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AGENTS DE TANNAGE.
On a trouvé que les sels solubles dans l'eau d'acides sulfoniques renferment des radicaux aliphatiques ou cycloaliphatiques à poids moléculai- re élevé et de bases minérales ou organiques, se prêtent avantageusement à l'emploi d'agents de tannage. Les nouveaux agents de tannage possèdent une affinité élevée pour la fibre collagène animale et pénètrent facilement dans la peau. On peut les utiliser en combinaison avec toutes les matières tan- nantes minérales, végétales ou synthétiques usuelles, de même qu'avec les matières.tannantes grasses. Les radicaux hydrocarbures des acides sulfoniques déterminent,dans une certaine mesure les propriétés et l'activité des acides sulfoniques.
Par exemple,avec une longueur croissante de la chaîne hydrocar- bure aliphatique, le caractère des matières tannantes grasses est atteint ou davantage accentué. Le tannage avec les substances de l'invention demande sen- siblement moins de temps qu'avec les matières tannantes grasses connues jus- qu'à présent, (par exemple l'huile de poisson). -
Les agents de tannage conviennent pour le tannage de croûtes, de peaux et fourrures de toute espèce, en particulier de .peaux de veau, mouton, chèvre,cerf, chevreuil ou de gros bétail, qui sont préparées de la manière habituelle en atelier de travail de rivière par trempage, enchaussenage et/ ou traitement en pelain, déchaulage, confitage et éventuellement picklage.
Les acides sulfoniques renfermant des radicaux aliphatiques ou cycloaliphatiques à poids moléculaire élevé utilisés suivant l'invention, comme par exemple les acides alkylsulfoniques, alkylarylsulfoniques, alkylcy- cloalkylsulfoniques, etc..sont connus et obtenus suivant des procédés connus.
Les.radicaux hydrocarbures aliphatiques peuvent être à chaines ramifiées ou linéaires avec 6-18 atomes de carbone ou plus. En outre les acides sulfoni- ques peuvent contenir également dans leurs radicaux hydrocarbures des hétéro- atomes ou groupements d'hétéroatomes ou encore des substituants. Gomme groupe- @
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ments d'hétéroatomes on citera en particulier les groupements carbamides ou sulfonamides; comme hétéroatomes on citera le soufre et l'oxygéné. Commé
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substituants ont prend en considération par exemple'les groupemeùts ôxy" Les acides sulfoniques peuvent également comporter plusieurs radicaux sulfoni- ques.
Comme exemples d'acides sulfoniques utilisables suivant l'inven- tion on citera : les acides hexyl-, octyl-, hexadécyl-, octadécènyl-, octa- décylsulfoniques, leurs hanologues et leurs mélanges les acides alkylcyclo-
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hezylsa.Uoniques (radicaux alkyles en C -G18), les acides naphténylsulfoni- ques, alkylbenzènesulfonques ou desamélanges d'acides alkylbenzènesulfoniques (radicaux alkyles en C3 g), les acides alkylnaphtalènemono-ou olysulfoni- ques à poids moléculaire elevé ou leurs mélanges, les acades acyloxy- ou acy- 1aminaneulfoniques et autres composés similaires., On utilise les acides su1òniques sous forme de leurs sels solubles dans l'eau avec des bases miné- rales ou organiques, par exemple sous forme de leurs sels alcalins ou d'ammo- nium, en outre sous forme de sels de composés aminés organiques.
Lors de leur utilisation, on les fait pénétrer par foulage dans les peaux dépilées, directement ou bien sous forme de solutions ou émulsions aqueuses les plus concentrées possible, et cela à raison de 1-8% par rapport au poids de peaux dépilées. Après le foulage on travaille et finit les cuirs de la manière habituelle. Dans l'emploi du procédé de tannage combiné on peut utiliser les sels d'acides sulfoniques de l'invention soit en même temps que les autres matières tannantes connues ou soit avant ou après le tannage avec les matières tannantes connues. Dans les exemples d'exécution donnés ci- après, les valeurs en pourcent se rapportent au poids de peaux dépilées, Exemple 1.
On met au picklage de la manière habituelle des peaux dépilées de mouton préalablement traitées, après confitage aux enzymes avec 100% d'
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eau, 0,5% d'alkylbenzénesulfonate de sodium (radicaux alkyles en Cil-Cl3),, 1-2% d'acide formique et 6-8% de sel de cuisine. Après le picklage, les
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peaux dépilées en lisse doivent montrer une valeur de pg de 3,2.-3,8.
Après égouttage, on foule pendant 4 heures vers 20 C les peaux dépilées avec 5% d2alkylbenzèneaulfonate de sodium (radicaux alkyles en C12-C18) que l'on a dilué avec une quantité double à triple d'eau chau- de. Ensuite on fait un traitement en bain court avec 0,3-0,7% d'oxyde de chrome sous forme d'un sel de chrome industriel établi sur la base 4/12- 6/12. Après deux heures, le tannage est terminé et on laisse reposer les cuirs 4-5 jours à couvert sur chevalet. On les rince ensuite à l'eau tiède pendant 15 à 20 minutes et les finit comme d'habitude.
Les cuirs ont le toucher plein, souple et une résistance à la rupture particulièrement élevée. La fleur est lisse et ferme.
Exemple 2,.
On fait un prétannage de croûtes de vache déchaulées et confites avec 1-1,5% de formaldéhyde, au cours duquel on neutralise avec une quantité moitié moindre de bicarbonate de sodium - par rapport à la quantité de for-
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rna3.de'hyde mise en jeu. On laisse reposer les croûtes pendant une nuit sur che- valet puis ensuite on les essore et les déraie.
Alors on foule au turbulent bien chauffé préalablement ou au ton- neau à air chaud pendant 3-4 heures avec une émulsion consistant en 5-6% d'
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alkylbonzènesultonate de sodium (radicaux alkyles e'n C12--dl8). 6% d'huile de poisson (indice d'iode supérieur à 140) et 0,5% d'acide formique ou res- pectivement 1,5% du mélange d'acides gras solubles dans l'eau à poids molé- culaires inférieur provenant de l'oxydation des paraffines,
On laisse reposer pendant une nuit les cuirs sur chevalet et on les suspend durant 3-4 jours en chambre chaude puis on les met en pile pour 14 jours environ,, Les cuirs peuvent également être mis en pile et fi- nalement séchés comme dans le chamoisé.
Après cela, les cuirs sont lavés avec
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0,3-01'5% de carbonate de sodium calciné afin d9enlever 1-'excès d9huile-- de poissonpuis on les séche et les finit de la manière habituelle.
Les cuirs fendus ont le genre chamoisé et se distinguent-par une résistance élevée à la ruptureo Par rapport aux cuirs tannés au chrome, ils possèdent un pouvoir isolant thermique bien meilleur.
Exemple 3.
Les croûtes de vache, qui à cet effet sont encore un peu pelanées sont préalablement tannées,, après déchaulage et confitage;, avec 0,5-1,5% de formaldéhyde qui est neutralisé comme d'habitude avec du bicarbonate de so- diumo Les croûtes reposent pendant une nuit dans le formaldéhyde neutrali- sé, puis on les laisse égoutter sur chevalet,, les essore et les déraie..
Après cela;, on fait pénétrer par foulage dans les peaux dépilées
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vers'20-3C.oC un mélange constitué par 2-3% d'alkylbenzène-sulfonate de so- dium (radicaux alkyles en C-Clg), 3 d-'alkylsulfonate de sodium ou d'am- monium (radicaux alkyles en C12-C18) et 6% d'huile de poisson (indice d'iode supérieur à 140)La durée de foulage est de 3-4 heures.En plus des sulfates
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d'alliyles saturés conviennent également ceux qui présentent un caractère non saturé.
On laisse reposer les croùtes pendant la nuit sur chevalet et on les suspend ensuite en chambre chauffée. On les met alors à reposer pen- dant un certain temps sur des écorces... On peut encore avant le séchage mettre les cuirs fendus en pile pendant quelques jours à l'état humide puis les sé- cher. Après le séchageon lave les cuirs avec 0,3-0,5% de carbonate de sodium calciné, comme on a l'habitude de le faire dans l'ancien procédé de chamoi-
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se.
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Des croûtes dépilées picklées de la manière habituelle sont fou- lées ensuite pendant 4-5 heures avec une émulsion de 6% d'huile de poisson
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(indice d'iode supérieur à JJ..3) 9 lez dealkylbenzène-sulfonate de sodium (radi- caux alkyles en C11-C15) puis traitées comme dans l'exemple 2. Les cuirs ob- tenus se distinguent par un toucher particulièrement souple une résistance élevée à la rupture et une fleur lisse,fortement étalée.
Exemple5.
On foule au tonneau à fouler pendant 3-4 heures entre 20 et 30 C
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des croûtes dépilées picolées> devant présenter une valeur de fi -2% d'alkylbenzènesamonate de sodium (radicaux alkyles en C10 - C18) px de 3e2-3,69 avecl+2% dpalkylemlfate de sodium (radicaux alkyles en Cl-Cl8, en particulier aussi le radical oléyle) et 2% d9alkylsulfonate de sodium (obtenu en traitant une fraction d.9hydrocarbures aliphatiques en CO-C18 avec de l'an- hydride sulfureux et du chlore avec saponification subséquente à la soude caustique);, en ajoutant 5% d9huile de poisson (indice d9iode supérieur à 140). Le traitement ultérieur se fait de la manière indiquée dans l'exemple 2.
Les composés individuels au même titre que le mélange tannant gras sont très rapidement absorbés par la matière dépilée
Par comparaison avec un cuir tanné uniquement au chrome, le cuir présente un toucher plus moëlleux et plus souple. Il possède une résistance très élevée à la rupture et une bonne perméabilité à l'air sans que pour cela le pouvoir absorbant du cuir vis-à-vis de l'eau soit augmentée Exemple 6.
Des peaux de chevreuil confites sont picklées dans 100% d'eau,
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Q95 d'al3$Inaphtalénesulfonate de sodium (radicaux alkyles en C4 -CS), 1- 2 diacide formique ou 2-% dl'un mélange d'acides organiques aqueux, comme il s'en produit dans l'oxydation des paraffines, et 6-10% de sel de cuisine et on ajuste le PH à une valeur de 3,5.Après l'égouttage on foule les peaux
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dépliées avec 6% d9alkylnaphtalène-sulfonate de sodium (radicaux alkyles en C4-C8) dilué avec une quantité égale ou double d'eauo On fait ensuite un chro-
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mage faible avec 0,3-0,7% d'un sel de chrome industriel établi sur la base 4/12-6/12, après quoi on fait le traitement ultérieur et le finissage de la manière habituelle.
Les cuirs obtenus possèdent un toucher moelleux et chaud, et con viennent de ce fait particulièrement bien pour la fabrication de gants, d'ar- ticles, d'habillement ou de culottesà la mode.
REVENDICATIONS
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TANNING AGENTS.
It has been found that the water-soluble salts of sulfonic acids contain high molecular weight aliphatic or cycloaliphatic radicals and inorganic or organic bases, are advantageously suitable for the use of tanning agents. The new tanning agents have a high affinity for animal collagen fiber and easily penetrate the skin. They can be used in combination with all the usual mineral, vegetable or synthetic tanning substances, as well as with fatty tanning substances. Hydrocarbon radicals of sulfonic acids determine to some extent the properties and activity of sulfonic acids.
For example, with increasing length of the aliphatic hydrocarbon chain, the character of the fatty tanning materials is attained or further accentuated. Tanning with the substances of the invention takes considerably less time than with the fatty tanning substances known hitherto (eg fish oil). -
The tanning agents are suitable for the tanning of rinds, skins and furs of all kinds, in particular the skins of calves, sheep, goats, deer, roe deer or large cattle, which are prepared in the usual way in the workshop. of river by soaking, enchaussenage and / or treatment in pelain, deliming, confitage and possibly pickling.
The sulfonic acids containing aliphatic or cycloaliphatic radicals with high molecular weight used according to the invention, such as, for example, alkylsulfonic, alkylarylsulfonic, alkylcycloalkylsulfonic acids, etc. are known and obtained according to known processes.
Aliphatic hydrocarbon radicals can be branched or linear chains with 6-18 or more carbon atoms. In addition, the sulfonic acids can also contain, in their hydrocarbon radicals, heteroatoms or groups of heteroatoms or alternatively substituents. Group eraser- @
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elements of heteroatoms that may be mentioned in particular are carbamide or sulfonamide groups; as heteroatoms we will mention sulfur and oxygen. As
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Substituents taken into consideration, for example, are oxy groups. Sulfonic acids can also have more than one sulfonic radical.
As examples of sulfonic acids which can be used according to the invention, mention will be made of: hexyl-, octyl-, hexadecyl-, octadecenyl-, octadecylsulfonic acids, their hanologues and their mixtures, alkylcyclo- acids.
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hezylsa.Uonic (C -G18 alkyl radicals), naphthenylsulfonic acids, alkylbenzenesulfonic acids or mixtures of alkylbenzenesulfonic acids (C 3 g alkyl radicals), high molecular weight alkylnaphthalenemono- or olysulfonic acids or mixtures thereof, acyloxy- or acylaminaneulfonic acids and the like. Sulfonic acids are used in the form of their water-soluble salts with inorganic or organic bases, for example in the form of their alkali or ammonium salts. nium, further in the form of salts of organic amino compounds.
During their use, they are made to penetrate by crushing into the depilated skins, directly or else in the form of the most concentrated aqueous solutions or emulsions possible, and this at a rate of 1-8% relative to the weight of depilated skins. After pressing, the leather is worked and finished in the usual way. In the use of the combined tanning process, the salts of sulfonic acids of the invention can be used either together with the other known tanning materials or either before or after tanning with the known tanning materials. In the exemplary embodiments given below, the values in percent relate to the weight of depilated skins, Example 1.
Pre-treated depilated sheep skins are picked in the usual way, after confitage with enzymes with 100% of
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water, 0.5% sodium alkylbenzenesulphonate (C11-C13 alkyl radicals), 1-2% formic acid and 6-8% table salt. After pickling, the
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smooth-depilated skins should show a pg value of 3.2.-3.8.
After draining, the depilated skins are crushed for 4 hours at around 20 ° C. with 5% sodium alkylbenzeneaulfonate (C12-C18 alkyl radicals) which has been diluted with a double to triple quantity of hot water. Then a short bath treatment is carried out with 0.3-0.7% chromium oxide in the form of an industrial chromium salt established on the basis 4 / 12-6 / 12. After two hours, the tanning is finished and the leathers are left to rest for 4-5 days, covered, on an easel. They are then rinsed with lukewarm water for 15 to 20 minutes and finished as usual.
The leathers have a full, supple feel and a particularly high tensile strength. The flower is smooth and firm.
Example 2 ,.
We make a pre-tanning of limed and candied cow rinds with 1-1.5% formaldehyde, during which we neutralize with half the amount of sodium bicarbonate - compared to the amount of formaldehyde.
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rna3.de'hyde brought into play. The crusts are left to stand overnight on a horse and then they are drained and derailed.
Then it is driven in a well-heated turbulent beforehand or in a hot-air barrel for 3-4 hours with an emulsion consisting of 5-6% of
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sodium alkylbonzenesultonate (alkyl radicals in C12 - dl8). 6% fish oil (iodine value greater than 140) and 0.5% formic acid or respectively 1.5% of the mixture of water-soluble fatty acids with lower molecular weight from the oxidation of paraffins,
The leathers are left to stand overnight on an easel and they are suspended for 3-4 days in a hot room then they are placed in a pile for about 14 days. The leathers can also be placed in a pile and finally dried as in the buff.
After that, the leathers are washed with
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0.3-01.5% calcined sodium carbonate to remove the excess fish oil, then dry and finish in the usual way.
Split leathers have the buff type and are distinguished by high tensile strength. Compared to chrome tanned leathers, they have much better thermal insulating power.
Example 3.
The cow rinds, which are still a little peeled for this purpose, are previously tanned, after deliming and candying, with 0.5-1.5% formaldehyde which is neutralized as usual with sodium bicarbonate The crusts sit overnight in neutralized formaldehyde, then they are left to drain on a rack, wrung out and derailed.
After that ;, one makes penetrate by crushing in the depilated skins
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at around 20-3 C.oC a mixture consisting of 2-3% sodium alkylbenzenesulphonate (C -C 18 alkyl radicals), 3 sodium or ammonium alkylsulfonate (alkyl radicals in C12-C18) and 6% fish oil (iodine value greater than 140) The crushing time is 3-4 hours In addition to sulphates
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saturated allyls are also suitable those which exhibit an unsaturated character.
The crusts are left to rest overnight on an easel and they are then hung in a heated chamber. They are then put to rest for a certain time on the bark ... Before drying, the split leathers can still be stacked in a wet state for a few days and then dried. After drying, the leathers are washed with 0.3-0.5% calcined sodium carbonate, as is customary in the old chamois process.
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himself.
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Peeled crusts pickled in the usual way are then flaked for 4-5 hours with an emulsion of 6% fish oil.
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(iodine value greater than JJ..3) 9 sodium alkylbenzene sulfonate (C11-C15 alkyl radicals) then treated as in example 2. The leathers obtained are distinguished by a particularly supple feel high tensile strength and a smooth, strongly spreading flower.
Example5.
It is crushed in a treading barrel for 3-4 hours between 20 and 30 C
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picolée crusts> must have a value of fi -2% sodium alkylbenzenesamonate (C10 - C18 alkyl radicals) px of 3e2-3.69 avecl + 2% sodium dpalkylemlfate (C1-C18 alkyl radicals, in in particular also the oleyl radical) and 2% sodium alkylsulphonate (obtained by treating a fraction of aliphatic hydrocarbons at CO-C18 with sulfur dioxide and chlorine with subsequent saponification with caustic soda) ;, adding 5 % fish oil (iodine value greater than 140). The further processing is carried out as indicated in Example 2.
The individual compounds as well as the fat tanning mixture are very quickly absorbed by the de-stacked material
In comparison with leather tanned only with chrome, the leather has a softer and more supple feel. It has a very high resistance to breakage and good air permeability without for this the absorbency of the leather with respect to water being increased Example 6.
Confit deer skins are pickled in 100% water,
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Q95 of al3 $ Sodium inaphthalenesulphonate (C4 -CS alkyl radicals), 1- 2 diformic acid or 2-% of a mixture of aqueous organic acids, as occurs in the oxidation of paraffins, and 6-10% cooking salt and the pH is adjusted to a value of 3.5. After draining, the skins are crushed
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unfolded with 6% sodium alkylnaphthalenesulphonate (C4-C8 alkyl radicals) diluted with an equal or double quantity of water.
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weak mage with 0.3-0.7% of an industrial chromium salt established on the basis 4 / 12-6 / 12, after which the further processing and finishing is carried out in the usual manner.
The leathers obtained have a soft and warm feel, and are therefore particularly suitable for the manufacture of fashionable gloves, articles, clothing or panties.
CLAIMS