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On sait que l'on peut faire réagir facilement les composés ap- pelés sultones, c'est-à-dire 'des anhydrides cycliques d'acides hydroxysul- foniques organiques,comme par exemple la 1,3-propanesultone, et cela de préférence en présence d'agents fixateurs diacide, avec des composés alky- lables, en particulier avec ceux qui possèdent un atome d'hydrogène réac- tif ou remplaçable par un métal.
Comme composés de ce genre sont à citer: des hydroxy-, carboxy-, amino-, imino-, amido-, imido ou mercapto- compo- sés de tout genre, et il importe peu en l'occurrence que l'on ait affaire à des composés du type minéral, aliphatique, cycloaliphatique, aromatique ou hétérocyclique, que l'atome d'hydrogène réactif ou remplaçable par un métal soit fixé à un groupe primaire, secondaire ou tertiaire; ou qu'il existe plusieurs de ces'groupes. Sont à même de réagir également avec les sultones des sels de simples acides minéraux comme par exemple d'un hydra- aide halogène, de l'acide prussique, de l'acide thiooyanique, de l'acide thiosulfurique, de l'hydrogène sulfuré, etc.
La réaction est susceptible d'un emploi très généralisé et peut s'exécuter également avec des composes compliqués, contenant un hydrogène réactif, comme par exemple les acides thioliques, les dithio-acides, les acides xanthogéniques, les acides dithio- carbamiques, les acides trithiocarboniques, les acides sulfiniques, etc., et cela avec un excellent résultat. En outre, on peut faire entrer en réaction avec les sultones les composés dont la réactivité n'est pas con- ditionnée par un atome d'hydrogène substituable, mais par un atome central convertible en un état de valence plus élevé, comme c'est le cas par exem- ple avec les amines tertiaires, les thio-éthers, les phosphines, etc.
Au lieu de la 1,3-propanesultone mentionnée au début, on peut faire appel également pour cette réaction à d'autres sultones aliphatiques comme par exemple la 1,4-butanesulatene, à des mélanges techniques de 1,3 et 1,4-butanesultones, à de l'isobutanesultone, etc., les chaînes hydrocar- bures des sultones pouvant de plus contenir des substituants. En outre, conviennent également les sultones dans lesquelles des atomes de carbone d'un noyau cycloaliphatique ou aromatique font partie du noyau de sultane, comme par exemple la tolylsultone, la 1,8-naphtylsultone, etc.
Les réactions décrites plus haut conduisent pratiquement sans réactions secondaires nuisibles, autrement dit constamment avec de bons rendements, à des composés qui, à la place de l'atome d'hydrogène réactif ou sur l'atome central pouvant acquérir une valence plus élevée, contiennent un radical alkylsulfonique et qui, pour cette raison, sont plus ou moins solubles dans l'eau sous la forme de leurs sels.
La possibilité relativement simple d'introduction ménagée de groupes hydrosolubilisants dans la molécule organique donne à ce procédé de l'importance technique. @@
A cause de la facilité d'hydrolyse des sultones, qui se transforment rapidement en présence d'eau ou d'alcali en acides hydroxysulfoniques ou respectivement en leurs sels, on a toujours exécuté jusqu'à présent de telles réactions dans des solvants organiques, et en l'occurrence on utilisait de préférence des alcools.
On a fait présentement la constatation surprenante qu dans de nombreux cas il est possible d'exécuter les réactions de ce genre également dans de l'eau ou dans des mélanges solvants contenant de l'eau, sans qu'on ait à subir des pertes de rendement. Par l'emploi d'eau à la place de solvants organiques, l'exécution technique de ces procédés devient notablement plus simple et moins coûteuse, étant donné qu'on supprime la ré- cupération de solvants précieux, autrement dit toute une phase opératoire.
En outre, grâce à cette constatation inattendue, on peut également étendre le domaine d'application de la synthèse à tous les cas où il s'agit de la réaction de sultones avec des composés difficilement isolables, se formant uniquement dans l'eau, comme c'est le cas par exemple avec les sels de l'acide trithiocarbonique, qui est un acide aisément décomposable, et avec beaucoup d'autres composés.
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Exemple 1.
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A une solution de 17,9 parties en poids de 2,4,6-trichlorophénol (1/10 mole) dans 50 parties en volume de soude caustique à 8%, on ajoute à 35 C par portions 12,2 parties en poids de 1,3-propanesultone (1/10 mole), qui entre rapidement en solution.
Après repos prolongé, il se sépare du mélange
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le sel de sodium de l'acide 2,4,6-trschlorophénoxypropane- aà -sulfonique, assez difficilement soluble dans l'eau, que l'on sépare par filtration après l'avoir introduit dans de la glace. On obtient 32 parties en poids de ce composé, ce qui équivaut à un rendement de 94% par rapport au rendement théorique.
A la place de 2,4,6-trichlorophénol on peut encore employer d'autres phénols halogènes, comme par exemple le 2,4,5-trichlorophénol, le 2,4-dichlorophénol, le 4-chloro-2-crésol, etc.
Exemple 2.
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Dans une solution de 11,0 parties en poids de thiophénol (1/10 mole) dans 50 parties en volume de soude caustique à 8% on ajoute progressivement 12,2 parties en poids de 1,3-propanesultone (1/10 mole), le mélange s'échauffant jusqu'à environ 43 Co Le phénylthio-propane- @ -sulfonate de sodium,isolé après un court repos avec un excellent rendement par évaporation de l'eau, est très pur et peut être obtenu inodore par un traitement à l'acétone.
Exemple 3.
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A une solution de 24 parties en poids de sulfure de sodium cristallisé (1/10 mole) dans 24 parties en poids d'eau on ajoute 7,6 parties en poids de sulfure de carbone (1/10 mole) et on agite à la température ordinaire jusqu'à ce que tout le sulfure de carbone ait disparu, ce qui demande environ 16 à 20 heures.
Dans la solution ainsi préparée du sel disodique de l'acide trithiocarbonique on ajoute après dilution avec 140 parties en poids d'eau, à 35 C, par petites portions, 24,4 g de propane-sultone (2/10 mole), en veillant par un refroidissement externe à ce que la température interne ne dépasse pas 50 C On sépare le sel disodique de l'acide thiocarbonyl-bisthio-propane- @ -sulfonique qui s'est déposé par refroidissement avec un excellent rendement, et on le fait éventuellement recristalliser à partir
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d'eau.
Le sel coloré en jaune brillant a une stabilité remarquable. Exemple 4
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A un mélange de 38 parties en poids de sulfure de carbone (1/2 mole) et de 200 parties en volume d'eau, on ajoute en l'espace d'une demi-heure sous agitation 36,5 parties en poids de diéthylamine (1/2 mole), en veillant @ @ par un refroidissement externe à ce que la température à l'intérieur ne dé- passe pas 35 C. Dans les mêmes conditions, on verse ensuite 250 parties en' volume de soude caustique à 8% (1/2 mole). Dans la solution limpide et pres- que incolore on introduit en l'espace d'une seconde demi-heure, par portions, 61 parties en poids de 1,3-propanesultone (1/2 mole),, et en l'occurrence la température ne doit pas dépasser 50 C.
Si, à ce stade, la réaction du mé- lange n'est pas tout à fait neutre, on la corrige par addition de quelques gouttes d'acide sulfurique dilué. Le N,N-diéthyl-dithiocarbamate de propyl- @ -sulfonate de sodium, obtenu avec un excellent rendement par vaporisa- tion de la solution sous vide, est incolore et inodore, et d'une grande pu- reté. Le sel présente une stabilité suffisante pour pouvoir entreprendre l'isolation également par pulvérisation au pulvérisateur Krause. temple 5.
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On dissout 15,2 parties en poids de thiourée (2/10 mole), en chauffant, dans 50 parties en volume d'eau et on refroidit la solution à environ 35 C, jusqu'à cristallisation commençante de la thiourée. Ensuite, en refroidissant extérieurement, on ajoute par portions 24,2 parties en poids de 1,3-propane- sultone. Cette dernière entre rapidement en solution. Il .1 réaction reconnaissable au changement de température, est déjà terminée après quelques minutes. On chauffe peu de temps à 60-70 C, on neutralise au besoin avec un peu d'ammoniaque dilué et on sépare par succion la sulfobétaine cristallisée de l'acide isothiourée-S-propane- @ -sulfonique. On'obtient environ 35 parties en poids du produit, sous la forme de cristaux incolores.
Exemple 6.
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De la même façon que dans 1'exemple précédent, on fait réagir 15,2 parties en poids de thiourée (2/10 mole) avec 27,2 parties en poids de 1,4-butanesultone dans 50 parties en volume d'eau. La 1,4-butanesultone qui réagit de fagon plus paresseuse, requiert un chauffage d'environ 1 heure à 50-60 C, et en l'occurrence la sulfobétalne formée de l'acide isothiourée-S-butane- @ -sulfonique se sépare déjà par cristallisation. Pour achever la réac-
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tion on chauffe finalement pendant peu de temps à 80-90 C Le sel séparé à froid après la neutralisation avec de l'ammoniaque dilué, s'obtient en une quantité de l'ordre de 30 parties en poids.
Exemple 7.
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On dissout 13,5 parties en poids de mercaptobenzothiazol (1/10 mole) dans 50 parties en volume de soude caustique à 8%, et on ajoute à la solution, tout en refroidissant, 12,2 parties en poids de 1,3-propanesultone (1/10 mole), par petites portions. La sultane se dissout rapidement et entre en réaction après peu de temps, avec dégagement de chaleur. On maintient pendant peu de temps le mélange à 50-60% et on isole le mercaptobenzothiazol- S-propane- @ -sulfonate de sodium formé par évaporation de l'eau. Le rendement est pratiquement quantitatif. Une purification, que l'on pourrait réaliser par recristallisation à partir d'un mélange d'alcool isopropylique et d'eau, est pratiquement superflue.
Exemple 8.
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On traite un mélange de 8 parties en poids de pyridine (1/10 mole) et de 25 parties en volume d'eau, avec 12,2 parties en poids de 1,3-propane-sultone (1/10 mole), par portions, en veillant par un refroidissement externe à ce que la température ne dépasse pas 30 C. Dès qu'on-n'observe plus de changement de température, on chauffe pendant peu de temps au bain-marie et on traite avec du méthanol jusqu'à cristallisation commençante. La bé- talne de l'acide pyridino-N-propane- @ -sulfonique qui se sépare au refroidissement est isolée à raison de 18 parties en poids.
Exemple 9.
C1-CH2-CH2-CH2-SO3H Dans 200 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré on ajoute par petites portions et en refroidissant 61 parties en poids de 1,3-propanesultone (1/2 mole). Cette dernière se dissout rapidement dans l'acide chlorhydrique et entre pour ainsidire instantanément en réaction. A la fin de l'addition on chauffe pendant peu de temps au bain-marie et on distille ensuite l'acide chlorhydrique sous pression réduite. L'acide 3-chlo- ropropane-1-sulfonique, obtenu de cette façon avec un rendement presque quantitatif, est purifié par distillation sous vide.
Point d'ébullition sous 1 mm : 178-181 C Exemple 10,
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A un mélange de 15,4 parties en poids de sulfure de carbone (2/10 mole) et de 30 parties en volume d'eau, on ajoute lentement et sous agitation une solution de 8,6 parties en poids de pipérazine (1/10 mole) dans 40 parties en volume d'eau. On agite à 25 C pendait une demi-heure et on fait couler goutte à goutte ensuite à la même température 100 parties en volume de soude caustique 2n (2/10 mole). Après une période d'agitation'de 3 heures, le sulfure de carbone qui jusqu'alors n'est pas encore entièrement entré en réaction est repris jusqu'aux dernières traces. On élimine ces dernières sur entonnoir séparateur.
A la solutiôn aqueuse ainsi préparée du pipéra-
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zine-N,N' -bis-di thiocarbona te de sodium formé on ajoute vers 35-3g C, par portions , 24,2 parties en poids de 1,3-ropane sultone (2/10 mole) et, après déclin de la réaction, on accroît la température jusqu'à 50 C. Le pipérazine-N,N'-bis-dithiocarbonate de n-propyl- @ -sulfonate de sodium, séparé en quantité abondante par cristallisation au cours du refroidissement, contient 2 moles d'eau de cristallisation et on peut l'obtenir analytiquement pur par séparation à partir d'isopropanol à 70% Exemple 11.
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Conformément aux indications de l'exemple 10, on ajoute lentement à'une émul- sion composée de 15,2 parties en poids de sulfure de carbone (2/10 mole) et de 50 parties en volume d'eau, une solution de 21,0 parties en poids de dié- thanolamine (2/10 mole) dans 50 parties en volume d'eau. Lorsque l'addi- tion est terminée, on ajoute 100 parties en poids de soude caustique 2n (2/10 mole) et on agite ensuite à 30 C-jusqu'à ce que tout le sulfure de carbone soit entré en réaction et que la solution soit devenue limpide (soit environ 3 heures).
Apres addition par portions de 24,4 parties en poids de propanesultone 2/10 mole) au total, en évitant une ascension de la température au-delà de 30 C, on agite encore ensuite pendant 1 heure et on enlève sous vide l'eau de la solution,cette dernière ayant été neu- tralisée par quelques gouttes d'acide sulfurique dilué. Le résidu, qui est une masse visqueuse, se prenant en une masse'cristalline après repos prolon- gé, est traité avec 200 parties en poids de méthanol, dans lequel les peti- tes quantités d'impuretés étrangères restent insolubles.
La solution de méthanol filtrée avec du charbon laisse'comme résidu, après vaporisation du solvant, le N,N-diéthanol, dithiocarbamate de n-propyl- @ -sulfonate de sodium formé avec un bon rendement, qui se solidifie progressivement à froid en une masse microcristalline. Le sel est, dans les solvants usuels, ou bien complètement insoluble (benzène, acétone) ou excessivement soluble (al- cool, eau, etc.), et il ne se prête pas pour cette raison à une purification par recristallisation. L'analyse du produit brut correspond aux valeurs théoriques calculées.
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It is known that compounds called sultones, that is to say cyclic anhydrides of organic hydroxysulfonic acids, such as, for example, 1,3-propanesultone, can be easily reacted, and this is preferably done. in the presence of diacid fixing agents, with alkylable compounds, in particular with those which have a reactive hydrogen atom or which can be replaced by a metal.
As compounds of this type, there are to be mentioned: hydroxy-, carboxy-, amino-, imino-, amido-, imido or mercapto- compounds of all kinds, and it does not matter in this case whether one is dealing with to compounds of the inorganic, aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic type, whether the reactive or metal-replaceable hydrogen atom is attached to a primary, secondary or tertiary group; or that there are more than one of these groups. Are also able to react with the sultones of the salts of simple mineral acids such as, for example, a halogenated hydra-aid, prussic acid, thiooyanic acid, thiosulfuric acid, hydrogen sulphide, etc.
The reaction is capable of very generalized use and can also be carried out with complicated compounds containing reactive hydrogen, such as, for example, thiolic acids, dithio-acids, xanthogenic acids, dithiocarbamic acids, acids. trithiocarbonics, sulfinic acids, etc., and this with excellent results. In addition, compounds whose reactivity is not conditioned by a substitutable hydrogen atom, but by a central atom convertible to a higher valence state, can be reacted with the sultones, as is the case. the case, for example, with tertiary amines, thio-ethers, phosphines, etc.
Instead of the 1,3-propanesultone mentioned at the start, it is also possible to use for this reaction other aliphatic sultones such as, for example, 1,4-butanesulatene, technical mixtures of 1,3 and 1,4- butanesultones, isobutanesultone, etc., the hydrocarbon chains of the sultones may additionally contain substituents. In addition, also suitable are sultones in which carbon atoms of a cycloaliphatic or aromatic ring form part of the sultane ring, such as for example tolylsultone, 1,8-naphthylsultone, etc.
The reactions described above lead practically without harmful side reactions, in other words constantly with good yields, to compounds which, instead of the reactive hydrogen atom or on the central atom which may acquire a higher valence, contain an alkylsulphonic radical and which, for this reason, are more or less soluble in water in the form of their salts.
The relatively simple possibility of controlled introduction of water-solubilizing groups into the organic molecule gives this process technical importance. @@
Because of the ease of hydrolysis of sultones, which transform rapidly in the presence of water or alkali into hydroxysulfonic acids or their salts, respectively, such reactions have hitherto been carried out in organic solvents, and in this case, alcohols were preferably used.
It has now been surprisingly found that in many cases it is possible to carry out reactions of this kind also in water or in solvent mixtures containing water, without having to suffer losses of water. yield. By using water instead of organic solvents, the technical execution of these processes becomes appreciably simpler and less expensive, since the recovery of valuable solvents, in other words a whole process phase, is eliminated.
In addition, thanks to this unexpected finding, the field of application of the synthesis can also be extended to all cases where it is the reaction of sultones with compounds which are difficult to isolate, forming only in water, such as this is the case, for example, with the salts of trithiocarbonic acid, which is an easily decomposable acid, and with many other compounds.
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Example 1.
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To a solution of 17.9 parts by weight of 2,4,6-trichlorophenol (1/10 mol) in 50 parts by volume of 8% caustic soda is added at 35 ° C. in portions 12.2 parts by weight of 1,3-propanesultone (1/10 mole), which quickly goes into solution.
After prolonged rest, it separates from the mixture
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the sodium salt of 2,4,6-trschlorophénoxypropane-α -sulfonic acid, which is relatively sparingly soluble in water, which is separated by filtration after having been introduced into ice. 32 parts by weight of this compound are obtained, which is equivalent to a yield of 94% relative to the theoretical yield.
Instead of 2,4,6-trichlorophenol, it is also possible to use other halogenated phenols, such as, for example, 2,4,5-trichlorophenol, 2,4-dichlorophenol, 4-chloro-2-cresol, etc. .
Example 2.
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In a solution of 11.0 parts by weight of thiophenol (1/10 mole) in 50 parts by volume of 8% caustic soda is gradually added 12.2 parts by weight of 1,3-propanesultone (1/10 mole) , the mixture heating to about 43 Co Sodium phenylthio-propane- @ -sulfonate, isolated after a short standing with excellent yield by evaporation of water, is very pure and can be obtained odorless by treatment with acetone.
Example 3.
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To a solution of 24 parts by weight of crystallized sodium sulfide (1/10 mole) in 24 parts by weight of water, 7.6 parts by weight of carbon disulphide (1/10 mole) are added and the mixture is stirred with water. room temperature until all the carbon disulphide is gone, which takes about 16 to 20 hours.
In the solution thus prepared of the disodium salt of trithiocarbonic acid is added after dilution with 140 parts by weight of water, at 35 ° C., in small portions, 24.4 g of propanesultone (2/10 mole), in ensuring by external cooling that the internal temperature does not exceed 50 C. The disodium salt is separated from the thiocarbonyl-bisthio-propane- @ -sulfonic acid which has deposited by cooling with an excellent yield, and it is done possibly recrystallize from
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of water.
Salt colored bright yellow has remarkable stability. Example 4
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To a mixture of 38 parts by weight of carbon disulphide (1/2 mole) and 200 parts by volume of water is added over half an hour with stirring 36.5 parts by weight of diethylamine (1/2 mole), taking care by means of external cooling that the temperature inside does not exceed 35 C. Under the same conditions, 250 parts by volume of caustic soda are then poured in at 8 % (1/2 mole). Into the clear and almost colorless solution is introduced in the space of a second half an hour, in portions, 61 parts by weight of 1,3-propanesultone (1/2 mol), and in this case the temperature should not exceed 50 C.
If at this stage the reaction of the mixture is not quite neutral, it is corrected by adding a few drops of dilute sulfuric acid. Sodium propyl- @ -sulfonate N, N-diethyl-dithiocarbamate, obtained in excellent yield by vaporizing solution in vacuo, is colorless and odorless, and of high purity. The salt has sufficient stability to be able to undertake the insulation also by spraying with a Krause sprayer. temple 5.
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15.2 parts by weight of thiourea (2/10 mole) are dissolved, with heating, in 50 parts by volume of water and the solution is cooled to about 35 ° C., until the thiourea begins to crystallize. Then, while cooling externally, 24.2 parts by weight of 1,3-propanesultone are added in portions. The latter quickly goes into solution. It .1 recognizable reaction to temperature change, is already completed after a few minutes. The mixture is heated for a short time to 60-70 C, neutralized if necessary with a little dilute ammonia and the crystallized sulfobetaine is separated by suction from isothiourea-S-propane- @ -sulfonic acid. About 35 parts by weight of the product are obtained in the form of colorless crystals.
Example 6.
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In the same way as in the previous example, 15.2 parts by weight of thiourea (2/10 mole) are reacted with 27.2 parts by weight of 1,4-butanesultone in 50 parts by volume of water. 1,4-Butanesultone, which reacts more lazily, requires heating for about 1 hour at 50-60 C, and in this case the sulfobetalne formed from isothiourea-S-butane- @ -sulfonic acid separates. already by crystallization. To complete the reaction
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Finally, the salt is heated for a short time to 80-90 ° C. After neutralization with dilute ammonia, the salt separated off in the cold, is obtained in an amount of the order of 30 parts by weight.
Example 7.
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13.5 parts by weight of mercaptobenzothiazol (1/10 mole) are dissolved in 50 parts by volume of 8% caustic soda, and 12.2 parts by weight of 1.3- are added to the solution while cooling. propanesultone (1/10 mole), in small portions. The sultana dissolves quickly and reacts after a short time, with the release of heat. The mixture is kept at 50-60% for a short time and the sodium mercaptobenzothiazol-S-propane- @ -sulfonate formed by evaporation of water is isolated. The yield is practically quantitative. Purification, which could be achieved by recrystallization from a mixture of isopropyl alcohol and water, is virtually unnecessary.
Example 8.
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A mixture of 8 parts by weight of pyridine (1/10 mole) and 25 parts by volume of water is treated with 12.2 parts by weight of 1,3-propane-sultone (1/10 mole), by portions, ensuring by external cooling that the temperature does not exceed 30 C. As soon as no further change in temperature is observed, heat for a short time in a water bath and treat with methanol until 'starting to crystallize. The pyridino-N-propane- @ -sulfonic acid betalne which separates out on cooling is isolated in an amount of 18 parts by weight.
Example 9.
C1-CH2-CH2-CH2-SO3H In 200 parts by weight of concentrated hydrochloric acid is added in small portions and while cooling 61 parts by weight of 1,3-propanesultone (1/2 mole). The latter dissolves rapidly in hydrochloric acid and thus instantly reacts. At the end of the addition, the mixture is heated for a short time in a water bath and the hydrochloric acid is then distilled off under reduced pressure. 3-Chloropropane-1-sulfonic acid, obtained in this way in almost quantitative yield, is purified by vacuum distillation.
Boiling point under 1 mm: 178-181 C Example 10,
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To a mixture of 15.4 parts by weight of carbon disulphide (2/10 mole) and 30 parts by volume of water is added slowly and with stirring a solution of 8.6 parts by weight of piperazine (1 / 10 mole) in 40 parts by volume of water. Stirred at 25 C for half an hour and then poured dropwise at the same temperature 100 parts by volume of 2n caustic soda (2/10 mole). After a period of stirring of 3 hours, the carbon disulphide which has not yet fully reacted is taken up to the last traces. The latter are eliminated on a separating funnel.
To the aqueous solution thus prepared of pipera-
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sodium zine-N, N '-bis-di thiocarbona te formed is added at around 35-3g C, in portions, 24.2 parts by weight of 1,3-ropane sultone (2/10 mole) and, after decline of the reaction, the temperature is increased to 50 C. The piperazine-N, N'-bis-sodium n-propyl- @ -sulfonate, separated in abundant quantity by crystallization during cooling, contains 2 moles of water of crystallization and can be obtained analytically pure by separation from 70% isopropanol Example 11.
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In accordance with the indications of Example 10, a solution of 21.2 parts by weight of carbon disulphide (2/10 mol) and 50 parts by volume of water is slowly added to an emulsion composed of 15.2 parts by weight of carbon disulphide (2/10 mol). 0 parts by weight of diethanolamine (2/10 mole) in 50 parts by volume of water. When the addition is complete, 100 parts by weight of 2n caustic soda (2/10 mol) are added and the mixture is then stirred at 30 ° C. until all the carbon disulphide has entered into the reaction and the mixture is stirred. solution has become clear (approximately 3 hours).
After addition in portions of 24.4 parts by weight of propanesultone 2/10 mol) in total, avoiding a rise in temperature beyond 30 ° C., the mixture is then stirred for 1 hour and the water is removed under vacuum. of the solution, the latter having been neutralized by a few drops of dilute sulfuric acid. The residue, which is a viscous mass, setting into a crystalline mass after standing for a long time, is treated with 200 parts by weight of methanol, in which the small amounts of foreign impurities remain insoluble.
The methanol solution filtered with charcoal leaves' as residue, after vaporization of the solvent, the N, N-diethanol, sodium n-propyl- @ -sulfonate dithiocarbamate formed in good yield, which gradually solidifies in the cold to a microcrystalline mass. The salt is, in the usual solvents, either completely insoluble (benzene, acetone) or excessively soluble (alcohol, water, etc.), and it does not for this reason lend itself to purification by recrystallization. The analysis of the gross product corresponds to the calculated theoretical values.