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La présente invention concerne des colorants disazoiques renfermant des métaux lourds, un procédé pour préparer ces colorants, l'application de ces colorants à la teinture et à l'impression de matières polypeptidiques naturelles et synthétiques et enfin, comme produits industriels, les matières teintes soli- dement avec ces nouveaux colorants métallifères.
La Demanderesse a trouvé que l'on obtenait de nouveaux colorants mé- tallifères si l'on traitait avec des agents cédant un métal lourd des colorants disazoiques répondant à la formule générale 1 annexée qui ne renferment pas de groupes à dissociation acide ne participant pas à la formation de complexes.
Dans la formule 1
A représente le reste d'une composante de diazotation, en particu- lier un reste de la série benzénique ou naphtalénique,
X représente un groupe apte à former des complexes ou un substituant susceptible d'être transformé en un tel groupe,
Y est l'hydrogène ou un substituant favorisant la copulation,
B est une composante de copulation copulant en position voisine d'un groupe hydroxylique ou d'un groupe aminé,
Z est un groupe de sulfamide portant éventuellement un substituant sur l'atome d'azote et n est un nombre entier égal à 1 ou 2.
Selon la définition les nouveaux colorants disazoiques contiennent, par molécule de colorants, au moins 1 groupe de sulfamide destiné à améliorer la solubilité dans l'eau. Comme tels groupes on peut prendre avant tout le groupe -So2NH2, c'est-à-dire le groupe de sulfamide non substitué. Conviennent en ou- tre les groupes de sulfamides portant comme substituants sur l'atome d'azote des
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groupes alcoyliques, cyclo-alcoyliques ou aryliques;
eu égard à la solubilité dans l'eau des colorants, on préfère surtout des groupes alcoyliques inférieurs tels que les groupes méthylique, éthylique, hydroxyméthylique et hydroxyéthylique Par groupes de sulfamides il faut aussi entendre des groupes aminés aromatiques dont l'atome d'azote porte comme substituant un reste aryl-sulfonylique à bas poids moléculaire, comme par exemple le groupe méthane-éthane- ou chlôrométhane- sulfonyl-aminé ou le groupe N-méthyl-méthane-sulfonyl-aminé. Les groupes de sulfamides peuvent se trouver dans la composante initiale A ou dans la composan- te terminale B ou dans les deux à la fois.
Comme composantes initiales A on peut prendre les restes de composantes aromatiques de diazotation de la série benzéni- que ou naphtalénique. ,Ces restes peuvent contenir les substituants non ionogè- nes usuels dans les colorants azoiques, comme par exemple des-halogènes, les grou-
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pes alcoyliques, alcoxyliques, cyanés, ni très, acylaminés,al.6oylsulfonyliques, ainsi que les groupes d'esters d'acides sulfoniques et d'esters l'acides carboxyliques et les groupes de sulfamides et de carboxylamides. Comme telles composan- tes de diazotation citons par exemple :
le 3-amino-benzène-1-sulfamide, le 4-ami-
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no-benzène-1-sulfamide, le 4-amino-benzène-1-N-méthyl-sulfamidee le 4-amino-benzè- ne-1-N-éthyd-sulfamide, le 3-ou 4-amino-benzène-1-N-p-hydroxy-éthyl-sulfamide, le 3-amino-benzène-1-N-di-(p-hydroxy-éthyl)-snlfamide, le 3-amino-benzène-1-N- trihydroxy-t-butyl-sulfamide, le 4-amino-3-méthoxy-benzène-1-sulfamide, le 3- amino-4-méthoxy-benzèrie-1-sulfamide, le 4-amino-benzène-3.1-di-sulfamide et le 2-amino-naphtalène-6- ou -7-sulfamide, le 2amino-benzène-1-diméth,yl-sulfamide, le 3-amino-benzène-1-sulfanilido-31-sulfamide, le 4-amino-1-méthyl-sulfonyl- amino-benzène, le 3-amino-1-méthyl-sulfonyl-amino-benzène, le 3-amino-1-N-méthyl- méthylsulfonyl-amino-benzène, le 2-, 3- ou 4-chloro-1-amino-benzène, le 3.4- dichloro-1-amino-benzène, le 2-,
3- ou 4-méthyl- ou méthoxy-1-amino-benzène, le 3- ou 4-méthyl-sulfonyl-1-amino-benzène...
Comme composantes de copulation B on utilise les composantes de copu- lation usuelles dans les colorants azoïques. On peut prendre :les mono- et di- hydroxy-benzènes, les mono- et dihydroxy-naphtalènes; les pyrazolones, des dé- rivés d'acides acylacétiques et des amino-naphtalènes copulant en position ortho par rapport au groupe aminé primaire. A l'exception des groupes donnant une
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dissociation acide, les composantes terminales peuvent contenir des substituants quelconques usuels dans les colorants azoïques, tels que ceux qui ont déjà été indiqués pour la composante de diazotation A.
On peut prendre par exemple les composantes de copulation suivantes : le 4-méthyl-1-hydroxy-benzène, le 3.4-dimé-
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thyl-1-hydroxy-benzène, le 3- ou 2-acëtylamino 4.-méthyl-1-hydroxy-benzëne, le 4- méthoxy- ou éthoxy-1-hydroxy-benzène, le 2-hydroxy-naphtalène, le 2hydroxy-naph- talène-4-, -5-, =6- ou -7-sulfamide, le 5.8-dichlooeo-1-hydroxy-naphtalène, le 1- hydroxy-naphtalène-3-sulfamide, le 1-hydroxy-naphtalène-3.6-disulfamide, le 1- hydroxy-naphtalène-3.6-bis-méthyl-sulfamide, le 7-méthyl-sulfonylamino-2-hydroxy-
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naphtalène, la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, la 3'-sulfamido.-1-phényl-3-méthyl- 5-pyrazolone, l'acétyl-acétanilide, le 3'-chloro-acétyl-acétanilide, le 3'-sulfa- mido-acétyl-acétanilide,
la 2-naphthylamine, le 2-naphthylamine-6-sulfamide et le 2-naphtylamine-6-méthyl-sulfamide.
Comme composantes médianes de formule 2 annexée on utilise les amino- benzènes qui portent en position 2 un groupe métallisable, tel qu'un groupe hydro- xylique, carboxylique, un groupe d'ester carboxylique ou un groupe alcoxylique portant éventuellement des substituants, et qui peuvent encore porter en position 5 des substituants favorisant la copulation en position 4, comme par exemple des groupes alcoyliques et alcoxyliques inférieurs, des groupes acylaminés et éven- tuellement aussi des atomes d'halogène.
Les amino-benzènes dont le groupe métal- lisable X est un groupe hydroxylique ou un groupe alcoxylique à bas poids molécu- laire, par exemple un groupe méthoxylique, et qui portent en position 5 un groupe alcoxylique ou alcoylique à bas poids moléculaire sont préférables et cela aussi bien en ce qui concerne les avantages techniques pour la synthèse des colorants que du point de vue des intéressantes propriétés des produits finals.
Comme exemples de telles composantes médianes, citons : le 2-amino-l-hydroxy-benzène, le 2-amino-1-méthoxy-benzène, le 2-ami- no-1-éthoxy-benzène, le 4-méthyl-2-amino-l-hydroxy-benzène, le 4-méthyl-2-aminD-
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1-méthoxy-benzène, le °-méthyl-2-am.no-1-éthoxy-benzène, le 4-chloro-2-amino-l- méthoxy-benzène, le q.-aoétylamino-2-amino-1-méthoxy-benzène, l'acide 4-méthyl-2- amino-phénoxy-acétique, le 2-amino-1.°-dimét$og,y-benzène, le 2-amino-l.°-diéthoxy- benzène, le 2-amino-1.4-di-p-hydroxy-éthoxy-benzène et l'acide 2-amino-benzoque.
On parvient aux colorants disazoiques de formule 1 en diazotant une amine A-NH2 et en effectuant une copulation en solution faiblement acide, éven- tuéllement en présence de réducteurs faibles, comme par exemple le thiosulfate de sodium, avec une amine de formule 2 annexée. On diazote de nouveau le colo- rant mono-azoique obtenu, en solution acide, et, en solution neutre ou; alcaline, on le copule avec la composante de copulation B, éventuellement en présence de bases azotées tertiaires accélérant la copulation, comme par exemple la-pyridine.
La copulation avec les composantes renfermant des groupes aminés s'effectue en milieu acide, par exemple dans l'acide acétique glacial.
Certains colorants selon l'invention renfermant des métaux à l'état de complexes ont un intérêt spécial': il s'agit surtout de ceux qui contiennent, comme groupes favorisant la solubilité dans l'eau, des groupes de sulfamides non substitués ou ne portant comme substituant que des groupes alcoyliques ou hydroxy- alcoyliques à bas poids moléculaire. A cause de leurs bonnes propriétés de solu- bilité, de tels colorants sont précieux en teinturerie. En général et spéciale- ment parmi les-colorants cités, sont particulièrement intéressants les colorants
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qui contiennent comme composantes terminales un composé a-1rdrox;v-napb:tilâ'rlc±le,ar avani.a- 2ydra-na.e lui-e.
De tels colorants permettent de;prA?arer d' 'intéressantes nuances de teintes profondqs , spécialement des nuances bleues et ¯grises d'unbel aspect -,-le soir. En outre, on apprécie -spécialement les colorants métallifères selon l' invention dont les composantes initiales sont des aminobenzène-sulfamides et dont les composantes médianes sont des l-amino-2-hydroxy- ou -2-méthoxy-benzènes por-
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tant comme substituants en position 5 des groupes alcoyliques ou alooxyliques 'in- férieurs.
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Enfin, surtout parmi les groupes cités, les colorants cobaltifères forment une classe particulièrement intéressante.
Pour la métallisation on traite les colorants disazoiques selon l'in- vention par des agents cédant des métaux lourds, en particulier du chrome et du cobalt, surtout en quantités telles et dans des conditions telles qu'il se forme des colorants contenant¯un atome de métal lourd uni par liaisons complexes à 2 molécules, identiques ou différentes, de colorants disazoiques. De tels colo- rants métallifères complexes, dits colorants métallifères 2 : l, conviennent spé- cialement pour les teintures de textiles.
Si l'on utilise les agents cédant des métaux lourds en quantités telles et dans les conditions telles qu'une molécule d'un colorant disazoique se trouve unie par liaisons complexes à un atome de mé- tal lourd, on obtient ce que l'on appelle.des colorants métallifères 1 : 1 qui peuvent trouver une application comme produits intermédiaires pour la synthèse d'autres colorants métallifères. Pour préparer les intéressants complexes métal- lifères 2 :1, on effectue le traitement par exemple avec un peu plus d'un demi équivalent d'un composé du chrome ou du cobalt par molécule de colorants, à tem- pérature élevée, en solution ou suspension aqueuse neutre ou alcaline, ou bien dans un milieu organique, si nécessaire en présence d'agents neutralisant les acides minéraux.
Dans le présent procédé, on a avantage à opérer en milieu hy- dro-organique, par exemple dans de l'éthylène-glycol aqueux ou dans le liquide de fusion d'un sel alcalin d'un acide mono-carboxylique aliphatique inférieur ou dans des amides d'acides gras inférieurs, comme par exemple l'acétamide, le forma- mide ou le diméthyl-formamide. Comme agents cédant du chrome et du cobalt on peut envisager avant 'tout des sels du chrome trivalent, par exemple le sulfate de chrome, le fluorure de chrome, l'acétate ou le formiate de chrome, et des sels ou des complexes du cobalt di- ou trivalent, comme par exemple le chlorure de cobalt, le sulfate de ooblat, l'acétate ou le formiate de cobalt.
Comme agents cédant du chrome on peut également utiliser des sels.du chrome hexavalent, tels que des bichromates de métaux alcalins, et dans ce cas on opère avantageusement en milieu fortement alcalin renfermant des oors réducteurs comme par exemple du glucose. Enfin, on peut aussi utiliser des composés métalliques complexes, com- me par exemple les sels d'ammonium ou de métaux alcalins de l'acide chromo-sa- licylique. Si les colorants disazoiques exempts de métal renferment comme grou- pes générateurs de complexes métalliques dans leurs composantes médianes, un , groupe alcoxylique, substitué ou non, alors on effectue la métallisation de pré- férence dans un amide d'acide gras à l'état fondu, à des températures dépassant 1000 et, si besoin est,
en présence d'un agent neutralisant les acides minéraux, comme par exemple l'acétate de sodium.
Un mode d'exécution spécial dû présent procédé consiste à partir de mélanges de 2 ou de plusieurs colorants disazoiques, l'un au moins de ces colc- rants devant répondre à la formule 1.
Il est recommandé d'utiliser les colorants disazoiques métallifères selon l'invention sous forme de leurs sels alcalins, par exemple sous forme de leurs sels de lithium, de potassium, de sodium ou d'ammonium. Pour augmenter la solubilité dans l'eau il y a souvent avantage à mélanger encore les produits finals avec; des agents mouillants anioniques, avec des'agents de dispersion ou avec des sels à réaction alcaline, avec des carbonates alcalins ou des phospha- tes alcalins.
Les colorants disazoiques métallifères selon l'invention sont des composés nouveaux. Ils ont une meilleure solubilité dans l'eau que les produits de départ non métallisés et cette solubilité suffit dans la plupart des cas pour la teinture en bains aqueux. Les colorants teignent la laine et d.'autres fibres polypeptidiques, en bains neutres ou faiblement acides, en tons orange, bordeaux, olive, bleu, vert ou gris. Les teintures se distinguent en particulier par leur bonne solidité à la lumière et leurs bonnes propriétés de résistance à l'humidi- té.
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Les colorants accessibles selon la présente invention conviennent pour la teinture de matières polypeptidiques de diverses origines. En particuliez les colorants qui ont une bonne solubilité dans l'eau conviennent pour la teintu- re de la laine et de la soie en bain neutre ou faiblement acide; les composés plus difficilement solubles conviennent pour la teinture de superpolyamides syn- thétiques.
Les colorants selon l'invention peuvent éventuellement servir aussi pour l'impression des matières précitées. De plus ils peuvent être utilisés, et c'est en particulier le cas pour les colorants assez difficilement solubles, pour la pigmentation de laques naturelles et synthétiques, par exemple de laques d'es- ters cellulosiques.
Les exemples suivants ne sont donnés qu'à titre d'illustration de l' invention et ils n'ont donc aucune signification limitative. À moins d'indica- tion contraire, les parties dont il est question dans ces exemples sont des par- ties en poids, lesquelles sont aux parties en volume ce que le kilogramme est au litre.
EXEMPLE 1 :
Corps de formule 3 annexée.
On dissout dans 600 parties d'eau 56 parties du sel de sodium du co-
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lorant disazoique obtenu à partir du 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-ozobénzéne-3'-fl- hydroxy-éthyl-sulfamide diazoté et de l'aoétyl-aoétanilide, on ajoute à cette solution 50 parties en volume de l'éther mono-méthylique de l'éthylène glycol et 120 parties d'une solution de chromo-salicylate de sodium (correspondant à 4,2 parties d'oxyde de chrome) et on chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que la forma- tion du complexe soit terminée. On précipite le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium, on sépare ce colorant par filtration et on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui teint la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en tons rouge-bourdeaux.
On obtient le colorant exempt de me- tal, qui sert de matière de départ, dé la manière suivante : on copule le 1-amino-
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benzène-3--hydroy-éthyl-sulfamide diazoté, en solution acidifiée par de l'acide acétique, avec le q.-méthyl-2-aminol-hydroxy-benzèneg on dissout en milieu alcalin le colorant mono-azoïque isolé, on y mélange la quantité théorique de nitrite de sodium, on verse le-mélange dans de l'acide chlorhydrique, puis on copule le com- posé diazoïque alors obtenu, en solution alcalinisée par du bicarbonate, avec de
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l'aoétyl-aoétalide.
EXEMPLE 2 :
Corps de formule 4 annexée.
On fond avec 250 parties d'acétamide, sous bonne agitation, 52,7 parties du sel de sodium du colorant disazoique obtenu à partir du 6-méthyl-4-ami-
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no-3-hydroxy-azobenzène-3'--hydroxy-éthyl-sulfamide diazoté et du 2-hydroxy- naphtalène, puis on ajoute 15 parties d'acétate de cobalt (correspondant à 3,54 parties de cobalt) et on maintient le mélange fondu pendant 30 minutes à 90- 100 . On ajoute ensuite au mélange réactionnel bleu foncé une solution à 10 % de chlorure de sodium jusqu'à ce que le colorant cobaltifère ait précipité On sépare ce colorant par filtration, on le lave avec une solution dïluée de chloru- re de sodium est on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui, en bain neutre ou faiblement acide, teint la laine en nuances bleues ayant de bonnes propriétés de solidité.
On obtient le colorant de départ exempt de métal
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de la manière suivante : on copule le 1-anino-benzène-3-fl-hydroxy-µthyl-sulfa- mide diazoté, en solution rendue acide par de l'acide acétique, avec le 4méthyl- -2-amino-l-hydroxy-benzène; on dissout en milieu alcalin le colorant mono-azoi- que obtenu, on lui ajoute la quantité calculée de nitrite de sodium, on l'intro- duit goutte à goutte dans de l'acide chlorhydrique dilué, puis on copule le com- posé diazoique obtenu, en solution alcalinisée par du carbonate de sodium, avec
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le 2-hydroxy-naphtalène pour obtenir le colorant disazoique.
Si, dans cet exemple, on remplace le 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azo- benzène-3'-ss-hydroxy-éthyl-sulfamide par le 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azobenzè- ne-3'-di-ss-hydroxy-éthyl-sulfamide ou par le 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azoben- zène-3'-sulfamide, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues.
EXEMPLE 3 :
Corps de formule 5 annexée.
On dissout dans 600 parties d'eau 52,7 parties du sel de sodium du colorant disazoique obtenu à partir du 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azobenzène-3'- ss-hydroxy-éthyl-sulfamide diazoté et du 2-hydroxy-naphtalène, et, après avoir a- jouté 50 parties en volume de l'éther mono-méthylique de l'éthylène-glycol et, 120 parties en volume d'une solution de chromo-salicylate de sodium (correspon- dant , 4,2 parties d'oxyde de chrome), on chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que soit terminée la formation du complexe. On précipite le colorant chromifère en ajoutant du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui teint'la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en nuances gris bleu tirant sur le vert.
La préparation du colorant de départ exempt de métal est déjà décrite à l'exemple 20 EXEMPLE 4
Corps de formule 6 annexée :
On chauffe pendant 1 heure à 80-85 une solution de 46,9 parties du sel de sodium du colorant disazoique obtenu à partir du 4-amino-3-hydroxy-azoben- zène-4'-sulfamide et du 2-hydroxy-naphtalène dans 600 parties d'eau avec 60 par- ties en volume d'une solution d'acétate de cobalt (éorrespondant à 3,54 parties de cobalt). Puis on rend le mélange réactionnel alcalin à la phénolphtaléine en lui ajoutant du carbonate de sodium anhydre et on poursuit l'agitation à 80- 85 pendant encore quelques heures. On sépare par filtration le colorant cobal- tifère et on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium.
Il se pré- sente sous forme d'une poudre sombre qui, en bain neutre ou faiblement acide, teint la laine en nuances grises tirant sur le violet.
On prépare le colorant disazoique exempt de métal selon les données de l'exemple 2, en utilisant comme composante initiale le 1-amino-benzène-4-sul- famide et comme composante médiane le 2-amino-1-hydroxy-benzène.
EXEMPLE 5 :
Corps de formule 7 annexée :
On agite avec 500 parties en volume de formamide 49,1 parties du colorant disazoïque' obtenu à partir du 2;5-diméthoxy-'-amino-azobenzène-4'-sul- famide diazoté et du 2-hydroxy-naphtalène et l'on ajoute 13,7 parties d'acétate de chrome (correspondant à 4,2 parties d'oxyde de chrome). On chauffe le mélan- gen pendant 2 heures à 130-135 , puis on le verse dans l'eau, on sépare par fil- tration le complexe du chrome formé et on le sèche. -Il se présente sous forme d'une poudre sombre qui, en bain neutre ou faiblement acide, teint la laine en nuances vert bleu.
On obtient un colorant analogue si l'on utilise comme produit de départ un colorant disazoique analogue renfermant comme composante terminale le 2-hydroxy-naphtalène-6-méthyl-sulfamide. On prépare le colorant disazoique exempt de métal de la manière décrite ci-dessous. On copule le 1-amino-benzène- 4-sulfamide diazoté avec le 1-amino-2.5-diméthoxy-benzène dans une solution ren- fermant de l'acide acétiqueo On fait une solution alcaline du colorant mono- ' azoique obten, on la mélange avec la quantité théorique de nirite et on intro- duit le mélange goutte à goutte dans de l'acide chlorhydrique.' On sépare par
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filtration le composé diazoique qui se forme alors, on le lave et on le copule, en solution alcalinisée par du carbonate de sodium,
avec le 2-hydroxy-naphtalène ou le 2-hydroxy-naphtalène-6-N-méthyl-sulfamide.
EXEMPLE 6 :
Corps de formule 8 annexée :
On dissout dans 1200 parties d'eau 48,3 parties du sel de sodium du colorant disazoïque obtenu à partir du 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azobenzène- 4'-sulfamide et du 2-hydroxy-naphtalène et 46,9 parties du sel de sodium du colo- rant disazoque obtenu à partir du 3-amino-4-hydroxy-azobenzène-4'sulfamide et du 2-hydroxy-naphtalène, on ajoute à ce mélangen 100 parties en volume de l'éther mono-méthylique de l'éthylène-glycol et 240 parties d'une solution de chromo-sa- licylate de sodium(correspondant à 8,4 parties d'oxyde de chrome) et l'on chauf- fe la solution à l'ébullition jusqu'à ce que la formation du complexe métallique soit terminée.
On précipite le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium, on sépare le colorant par filtration et on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui, en bain neutre ou faiblement acide, teint la laine en nuances noir brun.
On obtient un colorant analogue en traitant, selon les données de l' exemple 4, le mélange des colorants disazoïques exempts de métal avec 120 par- ties d'une solution d'acétate de cobalt.
EXEMPLE 7 :
Corps de formule 9 annexée :
On dissout dans 1200 parties d'eau 48,3 parties du sel de sodium du colorant disazoïque obtenu à partir du 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azobenzène-4'- sulfamide et du 2-hydroxy-naphtalène et 51,3 parties du sel de sodium du colo- rant disazoïque obtenu à partir du 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azobenzène-4'-sul- famide et de la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone et, après avoir ajouté 120 par- ties d'une solution d'acétate de cobalt (correspondant'à 7,08' parties de cobalt), on chauffe la solution à 80-85 pendant 2 heures.. Puis on rend le mélange réac- tionnel alcalin à la phénolphtaléine par addition d'acétate de sodium et l'on poursuit l'agitation pendant encore quelques heures à 80-85 .
On sépare par filtration le colorant cobaltifère et on le lave avec une solution diluée de chlo- rure de sodium. Il se présente sous forme d'une poudre sombre qui, en bain neutre ou faiblement acide, teint la'laine en nuances violet trouble..-
Le complexe du chrome correspondant teint la laine en gris.
Si; dans cet exemple, on remplace les 51,3 partiés du sel de sodium du colorant disazoique obtenu à partir du 6-méthyl-4-amino-3-hydroxy-azobenzène- 4'-sulfamide et de la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone par 53,0 parties du sel de sodium du colorant disazoïque obtenu à partir du 5-nitro-2-amino-1-hydroxy-benzè- ne et de l'acide 1-phénylazo-2-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, on ob- tient un colorant qui teint la laine en nuances grises.
On obtient d'autres colorants métallifères complexes selon l'inven- tion en procédant selon les indications des exemples¯ précédents et en utilisant les composantes indiquées'dans le tableau suivant. La colonne A contient les composantes initiales,' la colonne B les composantes médianes, et la colonne C les composantes terminales.
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TABLEAU
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<tb> N <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> Métal <SEP> Teinture <SEP> sur
<tb> laine.
<tb>
EMI7.2
###########.. ' 1 ! L ' t ' -.################################ 1 1-amino-benzène-3- 41béthyl- 2-hydroxy-- chrome bleu- gris
EMI7.3
<tb> sulfamide <SEP> 2-amino-l- <SEP> naphtalène <SEP> tirant <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxy- <SEP> le <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 1-amino-benzène-3- <SEP> 1-phényl- <SEP> cobalt <SEP> violet-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> P-hydroxy-éthyl- <SEP> dito <SEP> 3-méthyl- <SEP> brun''4
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<tb>
<tb>
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<tb> sulfamide <SEP> 5-pyrazo-
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<tb> lone
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<tb> 3 <SEP> dito <SEP> dito <SEP> dito <SEP> chrome <SEP> dito
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<tb> 4 <SEP> dito <SEP> dito <SEP> acétyl- <SEP> cobalt <SEP> violet-
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<tb> acétani- <SEP> brun <SEP> ti-
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<tb> lide <SEP> rant
<SEP> sur
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<tb> le <SEP> rouge
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<tb> 5 <SEP> dito <SEP> dito <SEP> 1.3-dihy- <SEP> dito <SEP> gris-
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<tb> droxy- <SEP> bleu
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<tb>
<tb> benzène
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> dito <SEP> dito <SEP> dito <SEP> chrome <SEP> gris
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> l-amino-benzène-3- <SEP> dito <SEP> 2-hydroxy <SEP> dito <SEP> bleu-
<tb>
EMI7.4
di-(3-hydroxyT -naphta- gris ti-
EMI7.5
<tb> éthyl) <SEP> -sulfamide <SEP> lène <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
<tb> le <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> 1-amino-benzène-3- <SEP> dito <SEP> dito <SEP> cobalt <SEP> bleu'
<tb>
<tb>
<tb> tris-hydroxy-t-butyl
<tb>
<tb>
<tb> sulfamide
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<tb> N <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> ;':
étal <SEP> Teinture
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<tb> @ <SEP> sur <SEP> laine
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<tb> 22 <SEP> l-amino-benzène-4- <SEP> 4-méthyl- <SEP> 1-phényl- <SEP> chrome <SEP> violet-
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<tb> sulfamide <SEP> 2-amino-1- <SEP> 3-méthyl- <SEP> brun
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<tb> hydroxy- <SEP> 5-pyrazo-
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<tb> benzène <SEP> lone
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<tb> 23 <SEP> dito <SEP> dito.
<SEP> acétyl- <SEP> cobalt <SEP> violet-
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<tb> acétani- <SEP> rouge
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<tb> 25 <SEP> dito <SEP> 2-amino- <SEP> 3.4-dimé- <SEP> cobalt <SEP> bordeaux
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<tb> 30 <SEP> 4-chloro-l-amino- <SEP> acide <SEP> 2- <SEP> 1-(3'-sul- <SEP> chrome <SEP> orange
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<tb> famido)-
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<tb> phényl-3-
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<tb> méthyl-5-
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<tb> pyrazolo-
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<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
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N <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> Hétal <SEP> Teinture
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<tb> sur <SEP> laine
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<tb> 9 <SEP> l-amino-benzène-3- <SEP> 4-méthyl- <SEP> 2-hydro- <SEP> gris-
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<tb> tris-hydroxy-t-butyl <SEP> 2-amino-1- <SEP> xy-naphta- <SEP> bleu <SEP> ti-
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<tb> benzène <SEP> le <SEP> vert.
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10 L-aitino-1=méth.yl-
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<tb> sulfonyl-amino- <SEP> ditô <SEP> dito <SEP> cobalt, <SEP> gris <SEP> ti-
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<tb> benzène <SEP> rant <SEP> sur
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<tb> le <SEP> vert
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Il .-amino-1-inéthyl- dito dito chrome vert gris sulf onyl-amino-.
EMI9.5
<tb> benzène
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<tb> 12 <SEP> -dito <SEP> dito <SEP> acétyl- <SEP> cobalt <SEP> . <SEP> rouge
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<tb> acétani- <SEP> brun
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<tb> lide
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<tb> 13 <SEP> 'dito <SEP> dito <SEP> dito <SEP> chrome <SEP> rouge
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<tb> vineux
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<tb> 14 <SEP> 1-amino-benzène... <SEP> dito <SEP> ,2-hydroxy <SEP> cobalt <SEP> bleu <SEP> ti-
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<tb> 2.4-disulfamide <SEP> -naphta- <SEP> rant <SEP> sur
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<tb> lène <SEP> '-le <SEP> vert
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15 1-amino-naphta- dito .
dito dito olive
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<tb> lène <SEP> 5-ss-hydro-
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<tb> 16 <SEP> 1-amino-benzène- <SEP> 2-amino-l- <SEP> dito <SEP> chrome <SEP> gris
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<tb> 4-sulfamide <SEP> hydroxy-
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<tb> benzène
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<tb> 17 <SEP> dito <SEP> dito <SEP> 1-(3'-sul- <SEP> cobalt <SEP> brun-
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<tb> famido- <SEP> rouge
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-3-
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<tb> méthyl-5-
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<tb> 18 <SEP> dito <SEP> dito <SEP> dito <SEP> chrome <SEP> bordeaux
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<tb> 2-amino- <SEP> '-naphta- <SEP> rant <SEP> sur
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<tb> 1-hydroxy- <SEP> lène <SEP> le <SEP> vert
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<tb> benzène
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<tb> 3-méthyl-
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<tb> 5-pyrazo-
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<tb> lone
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<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb> N <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> Métal <SEP> Teinture
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<tb> Métal <SEP> sur <SEP> laine
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<tb> 33 <SEP> 1-amino-benzène-3- <SEP> 4-acétylami- <SEP> 2-hydroxy- <SEP> chrome- <SEP> gris-bleu
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<tb> sulfamide <SEP> no-2-amino- <SEP> naphtalè- <SEP> @ <SEP> tirant <SEP> sur
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<tb> 1-méthoxy- <SEP> ne <SEP> le <SEP> vert
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<tb> benzène
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<tb> 34 <SEP> l-amino-benzène- <SEP> 4-méthyl-2- <SEP> dito <SEP> cobalt <SEP> bleu-gris
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<tb> 3-ss-hydroxy-éthyl- <SEP>
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<tb> 1-amino-benzène <SEP> acide <SEP> 2- <SEP> dito
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<tb> 3-ss-hydroxy- <SEP> amino-1-
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<tb> éthyl-sulfamide <SEP> hydroxy-
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<tb> benzène
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<tb> acide <SEP> 4-chloro- <SEP> dito <SEP> dito
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<tb> 1-amino-benzène-
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<tb> 3-sulfpnique
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EXEMPLE 8 :
On dissout 2 parties du colorant selon l'exemple 2 dans 4.000 par- ties d'eau et l'on introduit dans ce bain de teinture, à 40-50 , 100 parties de laine préalablement mouillée. On porte à l'ébullition en 1/2 heure, on*main-. tient l'ébullition pendant 3/4 d'heure, on rince la laine avec de l'eau froide et on la sèche. La teinture bleue obtenue conserve sa nuance à la lumière ar- tificielle et elle a de bonnes propriétés de solidité.