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¯¯h La présente invention se rapport à des acétals et des zonais partie Quli9ra tensiaacifs, Elle se rapporte en outre à des acétals et formais ten- sio-actifs particuliers, stables en solutions alcalines ou neutres, mais qui @ peuvent être modifiés par des conditions acides. Cette modification peut pren- dre la forme d'un changement d'un composé tensio-actif soluble dans, les huiles, en un composé sans activité superficielle ou d'un composé tensio-actif solu- ble dans l'eau en un composé sans activité superficielle, ou d'un composé ten- sio-actif soluble dans les huiles en un composé tensio-actif soluble dans l'eau.
L'invention se rapporte également à un procédé clé préparation de ces acétals et
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formais particuliers tensioact's.
Les acétals et formals tensio-actifs non-ioniques, sensibles aux. acidese¯selon l'invention peuvent être représentés par la formule
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dans laquelle R et R' représentent un.atomed'hydrpgène ou un groupe alcoyle et contiennent ensemble 8 à 24 atomes de carbone, R est un atome d'hydrogène ou
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un,groupe méthyle, A est un élément ahaloogène ayant un poids atomique de 16 à 32 tel que l'oxygène ou le-soufre, n est un nombre entier d'environ 6 à 50 et Z est un groupe alcoyle de 8 à 18 -atomes de carbone, un groupe alcoylényle de
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S 8 â 18 atomes de carbone ou n groupe alcoylphényle dans lequel la portion al- coylique est de 8 à 24 atomes de carbone.
Sous leur forme alcoolique, R et R . peuvent être identiques ou différents, à volonté, du moment que.le nombre des atomes de carbone se trouve dans la gamme spécifiée. Les groupes alcoyliques
R et R1 peuvent être situés dans une postion possible quelconque du noyau benzé- nique. Quand R ou Rl est de l'hydrogène, l'autre peut être situé dans une posi- tion,quelconque possible du noyau benzénique avec préférence pour la position para relativement à la chaîne éther. R et R1 en tant que groupes alcoyle peuvent manifester l'une quelconque des configurations spatiales telles que normale, iso .ou tertiaire. Sont particulièrement intéressants les composés dans lesquels R , ou R1 est de l'hydrogène et l'autre est un groupe octyle, nonyle ou dodécyle.
Quand 8-et R1 sont tous deux des groupes alcoyliques, sont également intéressants
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les groupes dibutyle, diamy1e, dihe-1e diootyle, dinonyle ou aldodécyle.
On a indiqué-que R1 pouvait être un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle Quand R représente de l'hydrogène obtient une structure formai.
Quand R est un groupe méthyle on obtient une structure acétal.
Le nombre entier n varie de 6 à 50 environ. Quand n est compris .entre 6 et 12 environ, le produit est essentiellement soluble dans les huiles et quand n est compris entre 13 et 50 environ, le produit est essentiellement soluble dans l'eau.
Z peut représenter un groupe alooyle de 8 à 18 atomes de carbone tel qu'octyle, nonyle, décyle, dodéoyle, pentadécyle, octadéoyle. 2 peut également
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représnter;,n groupe alcoylénique de 8 à l8 atomes de carbone tel qu'ootényle,. nonényß dE1Bény1e, dodéoênyle, hexadéoényle et octad6cényle. Z peut en ome re représenter un groupe alcoylphényle dans lequel la portion alcoylique contient 8 à 24 atomes de carbone et peut être sous forme d'un ou de plusieurs groupes alcoyle à la condition de satisfaire à la gamme indiquée pour les atomes de car-
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bone.
Des groupes alcoylphényle types Z comprennent les groupes ootylphénylee nonylphénrlet dodécylphényle, oatadécylphényle, diootylphényle, dinonylphényle, loctylnonylphénylee fid.odécylphény1e et décyldodécy.phényle. Les groupes Z al- coyle et-alooylphényie ainsi que la portion alcoyle de l'alcoylphényle peuvent manifester une configuration spatiale quelconque connue telle que normale, iso
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ou tertiaire. Les groupes alcoylphényle peuvent avoir une double liaison dans un lieu quelconque possible. Le ou les groupes alcoyle, selon le cas, figurant dans un groupe alcoylphényle Z peuvent être en toute position possible du noyau benzénique.
Sont particulièrement intéressantes les représentations de Z tel- les que ootyle, nqnyle, dodécyle, octadécyle, octényle, décényle, dodécényle, cotadécényle, octylphényle, nonylphényle, dodécylphényle, diootylphényle et di- nonylphényle.
On connaît dans l'industrie une grande variété d'agents tensio-actifs non-ioniques qui usuellement sont stables dans les milieux acides, basiques et neutres, Dans de nombreuses applications, il est nécessaire ou au moins très désirable de supprimer ou de modifier l'activité superficielle d'un agent , cer- tain point critique de l'opération.
Si par exemple on utilise un agent tensio- actif non-ionique ordinaire pour enlever les huiles et les cires de la laine bru- te par émulsionnement, on obtient une émulsion aqueuse qui n'est pas facile à détruire soit pour en récupérer les huiles et les cires, soit pour l'évacuer, Egalement l'effluent des installations industrielles de blanchissage utillsant des détersifs non-.ioniques reste fortement tensio-aotif, ce qui orée de nombreux problèmes épineux de moussage et d'évacuation, De plus, quand on utilise des agents tensio-actifs non-ioniques pour la récupération du pétrole, on obtient une émulsion difficile à détruire sans l'usage de certains agents désémulsion- nants complexes et coûteux.
On peut utiliser les composés selon l'invention dans tous les cas ci-dessus dans une opération consistant à traiter'les émulsions gê- nantes au moyen d'acides étendus ce qui permet, en raison d'une modification des propriétés tensio-actives des présents composés, de terminer facilement et effi- cacement les opérations décrites ci-dessus. On peut également utiliser les com- posés en question dans la préparation de polymères en émulsion pouvant être coa- gulés, si on le désire, sous forme de fibres par traitement au moyen d'acides étendus. Les présents composés sont intéressants à titre de détersifs à usage général, à faible moussage, bon pouvoir détersif et point de nuage élevé.
Les deux groupes hydrofuges de poids moléculaire élevé présents dans les composés selon l'invention contribuent à la solubilité dans les huiles de la molécule jusqu'à des poids moléculaires très élevés, tels que représentés par le nombre de motifs oxyéthyléniques. Pour cette raison il est possible de préparer des composés initialement solubles dans les huiles et insolubles dans l'eau possédant une tensio-aotivité suffisante pour fontionner comme agents émul- sionnants et de mise en suspension.
Les solutions de ces composés peuvent être modifiées par des conditions acides dans l'eau pour les convertir en composés tensio-aotifs solubles dans l'eau de sorte que l'activité, superficielle peut e- tre transférée de la phase huileuse à la phase aqueuse, Un autre avantage de ces composés est la petite quantité de mousse engendrée dans 'les solutions aqueu- ses.
Les présents composés sont de préférence préparés par mise en réac- tion d'un composé de formule t
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avec un composé de formule ZO(CH2CH2O2) H dans lequel X est du chlore ou du brome. La réaction est effectuée en présence d'un agent neutralisant minéral fortement basique.
Parmi les agents basiques utilisables on peut citer les mé- taux alcalins comme le sodium et le potassium, les hydroxydes des métaux alcalins comme ceux de eodium, de potassium ou de lithium, les hydroxydes des métaux al-. oalino-terreux comme l'hydroxyde de baryum, de calcium et de strontium, les car-
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bonates des métaux alcalins comme ceux de sodium et de potassium, etc. 'agent- basique doit être présent en quantité un peu plus grande que la quantité équiva- lente des réactifs de manière à assurer la neutralisation complète de l'acide
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chlorhydrique ou de l'acide bromhydriquea formé dans la réaction.
Un autre procédé de préparation de composés à structure d'acétals peut comporter la réaction entre un éther vinylique particulier et un alcool dé- terminé en présence d'un catalyseur acide. En ce cas, les réactifs peuvent être représentés par les formules
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et les catalyseurs acides peuvent être typiquement l'acide chlorhydrique concen- tré, l'acide sulfurique concentré, l'acide phosphorique sirupeux le trifluoru- re de bore ou les complexes coordonnés de trifluorure de bore,
Les composés selon l'invention se préparent en effectuant la réac- tion dans la gamme de température de 40 à 100 C., de préférence 50 à 70 c Quand on utilise un réactif halogéné, la réaction est de nature exothermique.
Il est préférable d'ajouter au système réactionnel le réactif alcoolique et le catalyseur acide ou l'agent basique, selon le cas, puis d'introduire l'autre réac- tif, l'éther vinylique ou le composé halogéné,' selon le cas. Un tel procédé as-
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sure le maximum de rendements et.le minimum de réactions secondaires indésira= bles. La durée de la réaction n'est pas critique mais varie généralement de 30 minutes à dix heures ou plus, principalement en fonction des réactifs individuels employés. La réaction ne nécessite pas de solvant, mais parfois, pour faciliter
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la séparation du sel minéral formé comme sous-produit quand on utilise le réac- tif halogéné, il peut être avantageux d'utiliser un solvant volatil organique inerte comme le benzène, le toluène, etc.
Les réactifs types utilisables sont
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CSK17C6H40GH2GH200H2Gl c9Ht9c64ocogoag2Br
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(C$H12C6H30CH2CHCHCZ C9g19C63CH2CHOCgC1 (C5E11)2C6H30H2GH20GH2C1
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C'H5C6HóCH2CH20CHCi G14H29G6H400H2GH200HDr c8H37cbg4ocH2cHoCHC (CH17)H2iC6H3oCH2CHSCHC1
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817o(cE2cE2o)3H aH'S0(OH2CH20)5K cg,cg4o( cg2cso) 9g C2$2cg2aso)1g C 12g23C ( 22C Og (OaH'7)2C6H30(OHCH20)25H CZc5cdg4o(asago)ng 5Vl7V3?240 14H290(OH20R20)45H 8=37.2248 a18g35(Cg2C20 I QaH'706H40CH20H200H.OH2 12H2506H400H20H200H.OH2 (cggl9)(cg)oocCoc.cg2 ( Cg 1 ) ( C 1 25 ) C 6CC8CHOC2CH2
Les réactifs selon l'invention sont des composés connus ou faciles à préparer par les procédés connus.
Quand on prépare les réactifs éthoxylacoo-
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liques possédant 6 à 50 motifs éthoxyq on -obtient fréquemment un mélange de nom- posés possédant des nombres différents de motifs éthoxy. C'est le-un fait connu qui n'empêche pas la présente réaction en raison de ce qu'on obtient des compo- sés satisfaisants et utiles à partir des mélanges de composés de la même manié- re que les composés individuels. Par conséquent, on doit savoir que le nombre entier n désigne le nombre de motifs éthoxy présent dans un seul oomposé ou une valeur moyenne dans un mélange de composés.
La réaction terminée, si on utilise un réactif halogène, l'halogé-
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nare formé comme sous-produit"de la réaction est enlevé par filtration. Le pro- duit est obtenu dans le filtrat. Si l'on a utilisé un solvant,.comme il-a été dit, on peut l'éliminer par rectification d'une manière usuelle. Mème si on n' a pas utilisé de solvant au cours de la réaction, il est souvent avantageux d' en utiliser un dans l'isolement du produit de manière à faciliter l'élimination de l'nalogénure minéral formé. Quand on utilise un réactif du type des éthers vinyliques, le milieu réaotiônnel est neutralisé à la fin de la réaction par 1' addition d'hydroxyde de sodium ou analogue.
Le produit de neutralisation ainsi obtenu peut être enlevé par filtration, si on le désire, mais sa proportion étant relativement faible et ne gênant pas dans le produit désiré, on n'effectue géné- ralement pas d'autres opérations d'isolement.
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Les produits selon l'invention '' OU,hirsaYl telles, les " précédemment indiqués possèdent l'équilibre hydrofuge-hydrophile exige par une substance pour manifester de la tensio-aotivité. Comme il a été'dit, il est sou- vent désirable d'utiliser une matière tensio-active en un stade d'un procédé et de ne pas avoir une telle matière qui soit gênante dans un autre stade du pro-
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cédé. Les présents composés peuvent être utilisés comme agents tension-actifs intéressants en un stade d'un procédé, puis chimiquement modifiés pour changer leurs caractéristiques tensio-actives dans un stade ultérieur, comme on le ver- ra.
Les présents composés sont parfaitement stables en milieux alcalins ou neu- tres mais ils peuvent être chimiquement modifiés en milieu acide, en particulier ' aux températures voisines d'environ 10000. L'acide chlorhydrique et analogues
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conviennent particulièrement à cet égard. et J.i:. tno1iifi"ça9.n '.s}:eftjtc.t.Wi'jf ql ques minutes, cinq à dix par exemple, principalement selon les températures et les composés en cause. Le présent composé est scindé en trois fragments, l'un
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formé d'un composé huileux insoluble dans l'eau, sans tensio-activitég une aldé- hyde volatile et un composé tensio-actif soluble dans l'eau.
Les composés selon l'invention, ainsi que leurs procédés de prépara- tion, peuvent être plus complètement décrits dans les exemples suivants, qui sont purement illustratifs et non pas limitatifs. Les parties y sont exprimées en poids.
Exemple 1 - .
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Dans un récipient réactionnel on place 60,2 parties d'octyl-phénoxy- ootaéthqxy-éthanol et 8 parties d'hydroxyde de potassium du commerce (85 % d'hy- droxyde de potassium, 15 % d'eau et de carbonate). On ajoute.alors 30 parties d'éther octyl-phénoxy-éthyl-chlorométhylique en l'espace de cinquante minutes et à une température de 30 à 4000- On chauffe le mélange à 70-75 C pendant deux heures puis on filtre à chaud.
Le produit est insoluble dans l'eau et correspond
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à l'octyl-phénoxyéthozy-octyl-phéno3c-nonaéthoirj-méthane, de formule 1 817642i2222964817 On prépare d'une manière similaire les composés e c9H19c6H4ocH2eH2pcH;cH2c Q)5e6H3(c$$3?)(Hi7 , l12964222224063l"25817 et 919f196322222Éo64i125 Exemple 2 -
On place dans un appareil réactionnel 261 parties de composé de for- mule (C12H25)2C6H30(CH2CH20)50H et 8 parties d'hydroxyde de potassium du commer- ce: On introduit, dans ce mélange., en l'espace d'une heure à une température
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de 30 à 40 C, 52 parties de chlorure de clidodécyl-phénoxy6thoxyméthvIe. On chauf- fe le mélange à 70 C. pendant deux heures.
Le produit soluble dans l'eau correspond à la formule
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12252é32222215063(12252 On prépare de manière analogue les composés de formules : i/21 10i63222îz6815 , C14H29C6H40GH2CH2SCH20(OH2GH20?36012H25 et
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Exemple 3-
Dans un récipient réactionnel on place 59 parties de composé de for- mule C9H O(CH2CH2O) H et 6 parties d'hydroxyde'de sodium. On ajoute alors 31
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parties !1éther n2nyÎhénoxy--thyl,ehlorométhylique en l'espace d'nne heure à' une température de 4000. environ. On chauffe le mélange à 8000. pendant deux heures puis on filtre à chaud. le produit est soluble dans l'eau et sa oomposi-
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sition correspond à la formule C9H19C6H40GH2C2 aH20(CR2GH20)15G8H17 o.
On produit d'un manière similaire les composés de formule : (CH112C6H30CH2CH20GH20(CH2CH20),15C$H, et G18H37G6H40GH2QH20GH20(GH2GH20)28C18H35 dans lesquelles -0 8H représente le groupe oléyle, et le composé de formule (C12H25)2G6H3GH2C20à20(CR2GH20)6C12H23 dans laquelle C12H23 représente le groupe 8 (CH3)3C=GH2C(CH3)2CR20R = OROH2 Exemple 4
On place dans un récipient réactionnel 45 parties de composé de for-
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mule G8H170(CH2CH20)7Ho On acidifie par addition de quelques gouttes d'acide sulfurique concentré jusqu'à pH 1,5 environo On ajoute alors en l'espace d'une heure et demie 30 parties d'éther diamyl-phénoxy-éthyl-'vinylique à une tempéra- ture d'environ 60000' en agitant Oh chauffe le mélange à 70 00 pendant des heures.
On obtient un liquide jaune clair qu'on peut stabiliser par addition d'une quantité de solution aqueuse à 50% d'hydroxyde de sodium équivalent à la quantité d'acide sulfurique utilisée. Le produit ainsi obtenu, de formule :
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est un liquide soluble dans les huiles qui ajouté à des huiles d'hydrocarbures,
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en àc11iteltémulBionnemento e6 oomposé est modifié chimiquement et dans sa structure quand l'émulsion est acidifiée et chauffée à 6000. pendant une pério- de de dix minutes, de sa forme tensio-active soluble dans les huiles en trois fragments dont l'un est tensio-actif et soluble dans l'eau.
Exemple 5-
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Dans un appareil de réaction on place 60 parties d o;y.-phénor- octaéthoxy-éthanol et 1 partie dtétérate de fluorure de bore. On ajoute en l'es- pace d'une heure 29 parties d'éther nonylphénay-thyl vinylique à une tempéra- ture de 60 c en agitant. On chauffe le mélange réactionnel à 70 c pendant deux heures et on obtient une huile essentiellement insoluble dans l'eau corres- pondant à la formule s
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CgH96Aócg2CgoC(cgo(cAcg2o)gC6H4$, On prépare d'une manière similaire les composés de formule
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¯¯h The present invention relates to acetals and surfactants part Quli9ra, It also relates to particular acetals and surfactants, stable in alkaline or neutral solutions, but which can be modified by acidic conditions. This modification may take the form of a change from an oil-soluble surfactant compound to a compound without surface activity or from a water-soluble surfactant compound to a compound without surface activity. surface activity, or from an oil soluble surfactant to a water soluble surfactant.
The invention also relates to a key process for the preparation of these acetals and
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formais particular surfactants.
Acetals and formals nonionic surfactants, sensitive to. acidsēaccording to the invention can be represented by the formula
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wherein R and R 'represent a hydrogen atom or an alkyl group and together contain 8 to 24 carbon atoms, R is a hydrogen atom or
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a, methyl group, A is an ahaloogenic element having an atomic weight of 16 to 32 such as oxygen or sulfur, n is an integer of about 6 to 50 and Z is an alkyl group of 8 to 18 - carbon atoms, an alkylenyl group of
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S 8 to 18 carbon atoms or an alkylphenyl group in which the alkyl portion is 8 to 24 carbon atoms.
In their alcoholic form, R and R. can be the same or different as desired as long as the number of carbon atoms is within the specified range. Alkyl groups
R and R1 can be located in any possible position of the benzene ring. When R or R 1 is hydrogen, the other can be located in any possible position of the benzene ring with preference for the para position relative to the ether chain. R and R 1 as alkyl groups can manifest any of the spatial configurations such as normal, iso., Or tertiary. Of particular interest are compounds in which R 1 or R 1 is hydrogen and the other is octyl, nonyl or dodecyl.
When 8- and R1 are both alkyl groups, are also of interest
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dibutyl, diamy1e, dihe-1e diootyl, dinonyl or aldodecyl groups.
It was indicated that R 1 could be a hydrogen atom or a methyl group. When R represents hydrogen, a formal structure is obtained.
When R is a methyl group, an acetal structure is obtained.
The whole number n varies from 6 to 50 approximately. When n is between about 6 and 12 the product is essentially oil soluble and when n is between about 13 and 50 the product is essentially water soluble.
Z can represent an alooyl group of 8 to 18 carbon atoms such as octyl, nonyl, decyl, dodeoyl, pentadecyl, octadeoyl. 2 can also
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represent;, n alkylenic group of 8 to 18 carbon atoms such as oootenyl ,. Benyl nonenyβ, dodeoenyl, hexadeoenyl and octad6kenyl. Z may in turn represent an alkylphenyl group in which the alkyl portion contains 8 to 24 carbon atoms and may be in the form of one or more alkyl groups provided that the range indicated for the carbon atoms is met.
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bone.
Typical Z-type alkylphenyl groups include ootylphenyl, nonylphenyl, dodecylphenyl, oatadecylphenyl, diootylphenyl, dinonylphenyl, loctylnonylphenyl, fid.odecylphenyl and decyldodecy.phenyl groups. The Z-alkyl and-alooylphenyl groups as well as the alkyl portion of the alkylphenyl may manifest any known spatial configuration such as normal, iso
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or tertiary. Alkylphenyl groups can have a double bond in any possible location. The alkyl group (s), as the case may be, appearing in an alkylphenyl group Z can be in any possible position of the benzene ring.
Of particular interest are representations of Z such as ootyl, nqnyl, dodecyl, octadecyl, octenyl, decenyl, dodecenyl, cotadecenyl, octylphenyl, nonylphenyl, dodecylphenyl, diootylphenyl and di-nonylphenyl.
A wide variety of nonionic surfactants are known in the industry which are usually stable in acidic, basic and neutral media. In many applications it is necessary or at least very desirable to remove or modify the temperature. superficial activity of an agent, a certain critical point of the operation.
If, for example, an ordinary nonionic surfactant is used to remove oils and waxes from raw wool by emulsification, an aqueous emulsion is obtained which is not easy to destroy either to recover the oils and. waxes, either to evacuate it, Also the effluent from industrial laundry facilities using non-ionic detergents remains strongly tensio-aotif, which is the source of many thorny foaming and evacuation problems, In addition, when we Using nonionic surfactants for oil recovery, an emulsion is obtained which is difficult to destroy without the use of certain complex and expensive demulsifying agents.
The compounds according to the invention can be used in all of the above cases in an operation consisting in treating the troublesome emulsions by means of extended acids which makes it possible, due to a modification of the surfactant properties of the present compounds, to easily and efficiently complete the operations described above. The compounds in question can also be used in the preparation of emulsion polymers which can be coagulated, if desired, into fibers by treatment with extended acids. The present compounds are useful as general purpose detergents with low foaming, good detergency and high cloud point.
The two high molecular weight water repellent groups present in the compounds according to the invention contribute to the oil solubility of the molecule up to very high molecular weights, as represented by the number of oxyethylene units. For this reason it is possible to prepare compounds which are initially soluble in oils and insoluble in water having sufficient surfactivity to function as emulsifying and suspending agents.
Solutions of these compounds can be modified by acidic conditions in water to convert them to water soluble surfactants so that the surface activity can be transferred from the oil phase to the water phase. Another advantage of these compounds is the small amount of foam generated in aqueous solutions.
The present compounds are preferably prepared by reacting a compound of the formula t
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with a compound of the formula ZO (CH2CH2O2) H in which X is chlorine or bromine. The reaction is carried out in the presence of a strongly basic inorganic neutralizing agent.
Among the basic agents which can be used, mention may be made of alkali metals such as sodium and potassium, hydroxides of alkali metals such as those of sodium, potassium or lithium, hydroxides of alkali metals. oalino-earths such as barium, calcium and strontium hydroxide, the car-
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bonates of alkali metals such as sodium and potassium, etc. the basic agent must be present in an amount slightly greater than the equivalent amount of the reagents in order to ensure the complete neutralization of the acid
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hydrochloric acid or hydrobromic acid formed in the reaction.
Another method of preparing compounds having an acetal structure may involve the reaction between a particular vinyl ether and a specified alcohol in the presence of an acid catalyst. In this case, the reagents can be represented by the formulas
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and the acid catalysts can typically be concentrated hydrochloric acid, concentrated sulfuric acid, syrupy phosphoric acid, boron trifluoride or coordinated boron trifluoride complexes,
The compounds according to the invention are prepared by carrying out the reaction in the temperature range from 40 to 100 ° C., preferably 50 to 70 ° C. When a halogenated reagent is used, the reaction is exothermic in nature.
It is preferable to add to the reaction system the alcoholic reagent and the acid catalyst or the basic agent, as the case may be, and then to introduce the other reagent, the vinyl ether or the halogen compound, as appropriate. . Such a process as-
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ensuring maximum yields and minimum unwanted side reactions. The reaction time is not critical but generally varies from 30 minutes to ten hours or more, mainly depending on the individual reagents employed. The reaction does not require a solvent, but sometimes, to facilitate
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separation of the inorganic salt formed as a by-product when using the halogenated reagent, it may be advantageous to use an inert organic volatile solvent such as benzene, toluene, etc.
Typical reagents that can be used are
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CSK17C6H40GH2GH200H2Gl c9Ht9c64ocogoag2Br
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(C $ H12C6H30CH2CHCHCZ C9g19C63CH2CHOCgC1 (C5E11) 2C6H30H2GH20GH2C1
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C'H5C6HóCH2CH20CHCi G14H29G6H400H2GH200HDr c8H37cbg4ocH2cHoCHC (CH17) H2iC6H3oCH2CHSCHC1
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817o (cE2cE2o) 3H aH'S0 (OH2CH20) 5K cg, cg4o (cg2cso) 9g C2 $ 2cg2aso) 1g C 12g23C (22C Og (OaH'7) 2C6H30 (OHCH20) 25H CZc5cdg4o (aslago2903 OH 5 2407) ng? 5 2407 ) 45H 8 = 37.2248 a18g35 (Cg2C20 I QaH'706H40CH20H200H.OH2 12H2506H400H20H200H.OH2 (cggl9) (cg) oocCoc.cg2 (Cg 1) (C 1 25) C 6CC8CHOC2CH2
The reagents according to the invention are compounds which are known or which are easy to prepare by known methods.
When preparing ethoxylacoo- reagents
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Lics having 6 to 50 ethoxy units, frequently a mixture of names having different numbers of ethoxy units is obtained. This is a known fact which does not preclude the present reaction due to the fact that satisfactory and useful compounds are obtained from the mixtures of compounds in the same way as the individual compounds. Therefore, it should be understood that the integer n denotes the number of ethoxy units present in a single compound or an average value in a mixture of compounds.
When the reaction is complete, if a halogen reagent is used, the halogenated
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Nare formed as a by-product of the reaction is removed by filtration. The product is obtained in the filtrate. If a solvent has been used, as has been said, it can be removed by stripping. Even if a solvent has not been used during the reaction, it is often advantageous to use one in isolating the product so as to facilitate the removal of the inorganic halide formed. When using a reagent of the vinyl ethers type, the reagent medium is neutralized at the end of the reaction by the addition of sodium hydroxide or the like.
The neutralization product thus obtained can be removed by filtration, if desired, but its proportion being relatively small and not interfering in the desired product, generally no other isolation operations are carried out.
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The products according to the invention "OR, hirsaYl such as the" previously indicated possess the water-repellency-hydrophilic balance required by a substance to manifest surfactivity. As has been said, it is often desirable to 'use a surface active material in one stage of a process and not have such material which is troublesome in another stage of the process.
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ceded. The present compounds can be used as tension-active agents of interest at one stage of a process, and then chemically modified to change their surface-active characteristics at a later stage, as will be seen.
The present compounds are perfectly stable in alkaline or neutral media, but they can be chemically modified in acidic media, especially at temperatures in the region of about 10,000. Hydrochloric acid and the like
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are particularly suitable in this regard. and J.i :. tno1iifi "ça9.n '.s}: eftjtc.t.Wi'jf ql ques minutes, five to ten for example, mainly depending on the temperatures and the compounds involved. The present compound is split into three fragments, one
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formed of an oily, water-insoluble, surfactant compound; a volatile aldehyde and a water-soluble surfactant compound.
The compounds according to the invention, as well as their methods of preparation, can be more fully described in the following examples, which are purely illustrative and not limiting. The parts are expressed there by weight.
Example 1 -.
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In a reaction vessel are placed 60.2 parts of octyl-phenoxy-ootaethqxy-ethanol and 8 parts of commercial potassium hydroxide (85% potassium hydroxide, 15% water and carbonate). Then 30 parts of octyl-phenoxy-ethyl-chloromethyl ether are added over fifty minutes and at a temperature of 30 to 4000. The mixture is heated at 70-75 C for two hours and then filtered while hot.
The product is insoluble in water and corresponds
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to octyl-phenoxyethozy-octyl-pheno3c-nonaethoirj-methane, of formula 1 817642i2222964817 The compounds are prepared in a similar manner e c9H19c6H4ocH2eH2pcH; cH2c Q) 5e6H3 (c $$ 3?) (Hi7, l12532E2296422622217 Example 2 -
261 parts of compound of formula (C12H25) 2C6H30 (CH2CH20) 50H and 8 parts of commercial potassium hydroxide are placed in a reaction apparatus: Into this mixture are introduced over a period of one. hour at a temperature
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from 30 to 40 C, 52 parts of chloride of clidodecyl-phenoxy6thoxyméthvIe. The mixture is heated to 70 ° C. for two hours.
The water soluble product corresponds to the formula
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12252é32222215063 (12252 The compounds of the formulas are prepared in an analogous manner: i / 21 10i63222îz6815, C14H29C6H40GH2CH2SCH20 (OH2GH20? 36012H25 and
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Example 3-
In a reaction vessel are placed 59 parts of compound of the formula C9H O (CH2CH2O) H and 6 parts of sodium hydroxide. We then add 31
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parts! n2nyhenoxyethyl ether, chloromethyl over a period of one hour at a temperature of about 4000. The mixture is heated at 8000 for two hours and then filtered hot. the product is soluble in water and its composition
<Desc / Clms Page number 6>
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sition corresponds to the formula C9H19C6H40GH2C2 aH20 (CR2GH20) 15G8H17 o.
Compounds of formula are produced in a similar manner: (CH112C6H30CH2CH20GH20 (CH2CH20), 15C $ H, and G18H37G6H40GH2QH20GH20 (GH2GH20) 28C18H35 in which -0 8H represents the oleyl group, and the compound of formula (C12H25) 2C20H203G (C12H25) 2C20H203G 6C12H23 in which C12H23 represents group 8 (CH3) 3C = GH2C (CH3) 2CR20R = OROH2 Example 4
45 parts of the formula compound are placed in a reaction vessel.
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mule G8H170 (CH2CH20) 7Ho Acidified by adding a few drops of concentrated sulfuric acid to approximately pH 1.5 o Then added over an hour and a half 30 parts of diamyl-phenoxy-ethyl ether Vinyl at a temperature of about 60,000 with stirring Oh heats the mixture to 70,000 for hours.
A clear yellow liquid is obtained which can be stabilized by adding an amount of 50% aqueous sodium hydroxide solution equivalent to the amount of sulfuric acid used. The product thus obtained, of formula:
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is an oil soluble liquid which added to hydrocarbon oils,
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in this compound is chemically and structurally altered when the emulsion is acidified and heated to 6000. for a period of ten minutes, from its surfactant form soluble in oils into three fragments, one of which is surfactant. -active and soluble in water.
Example 5-
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In a reaction apparatus are placed 60 parts o; y.-phenor-octaethoxy-ethanol and 1 part of boron fluoride heterate. 29 parts of nonylphenaythyl vinyl ether are added over the course of one hour at a temperature of 60 ° C. with stirring. The reaction mixture is heated at 70 ° C. for two hours and an essentially water-insoluble oil is obtained corresponding to the formula s.
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CgH96Aócg2CgoC (cgo (cAcg2o) gC6H4 $, The compounds of formula are prepared in a similar manner
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