"Procédé pour combattre les organismes nuisibles d'origine
<EMI ID=1.1>
La présente invention concerne un procédé pour combattre
des organismes nuisibles notamment d'origine animale et des préparations employées à cet effet qui comprennent; des composé;:
correspondant aux formules générales
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
lutte contre les organisais nuisibles.
On entreprend la lutte contre les organismes
<EMI ID=4.1>
traitement des corps à protéger avec les nouveaux composé? sous forme de vapeurs, par exemple à l'état d'agent fumigène, ou sous forme d'agents de poudrage ou d'aspersion, par exemple comme solutions ou suspensions qui sont préparées avec de l'eau ou des solvants organiques appropriés, tels que l'alcool, le pétrole, des distillais de goudron, ou d'autre".
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organiques, renfermant les Entières actives, peuvent aussi
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protéger.
Les agents d'aspersion et de poudrage peuvent conte-
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usuels, par exemple du kaolin, du plâtre, ou de la bentonite, ou d'autres additions, comme la lessive résiduelle de la cel= lulose au sulfite, des dérivés cellulosiques et analogues, de plus, des agents mouillants et des adhésifs usuels, pour améliorer le mouillage et l'adhérence" Les compositions pour
la lutte contre les organismes nuisibles peuvent être préparées sous forme de poudres, de dispersions ou de pâtes aqueuses, ou comme huiles donnant sans autre des émulsions.
Les nouveaux composés peuvent être présents dans les agents pour la lutte contre les organismes nuisibles comme unique substance active ou s'y trouver en combinaison avec d'autres insecticides et/ou fongicides.
L'utilisation de telles préparations pour la protection des plantes a lieu d'après les procédés usuels d'asper-
<EMI ID=8.1>
action thérapeutique interne dite systémique.
Les composés à utiliser suivant l'invention sont en partie connus ou peuvent être préparés par des procédés analogue::
aux procédés connus, ou d'après les Indications des
<EMI ID=9.1>
"Nouveaux composés organiques halogènes et phosphores, et procédé pour leur préparation.**. No. 1.071.756, pour :
"Procédé pour la préparation d'un composé organique phosphore
et halogène, et nouveau composé ainsi obtenu." : et No.1.071.757,
pour: 'Composés organiques halogènes et
<EMI ID=10.1>
On peut les obtenir, par exemple, en faisant réagir,
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
97 a et correspondant à la formule générale :
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
au début.
Les composés utilisables comme matières de départ, de formule générale :
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
définie, ceux qui sont le plus facilement accessibles sont
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
et peuvent être préparés d'après des méthodes en elles-mêmes connues.
Les restes aliphatiques qui sont représentés par les
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saturés ou non saturés; de plus, ils peuvent être substituées ou non substitués. Parmi ces restes, on citera, par exemple,
<EMI ID=23.1>
phosphite ou l'ester de formule
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1>
Les composés de formule générale :
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
dessus, représentent des aldéhydes, des salera ou des amides. Les aldéhydes correspondent à la formule générale
<EMI ID=29.1>
On peut envisager avant tout les aldéhydes dans les-
<EMI ID=30.1>
le bromal, et en particulier le chloral. A partis* du chloral <EMI ID=31.1>
condensation de formule gênerais
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
la composé de formule :
<EMI ID=34.1>
Parmi les cétones, on envisage de préférence
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
chloracétate d'éthyle, de formules:
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1> <EMI ID=45.1>
unitaires" un seul atome d'halogène Vagissant, quoiqu'Il il
<EMI ID=46.1>
<EMI ID=47.1>
diluer avec des solvants inertes, comme le benzène, le toluène, l'éther, la dioxane, l'hexane ou de l'essence à bas point
<EMI ID=48.1>
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
réduite.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent les parties s'entendent en poids. Le rapport entre chaque partie en poids et chaque partie en volume est le même que celui
<EMI ID=52.1>
indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1
Des modes de préparation de quelques-uns des composés
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
40 parties en volume de benzène, on ajoute, en refroidissant <EMI ID=55.1>
dans 20 parties en volume de benzène. Lorsqu'il ne se produit
<EMI ID=56.1>
1 heure, du chlorure d'éthyle s'échappant. On sépare ensuite le solvant par distillation, et l'on fractionne le résidus dans
<EMI ID=57.1>
85-86[deg.] sous une pression de 0,05 mm.
On peut obtenir le Mène produit sans solvant, mais dans ce cas on doit refroidir avec un mélange réfrigérant. On
<EMI ID=58.1>
viron, chaque goutte provoquant une' violente réaction. On ob-
<EMI ID=59.1>
tri-isopropyl-phoaphite et du chloral bout à 96-97[deg.] sous une
<EMI ID=60.1>
phosphite, de formule :
<EMI ID=61.1>
dans 20 parties en volume d'éther, on ajoute goutte à goutte, <EMI ID=62.1>
chloral dans 20 parties en volume d'éther. Lorsque tout est introduit, on chauffe pendant 30 minutes à l'ébullition. Après avoir éliminé l'éther par distillation, on obtient une huile qui bout, avec une minime décomposition, à 94-97[deg.] sous une
<EMI ID=63.1>
3) A 6,7 parties de trléthylphosphite (2 mol) disses tes dans 10 parties en volume de benzène, on ajoute par portions, en refroidissant à l'eau glacée, une solution de 4,0
<EMI ID=64.1>
cétone et 16,6 parties de triéthylphosphite, et l'on maintient la masse qui s'échauffe, à la température de 50-60 , en refroidissant à la glace. Lorsque la réaction est terminée,
on chauffe brièvement au bain de vapeur d'eau, puis on distille. Sous une pression de 0,08 mm, la fraction principale distille
<EMI ID=65.1>
Au lieu de la 1,1-dichloracétone, on peut utiliser aU:21 une quantité équivalente de 1,1,1-trichloracétone.
<EMI ID=66.1>
phite dans 15 parties en volume de benzène, on ajoute par portions, en refroidissant à la glace, 11,2 parties de pentachloracétone, chaque addtition provoquant une forte réaction. Après repos d'une heure à la température ambiante, on chasse
le benzène et le triéthylphosphite en excès, au bain de vapeut d'eau, dans le vide. On obtient 19,8 parties du produit de
<EMI ID=67.1>
ajoute progressivement une solution de 12,4 parties de tri-
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
ment modéré. Lorsque la température ne s'élève plus et que le vif dégagement initial de gaz a cessé, on chauffe encore 30 minutes au bain de vapeur d'eau, puis on élimine le benzène par
<EMI ID=70.1>
distillation sous vide, 19,4 parties du produit de condensation, sous la forme d'une huile incolore, bouillant à 151-152[deg.] sous
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
duit de condensation qui bout à 159-160[deg.] sous une pression de <EMI ID=73.1>
tophénone est une huile incolore bouillant à 1700 sous une pression de 0,05 mm.
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
dans 5 parties en volume de benzène, on ajoute une solution de 8 parties de chloral dans 5 parties en volume de benzène. La
<EMI ID=76.1>
s'élève à 50[deg.]. Lorsque la température s'abaisse, on chauffe
uns heurs au bain de vapeur d'eau, puis on élimine le benzène par distillation dans le vide. La distillation du résidu fournit
<EMI ID=77.1>
8) A une solution de 11 parties du composé de formule
<EMI ID=78.1>
dans 20 parties en volume de benzène, on ajoute goutte
à goutte, en refroidissant à la glace et en agitant, une
<EMI ID=79.1>
me de benzène. Lorsque tout est introduit, on arrêta l'agitateur, puis on maintient le mélange réactionnel pendant 30 minutes à la température ambiante et 90 minutes à 70-800.
On élimine ensuite le benzène par distillation, puis chauffe le résidu au bain de vapeur d'eau, dans le vide, Jusqu'à constance de poids. On obtient 15,1 parties d'une huilée visqueuse brun-jaune. Si l'on utilise à la place de chlorate une
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
sous une pression de 0,1 mm.
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
qu'il ne se produit plus d'élévation de température, on chauf-
<EMI ID=85.1>
ge clair et se trouble. On chauffe ensuite le mélange réaction- <EMI ID=86.1>
le produit de condensation passe avec un bon rendement, sous la forme d'une huile incolore.. Si l'on utilise, à la place de
<EMI ID=87.1>
un produit de condensation qui est une huile incolore bouillant
<EMI ID=88.1>
analogue à celle des mercaptans. Le produit de condensation que l'on obtient à partir du trichloracétate d'éthyle et du tri-
<EMI ID=89.1>
10) A une solution de 5p8 parties de butylchloral de .formule:
<EMI ID=90.1>
dans 20 parties en volume de benzène, on ajoute une solution <EMI ID=91.1>
benzène, en agitant, à 20-30[deg.], On maintient ensuite le mélange réactionnel pendant 30 minutes à la température ambiante et pendant 1 heure à 60-70[deg.] sans agitation. Après avoir éliminé
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
parties d'une huile jaunâtre,
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1> <EMI ID=98.1>
Chaque goutte provoque une violente réaction. Lorsque tout est introduit., on chauffe pendant 15 minutes au bain de Tapeur
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
température dans le vida. On obtient 9,6 partira d'uns huila jaunâtre.
Exempts 2
Pour préparer un agent d'aspersion insecticide!, on mélange :
20 parties "12 produit de condensation du triméthylphosphite et du chloral,
<EMI ID=102.1>
ionogène, et 40 parties de butanol normal. On obtient une
<EMI ID=103.1>
ment diluée avec de l'eau.
Si l'on asperge en été des arbres fruitiers avec un
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
peut obtenir de bons résultats dans la lutte contre les pucerons des feuilles et les araignées rouges.
<EMI ID=106.1>
Pour préparer un agent dispersion pour la traita-
<EMI ID=107.1>
80 parties d'huile pour broches et
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
<EMI ID=110.1>
Si, au printemps peu avant le développement de la
<EMI ID=111.1>
quide d'aspersion à 1% de la préparation concentrée mentionnée ci-dessus, les oeufs hibernants du puceron des feuilles, de la
<EMI ID=112.1>
rouges, sont tués. Ce traitement peut être combina avec un traitement par des préparations à base de cuivre.
<EMI ID=113.1>
On mélange;
2 parties du produit de condensation obtenu à partir
<EMI ID=114.1>
Cette préparation peut être utilisée, par exemple, pour la destruction des puçerons des feuilles. On a effectué un essai comparatif lors duquel on a comparé Inaction de cette préparation à celle de la nicotine.
Deux parties, au bord d'un champ de pesâmes de terr� dont les feuilles sont fortement attaquées par les pucerons des feuilles, ont été aspergées, d'une part, avec un liquide
<EMI ID=115.1>
de substance active) et d'autre part, avec un liquide contenant
<EMI ID=116.1>
active) et l'on a suivi ensuite le nouvel envahissement par les pucerons à partir de la partie non traitée du champ; les résultats suivants ont été obtenus.
Nouvelle attaque par les pucerons des feuilles
<EMI ID=117.1>
de la partie traitée et de la partie non traitée, les nombres trouvés étant ramenés en %:
<EMI ID=118.1>
Cet essai montre nettement que le produit de con-
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
des haricots ou des tournesols avec un liquide contenant 1% de substance active, on peut débarrasser ces plantes des pucerons.
Exemple 5
La préparation décrite à l'exemple 4 est également active contre le doryphore. Si l'on asperge des plantes de pom-
<EMI ID=121.1>
et qu'on place sur ces plantes, après 24 heures, des larves de doryphore, elles sont paralysées au bout de 24 heures et tuées
<EMI ID=122.1>
Exemple 6
On mélange du talc avec 1% à 3% du produit de con-
<EMI ID=123.1>
'el
"Method for combating harmful organisms of origin
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to a method for combating
harmful organisms, in particular of animal origin and preparations used for this purpose which include; compounds ;:
corresponding to general formulas
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
fight against harmful organisms.
We undertake the fight against organisms
<EMI ID = 4.1>
treatment of bodies to be protected with the new compounds? in the form of vapors, for example in the form of a fumigant, or in the form of powdering or spraying agents, for example as solutions or suspensions which are prepared with water or with suitable organic solvents, such as as alcohol, petroleum, tar distillates, or whatever. "
<EMI ID = 5.1>
organic, containing the active whole, can also
<EMI ID = 6.1>
protect.
Spray and powder agents may contain
<EMI ID = 7.1>
usual, for example kaolin, plaster, or bentonite, or other additions, such as the residual lye of sulphite cellulose, cellulose derivatives and the like, in addition, customary wetting agents and adhesives, to improve wetting and adhesion "The compositions for
the control of harmful organisms can be prepared in the form of powders, dispersions or aqueous pastes, or as oils giving without other emulsions.
The novel compounds may be present in the pest control agents as the sole active substance or be present in combination with other insecticides and / or fungicides.
The use of such preparations for the protection of plants takes place according to the usual asper-
<EMI ID = 8.1>
internal therapeutic action known as systemic.
The compounds to be used according to the invention are in part known or can be prepared by analogous methods:
to known processes, or according to the indications of
<EMI ID = 9.1>
"New organic halogen and phosphorus compounds, and process for their preparation. **. No. 1.071.756, for:
"Process for the preparation of an organic phosphorus compound
and halogen, and a new compound thus obtained. ": and No.1.071.757,
for: 'Halogenated organic compounds and
<EMI ID = 10.1>
We can get them, for example, by reacting,
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
97 a and corresponding to the general formula:
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
in the beginning.
The compounds which can be used as starting materials, of general formula:
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
defined, those that are most easily accessible are
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
and can be prepared according to methods known per se.
The aliphatic residues which are represented by the
<EMI ID = 22.1>
saturated or unsaturated; moreover, they can be substituted or unsubstituted. Among these remains, we can cite, for example,
<EMI ID = 23.1>
phosphite or ester of formula
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1> <EMI ID = 26.1>
Compounds of general formula:
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
above, represent aldehydes, salera or amides. Aldehydes correspond to the general formula
<EMI ID = 29.1>
One can consider above all the aldehydes in the
<EMI ID = 30.1>
bromal, and in particular chloral. A part * of chloral <EMI ID = 31.1>
condensation of formula would interfere
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
the compound of formula:
<EMI ID = 34.1>
Among the ketones, it is preferably envisaged
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
<EMI ID = 41.1>
ethyl chloroacetate, of the formulas:
<EMI ID = 42.1>
<EMI ID = 43.1>
<EMI ID = 44.1> <EMI ID = 45.1>
unitary "a single atom of Vagant halogen, although He
<EMI ID = 46.1>
<EMI ID = 47.1>
dilute with inert solvents, such as benzene, toluene, ether, dioxane, hexane or low-grade gasoline
<EMI ID = 48.1>
<EMI ID = 49.1>
<EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1>
scaled down.
In the non-limiting examples which follow, the parts are understood by weight. The ratio of each part by weight to each part by volume is the same as that
<EMI ID = 52.1>
indicated in degrees centigrade.
Example 1
Methods of preparing some of the compounds
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
40 parts by volume of benzene are added, while cooling <EMI ID = 55.1>
in 20 parts by volume of benzene. When it does
<EMI ID = 56.1>
1 hour, with ethyl chloride escaping. The solvent is then separated by distillation, and the residue is fractionated in
<EMI ID = 57.1>
85-86 [deg.] Under 0.05 mm pressure.
The Mene produced without solvent can be obtained, but in this case it must be cooled with a cooling mixture. We
<EMI ID = 58.1>
around, each drop causing a violent reaction. We ob-
<EMI ID = 59.1>
tri-isopropyl-phoaphite and chloral boils at 96-97 [deg.] under a
<EMI ID = 60.1>
phosphite, of formula:
<EMI ID = 61.1>
in 20 parts by volume of ether is added dropwise, <EMI ID = 62.1>
chloral in 20 parts by volume of ether. When everything is introduced, it is heated for 30 minutes at the boil. After having removed the ether by distillation, an oil is obtained which boils, with minimal decomposition, at 94-97 [deg.] Under a
<EMI ID = 63.1>
3) To 6.7 parts of trlethylphosphite (2 mol) dissolved in 10 parts by volume of benzene is added in portions, while cooling with ice-water, a solution of 4.0
<EMI ID = 64.1>
ketone and 16.6 parts of triethylphosphite, and the heated mass is maintained at a temperature of 50-60, cooling in ice. When the reaction is complete,
it is heated briefly in a steam bath, then distilled. Under a pressure of 0.08 mm, the main fraction distils
<EMI ID = 65.1>
Instead of 1,1-dichloroacetone, an equivalent amount of 1,1,1-trichloroacetone can be used.
<EMI ID = 66.1>
phite in 15 parts by volume of benzene, 11.2 parts of pentachloroacetone are added in portions while cooling with ice, each addition causing a strong reaction. After standing for one hour at room temperature, the
excess benzene and triethylphosphite, in a water vapor bath, in vacuum. 19.8 parts of the product of
<EMI ID = 67.1>
gradually add a solution of 12.4 parts of tri-
<EMI ID = 68.1>
<EMI ID = 69.1>
moderately. When the temperature no longer rises and the initial sharp evolution of gas has ceased, the mixture is heated for another 30 minutes in a steam bath, then the benzene is removed by
<EMI ID = 70.1>
vacuum distillation, 19.4 parts of the condensation product, as a colorless oil, boiling at 151-152 [deg.] under
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
condensate which boils at 159-160 [deg.] under a pressure of <EMI ID = 73.1>
tophenone is a colorless oil boiling at 1700 under a pressure of 0.05 mm.
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
in 5 parts by volume of benzene is added a solution of 8 parts of chloral in 5 parts by volume of benzene. The
<EMI ID = 76.1>
amounts to 50 [deg.]. When the temperature drops, we heat
a few hours in a steam bath, then the benzene is removed by vacuum distillation. Distillation of the residue provides
<EMI ID = 77.1>
8) Has a solution of 11 parts of the compound of formula
<EMI ID = 78.1>
in 20 parts by volume of benzene, add dropwise
dropwise, cooling with ice and stirring, a
<EMI ID = 79.1>
me of benzene. When everything is introduced, the stirrer was stopped, then the reaction mixture was maintained for 30 minutes at room temperature and 90 minutes at 70-800.
The benzene is then removed by distillation, then the residue is heated in a steam bath, in vacuum, until constant weight. 15.1 parts of a viscous yellow-brown oil are obtained. If instead of chlorate a
<EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
under a pressure of 0.1 mm.
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
<EMI ID = 84.1>
that there is no further rise in temperature, we heat
<EMI ID = 85.1>
age clear and cloudy. The reaction mixture is then heated- <EMI ID = 86.1>
the condensation product passes with a good yield, in the form of a colorless oil. If one uses, instead of
<EMI ID = 87.1>
a condensation product which is a boiling colorless oil
<EMI ID = 88.1>
analogous to that of mercaptans. The condensation product which is obtained from ethyl trichloroacetate and tri-
<EMI ID = 89.1>
10) To a solution of 5p8 parts of butylchloral of the formula:
<EMI ID = 90.1>
in 20 parts by volume of benzene, a solution <EMI ID = 91.1> is added
benzene, with stirring, at 20-30 [deg.], The reaction mixture is then maintained for 30 minutes at room temperature and for 1 hour at 60-70 [deg.] without stirring. After eliminating
<EMI ID = 92.1>
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
parts of a yellowish oil,
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1> <EMI ID = 98.1>
Each drop causes a violent reaction. When everything is introduced, we heat for 15 minutes in the Tapeur bath
<EMI ID = 99.1>
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
temperature in the vida. We get 9.6 from a yellowish oil.
Exempt 2
To prepare an insecticidal spray agent !, mix:
20 parts "12 condensation product of trimethylphosphite and chloral,
<EMI ID = 102.1>
ionogenic, and 40 parts of normal butanol. We get a
<EMI ID = 103.1>
ment diluted with water.
If fruit trees are sprinkled with a
<EMI ID = 104.1>
<EMI ID = 105.1>
can get good results in controlling leaf aphids and spider mites.
<EMI ID = 106.1>
To prepare a dispersing agent for the treatment
<EMI ID = 107.1>
80 parts of spindle oil and
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
<EMI ID = 110.1>
If, in the spring shortly before the development of the
<EMI ID = 111.1>
quid of 1% spraying of the above-mentioned concentrated preparation, the overwintering eggs of the leaf aphid,
<EMI ID = 112.1>
red, are killed. This treatment can be combined with treatment with copper preparations.
<EMI ID = 113.1>
We blend;
2 parts of the condensation product obtained from
<EMI ID = 114.1>
This preparation can be used, for example, for the destruction of leaf beetles. A comparative test was carried out in which the inaction of this preparation was compared with that of nicotine.
Two parts, on the edge of a field of terr � whose leaves are severely attacked by leaf aphids, have been sprayed, on the one hand, with a liquid
<EMI ID = 115.1>
active substance) and on the other hand with a liquid containing
<EMI ID = 116.1>
active) and the new aphid invasion was then monitored from the untreated part of the field; the following results were obtained.
New attack by leaf aphids
<EMI ID = 117.1>
of the treated part and of the untreated part, the numbers found being reduced in%:
<EMI ID = 118.1>
This test clearly shows that the product of con-
<EMI ID = 119.1>
<EMI ID = 120.1>
beans or sunflowers with a liquid containing 1% active substance, these plants can be rid of aphids.
Example 5
The preparation described in Example 4 is also active against the Colorado beetle. If you sprinkle pumpkin plants
<EMI ID = 121.1>
and that we place on these plants, after 24 hours, larvae of the Colorado potato beetle, they are paralyzed after 24 hours and killed
<EMI ID = 122.1>
Example 6
Talc is mixed with 1% to 3% of the concomitant product.
<EMI ID = 123.1>
'el