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COLORANTS MONDAZOIQUES JAUNES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
La présente invention a pour objet la préparation de colorants monoazoiques nouveaux, qui teignent la laine et les fibres analogues dans un bain neutre à faiblement acide en nuances jaunes très solides à la lumière et à l'état humide.
Un procédé très important d'amélioration de la laine est celui qui consiste à rendre irrétrécissable cette précieuse fibre textile. A côté de procédés plus récents, la manière la plus simple d'atteindre ce but est de chlorer la laine. La laine chlorée devient en effet irrétrécissable, mais elle offre un grand inconvénient :un grand nombre de colorants sur laine acides, notamment ceux qui montent en bain faiblement acide et donnent des teintures solides à l'état humide, ne la teignent plus que de façon irrégulière et sélective, de sorte qu'il se produit des teintures sur laine inégales et pauvres. Par conséquent,il est plus avantageux de faire subir la chloruration à la laine déjà teinte, ce qui eixge des colorants ayant une bonne résistance au chlore. Les colorants sur laine résistant au chlore sont donc très demandés.
Les nouveaux colorants conformes à l'invention possèdent non seulement une bonne affinité en bain neutre à faiblement acide et une bonne solidité à la lumière et à l'état humide, mais ils se distinguent des colorants analogues déjà connus par une meilleure solidité au chlore.
Un autre objet de l'invention est une nouvelle méthode de préparation des colorants conformes à l'invention, qui donne un rendement excellent.
La demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir des colorants monoazoiques jaunes, nouveaux et précieux, lorsqu'on copule des acides 2-aminobenzène-1-carboxyliques ou leurs esters d'alcool gras de 8 à 12 atomes de carbone, diazotés avec des l-aryl-3-méthyl-5-pyrazolones appartenant à la sé-
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rie benzénique ou naphtalénique. On choisit les composantes de telle'sorte que le colorant monoazoique contienne un groupe sulfonique soit sur la com- posante de diazotation, soit sur celle de copulation. Le cas échéant on transforme le groupe carboxylique libre du colorant en halogénure d'acide et ensuite en ester carboxylique correspondant avec des alcools gras de 8 à 12 atomes de carbone.
Il se forme ainsi des colorants monoazoïques répondant à la formule I du dessin annexé, dans laquelle R désigne un reste d'hydrocar.- bure aliphatique de 8 à 12 atomes de carbone et A un reste appartenant à la série benzénique ou naphtalénique.
On obtient des composantes de diazotation utilisables selon l'invention à partir des halogénures o-nitro-benzoyliques, p.e. du chlorure onitro-benzoylique par réaction avec des alcools gras de 8 à 12 atomes de carbone et réduction des esters o-nitrobenzoiques ainsi obtenus en esters o-amino-benzoiques. La diazotation se fait selon les méthodes usuelles dans un milieu acide inorganique, à froid, avec du nitrite de sodium. La copulation avec les composantes azoïques conformes à l'invention peut se faire en milieu neutre ou faiblement alcalin, de préférence cependant en milieu faiblement acide, p.e. en milieu acétique.
Les composantes de copulation appropriées
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sont par exemple : l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3,-sulfonique, l'acide 1 phényl-3 méthyl-5-pyrazolone-!i.'-sulfonique, l'acide 1-(Z'-chlorophényl)-3-méthyl-5mpyrazolone-5'-sulfonique, l'acide I ('-5'¯dichlorophényl)- 3 méthyl-5-pyrazolone-4'-sulfonique l'acide 1-(4'-méthyl-phényl)-3-méthyl- 5-pyrazolone-2'-sulfonique, l'acide 1-(2'-méthyl-4'-chlorophényl)-3-méthfl-5pyrazolone-5'-sulfonique, l'acide 1-(3-e4e-dichlorophényl)-3-méthYl-5-pyrazolone-6'-sulfonique, l'acide 1-(naphtyl-2')-3-méthyl-5-PYrazalone-6'-sulfonique. Les colorants conformes à l'invention préparés à partir des acides l-(chloro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone-sulfoniques sont particulièrement précieux à cause de leur teinte pure, jaune verdâtre.
La demanderesse a trouvé en outre - et ceci fait également partie de la présente invention - que l'on pouvait préparer les colorants conformes à l'invention extrêmement purs avec un très bon rendement à partir de produits de départ facilement accessibles. On fait réagir un excès de chlorure de thionyle à une température modérément élevée sur des colorants monoazoiques secs .sous la forme de leur acide libre, préparés à partir d'acide 2-amino-benzoique ou ses acides sulfoniques diazotés, p.e. l'acide 4-sulfonique ou 5 sulfonique, par copulation avec les l-aryl-3-méthyl-5-pyrazolones de la série benzénique ou naphtalénique et on transforme ainsi les groupes carboxyliques en chlorures d'acide.
On obtient les esters d'acides carboxyliques correspondants en éliminant l'excès de chlorure de thionyle et en faisant réagir le composé à température élevée, de préférence en solution ou en suspension dans des solvants organiques inertes, p.e. dans du benzène, du toluène ou du chlorobenzène, avec des alcools gras de 8 à 12 atomes de carbone, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de HCl. Après élimination des solvants organiques, p.e. par une distillation à la vapeur d'eau, et transformation des groupes sulfoniques libres en sels alcalins on obtient avec un bon rendement des colorants très purs conformes à l'invention.
Lorsqu'on utilise comme composantes de diazotation les acides 2-amino-benzoïques sulfoniques on peut prendre en considération comme composantes de copulation, en plus de celles mentionnées ci-dessus, la 1-phényl- 3-méthyl-5-pyrazolone et ses dérivés substitués par des atomes d'halogène.
Les colorants monoazoques conformes à l'invention sont des poudres jaune verdâtre ou jaune or, suivant leur composition, qui se dissolvent dans l'eau avec une coloration jaune et qui teignent la laine et les fibres analogues même dans un bain neutre ou faiblement acide en nuances très solides à la lumière et à l'état humide.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
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Exemple 1.
On met en suspension 27,7 parties d'ester n-décylique de l'acide anthranilique dans 200 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et on diazote à 0-2 avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On verse lentement la solution limpide du composé diazoïque dans une solution conte-
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nant 28,85 parties de 1-(2'-chloro-5'-sùlfo-phényl)-3-méthyl-5-5Yrazolone et 32 parties d'ammoniaque aqueux à 25% dans 400 parties d'eau. La formation du colorant est terminée après un temps assez court. Le calorant monoazoique ainsi obtenu répondant à la formule II du dessin annexé, précipite d'abord comme une gelée et se solidifie après plusieurs heures d'agitation ou par addition de 50 parties de chlorure de potassium. On le filtre, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 2% et on le sèche.
Le colorant a l'aspect d'une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune verdâtre. Il teint la laine en bain neutre à faiblement acide en teintes claires, jaune verdâtre, remarquablement solides au lavage et au foulon et très solides à la lumière.
Si on utilise 24,9 parties d'ester n-octylique de l'acide anthranilique ou 30,5 parties d'ester n-dodécylique de l'acide anthranilique au lieu de 27,7 partie de l'ester n-décylique de cet acide, on obtient des colorants monoazoiques qui teignent la laine en bain neutre ou faiblement acide en ces mêmes teintes jaune verdâtre, possédant des solidités analogues au lavage, au foulon et à la lumière.
On prépare l'ester n-décylque de l'acide anthranilique (p.e.
1,4 mm Hg: 199-200 ) en faisant réagir 185,5 parties de chlorure o-nitro-ben- zoylique avec 158 parties de n-décanol. On réduit le groupe nitro de l'ester
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n-décylique de l'acide o-nitro-benzoîque ainsi obtenu (p.e.i mm Hg200-202) en groupe aminogène, par exemple avec du fer et de l'acide chlorhydrique.selon la méthode de Béchamp. Si au lieu de 158 parties de n-décanol, on utilise 130 parties de n-octanol ou 186 parties de n-dodécanol, on obtient l'ester
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n-octylique de l'acide antbranilique*(p.e.(),8 gg 175-176 ) ou l'ester ndodécylique de cet acide (P-e-0,2 jnm Hg 209±2l0 ).
Exemple 2.
On diazote selon la méthode connue 13,7 parties d'acide anthra- nilique et on le verse goutte à goutte et lentement à 0 , dans une solution
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neutre au tournesol de 25,4 parties de 1-(4e-sUfophényl)-3-méthYl-5-pyrazo- lone. La formation du colorant monoazoique est rapidement terminée. On le fait précipiter comme acide libre en ajoutant à la solution de colorant 50 parties d'acide chlorhydrique à 30%, on le filtre et on le sèche. On verse 40,2 parties de ce colorant monoazoique dans 300 parties de chlorure de thionyle et on transforme le colorant monoazoique en son chlorure d'acide en chauffant le mélange à 40-50 pendant 48 heures.
Après avoir éliminé complè- tement le chlorure de thionyle en excès par une distillation au vide, on met le produit de réaction en suspension dans 160 parties de benzène, on y ajoute 13 parties d'octanol et on le maintient pendant plusieurs heures à 60-65 .
Le produit de réaction se dissout presque entièrement. On élimine le benzène par distillation et on dissout le colorant répondant à la formule III dans 1000 parties d'eau, on alcalinise la solution avec du carbonate de sodium et on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de potassium; on le filtre et on le sèche au vide à 60 .
Le colorant a l'aspect d'une poudre orange jaune,qui se dissout dans de l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint la laine dans un bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune rougeâtre très solides au foulon, à l'eau de mer et à la lumière.
Si on remplace les 13 parties d'alcool octylique utilisées par 15,8 parties d'alcool décylique ou 18,6 parties d'alcool dodécylique on obtient des colorants jaune rougeâtre également solides au foulon, au lavage et à la lumière.
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Exemple 3.
On copule en milieu neutre au tournesol le composé diazoïque de
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13,7 parties diacide anthranilique avec 28,85 parties de 1-(2'-chloro-5'4àll fophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone. Lorsque la copulation est terminée on ajouté 15 parties d'acide chlorhydrique à 30% à la solution de colorant; le colorant libre qui s'est séparé de la solution est filtré, lavé avec une solution acidifiée de chlorure de sodium à 2% et séché. On 'introduit 43,65 parties du colorant monoazoique ainsi obtenu dans 300 parties de chlorure de thionyleet on maintient cette suspension pendant 48 heures à 35-45 , en agitant.
Le chlorure de thionyle en excès est éliminé complètement par distillation au vide, le produit de réaction est mis en suspension dans 160 parties de benzène, on y ajoute 15,8 parties de décanol et on le maintient pendant 24 heures à 60-65 . On élimine le benzène par une distillation à la vapeur d'eau.
La solution est alcalinisée avec du carbonate de sodium,puis on fait précipiter le colorant monoazoique obtenu, répondant à la formule IV, par addi- tion de chlorure de potassium ; le filtre, on le lave et on le sèche.
Le colorant a l'aspect d'une poudre jaune. Il se dissout dans de l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune verdâtre. Il teint la laine dans un bain neutre à faiblement acide en teintes claires jaune verdâtre. La teinture est très solide à la lumière, au foulon et à l'eau de mer.
Si dans cet exemple on utilise 32,3 parties de 1-(3'-4'-dichlo-
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ro-6"-sulfophényl)-3-méthYl-5-pyrazolone ou 30,25 parties de 1-(2'-méthyl- 4'-chloro-5'-sulio-ahényl)-3mméthyl-5-pyrazolone au lieu de 28,85 parties de 1-(2'-chloro-5'-sulfo-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, on obtient des co- lorants monoazoiques qui teignent la laine dans un bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune verdâtre, dont les solidités à l'état humide et à la lumière sont analogues.
Exemple 4.
On diazote selon la méthode usuelle 21,7 parties d'acide 2-ami-
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no-benzène-1-carboxy-5-sulionique et on les verse lentement goutte à goutte, à 0 , dans une solution aqueuse de 20,85 parties de 1-(3'-chloro-phényl)-3méthyl-5-pyrazolone en présence de 20 parties de carbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on fait précipiter le colorant en acidifiant la solution au congo, on le filtre et on le sèche. On met en suspension 43,65 parties de ce colorant monoazoïque dans 300 parties de chlorure de thionyle et on maintient cette suspension à 40-45 pendant 48 heures. On isole le chlorure d'acide monoazoïque, on le fait réagir avec du décanol et on traite le colorant monoazoique obtenu, répondant à la formule V, selon le procédé décrit dans l'exemple 1.
Le colorant a l'aspect d'une poudre jaune rougeâtre, qui se dissout dans l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune rougeâtre possédant de bonnes solidités.
On obtient des colorants doués de solidités également bonnes
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loreclu*9.on-utilise 17,4 parties de 1-phéryl 3 méthyl-5-pyrazolone ou 18,8 parties de 1-(3'-méthyl-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone au lieu de 20,85 parties de 1(3'chloro-phényl)m3 méthyl 5-pyrazolone.
On obtient des colorants analogues lorsqu'on utilise ?..1,'1 parties d'acide 2-aninobenzène-1-earboxy-4-sulfonique au lieu de 21,7 parties d'acide 2maminobenzène-1-csxboxym5-sulfonique, Exemple 5.
On met en suspension 27,7 parties d'ester n-décylique de l'acide anthranilique dans 200 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et on les diazote à 0 à 2 avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On verse lentement la solution limpide du composé diazoique dans une solution
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de 30,4 parties de 2-(6'-sulfonaphtyl)-3-méthyl-5-pyrazolone et 32 parties d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 25% dans 400 parties d'eau. La forma-
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tion du colorant est terminée après peu de temps. Le colorant monoazoïque ainsi obtenu, répondant à la formule VI du dessin annexé, précipite d'abord comme une ge2ée, et se solidifie après plusieurs heures d'agitation ou par addition de 50 parties de chlorure de potassium.
On le filtre, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 2% et on le .Bêche.
Le colorant a l'aspect d'une poudre orange jaune, qui se dissout dans l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une colo-' ration jaune. Il teint la laine en bain neutre à faiblement acide en nuances jaune rougeâtre d'une très bonne solidité à l'eau de mer et au foulon et d'une bonne solidité à la lumière.
On obtient des cqlorants ayant des solidités également bonnes si on utilise 24,9 parties d'ester n-octylique de l'acide anthranilique ou 30,5 parties de l'ester n-dodécylique de l'acide anthranilique au lieu de 27,7 parties de cet acide. On obtient des colorants analogues en utilisant
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30,4 parties de 1-(4'-sulfonaphtyl)-3-méthyl-5-PYrazolone au lieu de 30,4 parties de 2-(6'-sulfonaphtyl)-3-méthyl-5-pyrazolone.
Exemple6.
Dans un bain de teinture qui contient 1 partie de colorant conforme à l'exemple 3,3 parties de sulfate d'ammonium ou 5 parties d'acétate d'ammonium et 10 parties de sulfate de sodium dans 3000 parties d'eau, on introduit à 40-45 100 parties de flanelle de laine, on porte lentement à ébullition en l'espace de 3/4 d'heure, on laisse bouillir doucement pendant une demi-heure et on rince ensuite le tissu teint. On obtient une teinture sur laine très égale, jaune verdâtre, très solide au foulon, à l'eau de mer et à la lumière.