above 70 C.
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This change has the effect of giving either the form a puri or the form 0 pure.
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always linked to a loss of fineness, a drawback which is especially felt when the phenylamide 1-phenylamino <-2-nitro-beMene <'4-sulfonic must be used as a dispersion dye.
For this, it must be in mierocrystalline dispersion, that is to say that its parties. gills should preferably be about 1 in diameter @ As dyeing is done at temperatures above
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7010. As is the case with all dispersion dyes, the heat-unstable form changes in the dye bath to a or j9 form. At the same time, the col ant particles lose their fineness. Particles that are too coarse no longer rise on the hydrophobic fibers. moreover, the dyes are often irregular and even, in some cases, stained; their strengths are insufficient. Deposits also form during dyeing.
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twisted or combed spools of polyester at high temperatures.
We meet the marls. disadvantages during dyeing of other synthetic fibers, cellulose acetate or mixture of polyester and wool or cotton.
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It has now been found in the services of the diiaandirtiaf that one can avoid its drawbacks by heating the pne nylamide lphér, al.9d.itlobëYnt-4sulfohique before
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its use long enough for a stable modification to occur also at temperatures above 70 ° C. and up to the immediate proximity of its melting point which is then sprayed.
Once the transformation has taken place, the phenylamide 1-phenylamino-2-nitro-bensene-4-sulfonic does not change under the effect of heat so that it can also be used at temperatures such as that. has not been applicable until now, for example for dyeing in aqueous dispersion fibers and yarns of hydrophobic organic substances possibly worked to form textiles.
** The present invention is therefore subject to the subject of the process which has just been outlined for the manufacture of phyenylamide 1-phenylamino-2-nitro-benzene-4-sulfonqieu kept divided and thermostable, the finely divided and thermostable modifications thus obtained and their tization as a dispersion dye for dyeing, padding or printing articles based on hydrophobic macromolecular organic substances. The build-up power of the modifications thus obtained on hydrophobic substances is markedly better, the dyes are uniform and the fastnesses are excellent, in particular the fastnesses to light, to washing, to heat-setting, to pleating, to sweat and to rubbing.
The thermostable modifications named here form a and form ss are distinguished from each other by the distances between the planes of the network ("d" values). To determine them, photographs were taken according to de Wolff with the Guinier camera by means of Fe K @ radiation. X-ray films ** For this use are sprayed until the particles of the dye have a diameter preferably below 10 and especially below 5, eg between 0.01 and.
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thus obtained were used to establish photometric curves. The photometer used is that of Kipp & Zonen Déifia in conjunction with a Philips transcriptionist.
The curves were drawn after elimination
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of the blackening of the bottom ("Scotch-Reflex") and gave the diagram! 1 to 3. The "d" values for each reflex are shown instead as curves in Angstrom units (A). For each modification we can give particularly characteristic reflexes!
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TjftbljftM., - ,,. ,, 1.
Form a
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Value "d" in units Angetm: lntttnl: ttt4 l'elaùi'f '
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<tb> 12.01 <SEP> 74
<tb>
<tb> 6. <SEP> 92 <SEP> 34
<tb>
<tb>
<tb> 4. <SEP> 76 <SEP> 62
<tb>
<tb>
<tb> 4.41 <SEP> 79
<tb>
<tb>
<tb> 3.87 <SEP> 46
<tb>
<tb>
<tb> 3.14 <SEP> 45
<tb>
Table 2 Form 8
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<tb>
<tb>
<tb> Value <SEP> "d" <SEP> in <SEP> units <SEP> Angström <SEP> Relative intensity <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10. <SEP> 86 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> 8. <SEP> 82 <SEP> 38
<tb>
<tb>
<tb> 5.74 <SEP> 78
<tb>
<tb>
<tb> 4. <SEP> 12 <SEP> 56
<tb>
<tb>
<tb> 3. <SEP> 55 <SEP> 54
<tb>
<tb>
<tb> 3.34 <SEP> 51
<tb>
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Figures 1 and 2 show that the two modifications a and ss are different.
Illustration 3 finally shows the values obtained according to the method described above for the heat-unstable product used as starting product for the process forming the subject of the invention. It is recognized that in the case of the known starting material it is a mixture of the two modifications a and ss.
In general, it suffices to heat the phenylamide 1-phenyl-
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amino-2-nitro-benzene-4-sulfonic acid in powder form; however, it can also be transformed in any medium, for example in any liquid which does not
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does not react with 4-ultonic phenylamide 1phenylamino-2-nitrobenzene at applied temperatures.
In principle, the transformation can be carried out at any temperature which does not allow sufficiently rapid progress for technical purposes and does not lead to the melting of
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1-phenylamino-2-nltro-bonzene-4-oultonlque phenylamide.
In general, we work at temperatures between
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9000 and 15000 approximately.
Among the liquids in which the transformation can take place, it is above all those with a boiling point between 100 and 230 C approximately which are taken into account, for example water as well as aqueous solutions of acids, in particular of mineral acids, or alkali, eg.
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of sodium hydroxide, carboxylic acids or their anhydres, in particular acetic acid or acetic anhydride.
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tick, carboxylates, e.g.
ethyl acetate, ethyl acetate1 * ethyl acetate, methyl acetate, benzoylaoetate
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ethyl, diethyl oxalate or acetate, normal, secondary or isobutyl butyl, alcohols, hydrocarbons, eg aromatic hydrocarbons such as ortho-,
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meta- or para-xylene, toluene, ethylbenzene, ortho-,
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meta- or para-dietyhlbenzene, mesitylene, oumene,
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n-propyl benzene, 1.2.3.4- or 1.2.3.5-tetramethylbenzene,
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1.2.3- or 1.2.4-trimethylbenzene, ali- hydrocarbons
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phatic or cycloaliphatic, eg cyoloheptane,
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nitrated aromatic hydrocarbons, eg nitrobenzene or
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ortho-nitrotoluéne, chlorinated aromatic hydrocarbons, e.g.
chlorobenzene, ortho-dichlorobenzene, metadiohlorobenzene, ortho-, meta- or para-chlor-ethylbenzene,
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ortho-, meta- or para-chlortoluene, ortho-, meta- or para-
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chloroxylene ethers, eg anisol or dioxane, aromatic amines, eg dimethylaniline, acid amides, eg d1metormamide, as well as dimethylsulfoxide.
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You can also use liquids with a boiling point
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is 1n1evr 100. In this time, it is better to work in de. closed containers with pressurized end * In addition the transformation can also take place eg in l "ôhl0ro <'
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Naphthalene, ortho-nitroanisol or other liquids with a boiling point above 230 C. It is also possible to mix these liquids with each other.
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It is also possible to replace the phenylamide 1-ph4nylam1no-S-n1trobenzene-4.eulton1que by its salts, .ax. its alkali salt.
The 1-Shnylamino-2-nitrowbenid penenylamide is then recovered, e
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4-sulfonic acid with acid.
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The Milieu do tracddâii can very hit & 8 $ nt dispersal and aétdldeâtouiia from 9t, a. rrr phenols, '3i .. in bankrupt solution ohm tM M @ iên accelerated on the transformation.
In the following examples, the parts' mean by weight
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and temperatures in degrees Ó.n'1 & ra ...
EX 60) 1 .6¯¯¯¯¯¯ 130 parts of 1-phny.amino..nito-nzene-.aui'ri.que phenylamide are heated in an hour at 15 in an autoclave with a melting point of 1556 with all parts of water and the mixture stirred for 3 hours at this temperature.
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After filtration and drying, we obtained:; lf! ".: '8' of a product which melts at 1550. It does not pretezibe noua ¯a form a, 01;)." trairement to the starting material 4 is a mixture of. a and of the form. The modifioaticu. 2 obtained is stable and does not change under the effect of heat. It is ground in the usual way until its particles have an average diameter which does not exceed 10 / u and preferably between approximately 0, 1 and 5.
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E x e M n 1 e Are dissolved in 2000 parts of glacial acetic acid at boiling point 1281 parts of a mixture of the formea
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a and phenylamide lpl "lrf," '1lri.nitz-'beriaâx' !! 1 # .. a6tlf! "ü.v'.r which melts at 155.
Leave to cool again, filter, or wash with water and dry *
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We obtain 1006 parts of the modification j5 thipmvt'3, r qu, melts around 157-159. The product is grinded manually ..1on in the usual way. If treated in the manner ..q1'1 "dates example 1, the modification - remains unchanged.
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100 parts of a mixture of forms a and j9 of phenylamide 1 * hnyHunitto-S-nitro-benzene'4-sulfonic whose melting point is 155 are heated for 40 ket3 1306 in an oven. The transformation into [alpha] form is then complete. This modification has the same fusion paint as the starting material.
Example 4 If a preparation of dispersion dyes obtained by grinding 60 parts of a mixture of the forms
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α and 1-phenylataino-2-nitro-beMene-4-sulfonic phenylamide, 40 parts of, i $ 3neu, fonate and 800 parts of water for 7 hours at 95ltbd the dye is obtained in its a form. preparation thus obtained is brought to the state of fine dispersion by grinding in a ball mill.
Example 5 If the 1-phenyl-phenylamide 1-phenyl-
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arnno..n, trobenne4.u, fanique obtained from 1-ôhloro-2-nitrobenaene-4-sulfedhloride and aniline in aqueous medium around 95-1000 in the presence of calcium carbonate by means of
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9 cc of sodium hydroxide, which salt is dispersed and then precipitated at a temperature by addition of hydrochloric acid, the homogeneous α form is also obtained which is dried and ground.
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Examples of dyeing Example 60 parts of a 1-phenylamino-2-nitro-benzene-4-sulphonic phenylamide in the a or ss form are ground in a ball mill for 48 hours with 40 parts of cellulosic lye sulphited at l. state of powder. The paste thus obtained is spray dried.
4 parts of the tincture preparation thus obtained are impasted with a little water. This suspension is added through a sieve to a dye bath containing 0.5 g / l of a lauryl alcohol sulphate.
The bath ratio is 1:40 but can, however, vary within wide limits. 100 parts of a previously cleaned polyester material of the trademark "Dacoron" are then introduced into the bath between 40 and 50 ° C. slowly the bath and tinted in the presence of 5 ml / l of an emulsion of chlorinated benzene in water for 1 to 2 hours at around 95-100. The fibers dyed greenish yellow are rinsed, soaped, rinsed again and dried.
They are resistant to light, over dyeing, washing, water, seawater, sweat, sublimation, heat-setting and pleating. In addition, the dyes are even and of total intensity.
Fibers of other hydrophobic organic substances can similarly be dyed from aqueous dispersions under the conditions applicable to the corresponding material.
By hydrophobic organic substances, we mean above all the hydrophobic synthetic and semi-synthetic bodies of weight.
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high molecular weight used in the textile industry such as, for example, linear aromatic polyesters, in particular polyethylene glycol terephthalate, synthetic polyamides, in particular poly- # -caprolac- tame or polyoondensates of diamines, especially hexamethylenediamine, and dicarboxylic acids, eg adipic or sebaoic acid or uo-amino-undeoylic acid, secondary cellulose acetate (diaoetate) or triacetate. cellulose.
E xemp le 60 parts of the thermostable dye obtained according to the data of Example 1, 40 parts of sodium dinaphthylethanedisulphonate, 50 parts of sodium oetyl dfate and 50 parts of anhydrous sodium sulphate are ground for 48 hours in a 4-ball mill. @ tr get a fine powder.
A dye bath is prepared with 8 parts of this dye preparation and 1000 parts of water between 40 and 50 and 100 parts of previously cleaned polyester material of the registered trademark "Terylene" are introduced into it. The mixture is gradually heated. bath and dyed for about 60 minutes under pressure at about 120-130 and after rinsing, soaping, rinsing and drying, a yellow dye having the marl solidities as indicated in Example A.
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ir11ü4iy is ground for 48 hours in a ball mill 37 parts * of the thermostable dye obtained according to the data of the example
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1.38 parts of sodium dinaphthylmethanedisulphonate and 500 parts of water. This colloidal solution is mixed with 25 parts of a reaction product of one molecule of butanol and 2-3 molecules of ethylene oxide and 400
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parts of a carboxymethyloellulose fez. This printing paste is very suitable for vigorous printing on
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Trademark Combed Polyester ttD101ne ''. Printing is carried out using two rollers.
It is followed without intermediate drying by spraying around 115-120. Yellow pressures are obtained with good solidities.
Example D A fine aqueous suspension of 35 parts of the thermostable dye obtained according to the data of Example 3 is mixed,
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, 3 parts of d: sodium lnaphthylmethanedlultonate and 2 r parts of alginate with 100 parts of water. We scarf * a polyester fabric with the bath thus obtained at temperatures
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between 90 and 70, it is air dried between 60 and 1000 and then treated for 30 to 90 seconds in dry heat between 180 and 220. A solid yellow dye is obtained which has good solidities.
Cell triaoetate * can be dyed in the same way,
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for example the "Arnel11 (registered trademark).
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E x e m p le E 60 parts of the thermostable dye obtained according to Example 2, 40 parts of sulphite cellulose detergent in powder form and 800 parts of water are ground for 48 hours in a bill mill. The paste thus obtained is spray dried.
4 parts of the tinc- torial preparation thus obtained are impasted with a little water and then this suspension is added through a sieve to a dye bath which contains 1 g / l of an amide obtained from acid. oleic and an ethylene di-amine which bears as substituents aliphatic radicals containing sulfonic and hydraulic groups. The bath ratio is 1:40. 100 parts of cellulose diacetate are then introduced into bath 4 20, the latter is heated over 30 minutes at 82 and tinted for one hour at this temperature.
A yellow dye is obtained which is rinsed and dried.