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SILOXANES COPOLYMERES.
La présente invention se rapporte à des siloxanes copolymères contenant le groupe SiO2.
Le procédé industriel de préparation des siloxanes copolymères, en particulier des résines siloxanes, utilisé jusqu'ici comporte générale- ment la cohydrolyse et la co-condensation de divers silanes hydrolysableso Dans les copolymères contenant du silicium non-substitué il était jusqu'ici nécessaire d'utiliser un procédé spécial de manière à éviter une formation excessive de gelo Cette formation de gel est indésirable en raison de ce que les gels eux-mêmes ne sont pas utilisables.
Jusqu'ici, dans les opéra- tions industrielles., le seul procédé pratique d'incorporation de silicium non-substitué dans une résine siloxane a été d'utiliser des tétraalcoxysila- nes ou un milieu hydrolysant alcoolique équivalent à l'utilisation d'un té=. traalcoxysilaneo
La demanderesse a découvert que l'on obtient des matières d9un grand intérêt inattendu en faisant réagir des silanes ou des siloxanes avec un hydrosol de silice.
Elle a découvert inopinément que non-seulement le procédé donne des matières complètement solubles dans les solvants organi= ques, tels que le toluène, mais encore que les copolymères ainsi obtenus sont supérieurs à de nombreux points de vue aux copolymères produits par cohydrolyse des organosilanes et du tétrachlorure de silicium ou de l'or- thosilicate d'éthyle.
La présente invention se propose de fournir un procédé indus- triellement applicable de préparation des copolymères de siloxane contenant SiO2, plus économique qu'aucun des procédés connus jusqu'ici. Elle se propo= se de préparer des copolymères améliorés d'organosiloxanes, supérieurs à ceux préparés par la cohydrolyse des silanes hydrolysables.
D'autres buts et avantages apparaîtront de la description qui suit. @
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Conformément à la présente invention, on fait réagir une com-
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position d9organosilicia formée de composés des grouPés-lnsiX4.n et RnSi04=n dans lesquels R est un groupe alcoyle, un groupe hydrocarbure
2 aryle monocyclique., ou un groupe hydrocarbure aryle monocyclique halogène, X est du chlore ou un groupe alcoxy,, et n a une valeur comprise entre 1 et 3 le degré moyen de substitution de ladite composition étant de 2,1 à 3 groupes R par atome de silicium et au moins 50 % des groupes R étant des groupes alcoyle, avec un hydrosol de silice d'un pH inférieur à 5,
en quan- tité telle qu'il y ait au moins un mol de composition d'organosilicium par
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mol de S1o2o ' La demanderesse a constaté que la réaction entre les hydrosols
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de silice;, les silanes et (ou) les soloxanes se fait rapidement à 3DCa ou au-dessus avec production de siloxanes copolymèreso Au cours de la réaction il est préférable d'agiter à fond le mélangeo D'une manière générale;, il se forme une émulsion qui se sépare en deux couches par repos. On sépare alors les couches, on débarrasse la couche d'organosilicium de l'acide par lavage et on la sèche.
Les produits ainsi obtenus sont des huiles visqueu- ses aux résines thermoplastiques, suivant la dimension des groupes organi- ques et le rapport des groupes drgano-silyle à la silice.
On peut., si on le veut, utiliser des solvants solubles dans l'eau de manière à augmenter la vitesse de la réaction. On peut citer à ti- tre de solvants convenables les alcools gras, le dioxane., les cétones, les acides carboxyliques solubles dans l'eau. Il est parfois bon d'utiliser des combinaisons de solvants solubles dans l'eau et de solvants insolubles dans l'eau tels que le toluène, le xylène et l'éthero La présence d'un sol= vant n'est pas nécessaire à la réaction.,
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Les composés d'organosilicium utilisés dans la présente inven- tion sont des silanes de formule RnSiX4-n et des soloxanes de formule RnSi 4=n ou des combinaisons de ces composéso Pour obtenir les avantages
2 désirables de la présente invention on doit utiliser la composition d'or- ganosilicium en quantité suffisante pour qu'il y ait au moins un total d'un
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mol de composés d'organosilicium par mol de SiO2. De préférence, la quanti- té de silane employée est d'au moins 3 mols par mol de SiO2. Si on utilise un rapport inférieur au rapport équimolaire, le produit obtenu ne donne pas satisfaction. La demanderesse a toutefois constaté que l'on peut utiliser un rapport quelconque de silane supérieur à un rapport molaire de 1/1 sans affecter sérieurement la réaction.
Les silanes et les siloxanes entrant dans le cadre de la pré- sente invention et étant actifs en ce sens;, sont ceux dans lesquels les grou- pes R sont des groupes alcoyle, hydrocarbure aryle monocyclique ou hydrocar- bure aryle monocyclique halogénéoCinquante pour cent au moins du nombre to- tal des groupes R sont des groupes alcoyle. Les radicaux hydrolysables pré- sents sur les silanes sont le chlore ou des groupes alcoxy.
On peut utiliser les silanes et les siloxanes individuellement ou en mélangeo Dans les cas ou.l'on utilise les chlorosilanes il n'est pas nécessaire d'ajouter un acide quelconque au mélange réactionnel., car il se forme de l'acide chlorhydrique in situa Dans des cas.-de ce type le chlorosi- lane peut être ajouté directement à une solution de silicate de sodiumo Dans
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les cas où l'on utilise les alcoxy-silanes et les siloxanes il est nécessai- re que l'hydrosol de silice contienne assez diacide pour que son pH soit in- férieur à 5.
On peut citer à titre d'acides appropriés les acides chlorhy-
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drique9 sulfurique, nitrique, phosphorique, benzène sulfonique9 trichloracé= trique et autres acides forts quelconqueso On peut utiliser une quantité quel- conque d'acide supérieure à la quantité nécessaire pour produire un pH in- férieur à 50
Il est bien entendu que l'on peut utiliser une combinaison quel- conque de composés d'organosilicium pourvu que le degré de substitution du
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mélange soit compris entre 2,1 et 3o Ainsi la composition d'organosilicium
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a pour formule R3SiClg R3SiOR ou (R3Si)209 et comporte un de ces composés ou une association de ces composes, associée avec des quantités limitées de composés de formule R2SiXZ9 RSX9 R2SîO et RSiO3/2.
On peut citer à titre de composés individuels particuliers entrant dans le cadre'de 1in- vention le tr.ét n.yl.ohloros.lane9 le triméthyléthoxysilane, le trimethyli=- sopropoxysilane le phényldiméthylchlorosilane9 l8hexaaéthyld.s.loxanea le dimêthylsiloxane, le phényltrichlorosilane9 le diéthyltétramét4yldisi- loxane9 le tolylméthyldichlorosilane,
le méthyltriéthox3rs.laneg le stéa- ryltrichlorosilane9 le chlorophényldiméthylchlorosilane9 le monotolylsilo- xane et le trifluorotolylméthyldiehlorosilaneo
Les sols de silice utilisés dans la présente invention peuvent être préparés de la manière habituelle par neutralisation d'une solution de silicate de sodiumo Comme on l'a fait remarquer cette neutralisation peut être effectuée au moyen d'un acide ou d'un chlorosilaneo Dans ce dernier cas il nest pas nécessaire d9ajouter un acide supplémentaire au mélange réactionnelo Le sol de silice d'une concentration quelconque pouvant réa- gir avec les composés dorganosilicium ci-dessus définis dans des conditions acides,
il est préférable pour ce qui concerne le but de la présente inven- tion que le sol ait une concentration de 1 à 35 pour cent en poids en SiO2.
Dans les conditions ci-dessus, la réaction entre les composés d'organosilicium et la silice de l'hydrosol se fait avec production de co= polymères dans lesquels les groupes organosilyle sont liés au silicium du groupe SiO2 par 19intermédiaire d'atomes d'oxygèneo Les copolymères sont exceptionnellement intéressants dans les applications relatives à l'imper=
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méabilisatioh à l'eau, l'inhibition du flottage des pigments dans les pein- tures, l'épaississement des diméthylsiloxanes fluides et le graissage des chaussures.
Le présent procédé permet la production de siloxanes copolymè-
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res à un prix beaucoup plus bas que par le procédé de eôhydrolyse appliqué jusqu'icio
Les exemples suivants illustrent la présente invention mais ne doivent pas être considérés comme limitatifs.
Exemple 1.
Les sols de silice utilisés dans les exemples suivants ont tous été préparés à partir d'une solution de silicate de sodium contenant
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26,7 pour cent en poids de 5.0 et 8,2 pour cent en poids de Na20 et de formule empirique NaCo36 SiOo Le poids spécifique de la solution est de 19650
On étend 90,5 cc. de la solution de silicate de sodium ci- dessus au moyen de 500 ce. d'eau et on ajoute en une fois 45 cc. de trimé-
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thyli3hlorosilane pour néutraliser le sodium. On ajoute une nouvelle quan- tité de triméthylchlorosilane de 115 cc. par petites portions, en agitant.
On obtient une émulsion épaisse qui coagule en donnant une matière pulvé-- rulenteo On filtre le mélange et on lave la poudre jusqu'à ce qu'elle soit neutre, on la sèche et on l'épuise au moyen de chloroformée On obtient une
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fraction soluble fondant à 140 Ga-160 Go et dans laquelle le rapport mé= thyle/silicin est de 1,48. Après extraction, il reste une portion insolu=' ble dont le rapport méthyle/silicium est de 1,13.
Exemple 2.
On étend 25 cc. de la solution de silicate de sodium ci-dessus
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au moyen de 50 ce. d9eau puis on ajoute cette solution à 25 ce. diacide chlorhydrique concentré de manière à obtenir un sol acide contenant 0,9 go de S102 par centimètre cube. On étend 50 ce. de sol acide au moyen de 25 ce. dé.¯,a.rol et on y verse à'u-n seul coup 25 cca de diméthyl=phénylchlorosilaneo On agite le mélange; on note une élévation de température. L8 mélange forme - une émulsion qui se sépare en un précipité huileux et une phase aqueuseo On filtre le précipité huileux, on le lave à l'eau et on l'épuise au moyen d'alcool chaud.
On concentre l'extrait de manière à obtenir une matière so= luble visqueuse qui se ramollit par tiédissement et qui est un copolymère
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de phényl-diméthylsiloxane et de SiO2.
Exemple 30
On étend la solution normale de silicate de sodium de l'exemple
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1 au moyen de 250 ce. d'eau et on y verse 125 ce. de HGlo Au sol acide de silice on ajoute un mélange de 1000 ce. dhexaméthyldisiloxane et 250 ce. d9éthanol On agite soigneusement le mélange entier et au bout de 10 minutes il se forme une émulsiono L,9émulsion se sépare bientôt en une phase organi- que et une phase aqueuseo On sépare les deux couches et on lave la couche organique à l'eau à neutralité et on la sèche sur chlorure de calcium.
On
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enlève l'alcool et l'excès d'hexam-éthyldisiloxane et l'on obtient une rési- ne blanches friable et pulvérulenteo Cette matière est complètement soluble
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dans les solvants tels que le toluène et le xylèneo Crest un copolymère de triméthylsiloxane et de SiO2. emxle 40
On prépare un hydrosol de silice contenant 0991 go de SiO2 par centimètre cube en traitant 50 cc. de la solution de silicate de sodium de
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l'exemple 1 au moyen de 25 ce. d'eau et 25 ce. de HC1 concentréo On mélange 100 ce. de ce sol avec 50 ce.
d9éthanol et 50 CCo de triméthyléthoxysilaneo On secoue le mélange de temps à autre pendant une heureo La température aug= mente et il se forme une émulsion qui se sépare en donnant deux couches lim- pideso On lave la couche organique à neutralité et on chasse le solvants on obtient une résine soluble thermo-plastique qui est un copolymère de trimé- thylsiloxane et de SiO2.
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Ex'Qle -20 . On hydrolyse 100 ce. dpéthylditnéthylchlorosilane en les secouant avec 500 ce. d'eauo On verse l9hydrolysat dans 100 ce. d'un hydrosol acide de silice de densité de 0,91 go de Sâ.02 par centimètre cube et 250 cco d'é- thanolo On prépare l'hydrosol comme il est dit dans l'exemple 4. On agite le mélange; il se forme une émulsion qui se sépare en deux phases limpides.
On lave la phase organique à neutralité et l'élimination du solvant donne une matière pulvérulente soluble et blanche, qui est un copolymère déthyl=
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diméthylsilcxane et de Si020 Exen le 60 On prépare comme il est indiqué dans l'exemple 4y 100 ce. d'un hydrosol de silice acide contenant 0,91 go de SiO2 par centimètre cubeo On
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étend le sol au moyen de 50 ce. d'éthanol et on le mélange avec 25 ce. devez xaméthyl-disiloxane et 25 ce. de diméthylsiloxane cycliqueo On agite le mé- lange; il se forme une émulsion qui se sépare en deux phaseso On lave la couche organique à l'eau jusqu'à ce quelle soit neutre et on chasse le sol- vant;
on obtient un solide friable soluble dans les solvants organiques tels .que le toluène et qui est un copolymère de triméthylsiloxane de diméthylsi- loxane et de SiO2.
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Exemnle io
On prépare un hydrosol de silice contenant 091 go de SiO2 par centimètre cube, conformément au procédé de l'exemple 4. On étend 300 cco du sol acide au moyen de 150 cco d'éthanol et on refroidit à 10 Co On verse le sol dans 100 cc. de toluène et on agite vigoureusement pendant 10 minu- tes tout en ajoutant un mélange de 100 go de triméthylchlorosilane et 50 go de phényltrichlorosilaneo Il se forme une émulsion et le mélange s'échauffe nettement.
On agite ce mélange pendant deux heures'puis on l'abandonne au repos pendant la nuito On enlève la couche supérieure qui se sépare, on la lave à neutralité et on chasse le solvant par évaporationo On obtient un
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fluide visqueux limpide qui est un copolymère de tri.méthylsi.oxane9 de mono- phénylsiloxane et de SiO2.
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Exemple 8.
On fait réagir le sol de silice de l'exemple 7 avec le triméthyl- chlorolisane et le stéaryltrichlorosilane de la manière et dans les proportions indiquées dans cet exemple; on obtient un fluide visqueux qui est un copoly= mère de triméthylsiloxane, de monostéarylsiloxane et de SiO2.
Exemple 90
On prépare 100 cc. d9un hydrosol de silice ayant 0,91 go de SiO2 par centimètre cube conformément à l'exemple 4 et on l'étend au moyen de 100 cc. d'éthanol, puis on mélange avec 50 cc. de bischlorophényltétramethyldi- siloxane. On agite le mélange; il se forme une émulsion qui se sépare en deux couches On lave la couche organique à l'eau à neutralité 1?élimination du solvant donne un siloxane copolymère contenant du chlorophényldiméthylsiloxane et SiO2.
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COPOLYMERIC SILOXANES.
The present invention relates to copolymeric siloxanes containing the SiO2 group.
The industrial process for the preparation of copolymeric siloxanes, in particular siloxane resins, used heretofore generally involves the cohydrolysis and co-condensation of various hydrolyzable silanes. In copolymers containing unsubstituted silicon it was heretofore necessary to Use a special method so as to avoid excessive gel formation. This gel formation is undesirable because the gels themselves are not usable.
Heretofore, in industrial operations, the only practical method of incorporating unsubstituted silicon into a siloxane resin has been to use tetraalkoxysilanes or an alcoholic hydrolysing medium equivalent to the use of a tee =. traalcoxysilaneo
Applicants have discovered that materials of unexpected great interest are obtained by reacting silanes or siloxanes with a silica hydrosol.
She unexpectedly discovered that not only does the process give materials which are completely soluble in organic solvents, such as toluene, but also that the copolymers thus obtained are superior in many respects to copolymers produced by the cohydrolysis of organosilanes and silicon tetrachloride or ethyl orthosilicate.
The present invention sets out to provide an industrially applicable process for preparing siloxane copolymers containing SiO 2, which is more economical than any of the processes known hitherto. It proposes to prepare improved organosiloxane copolymers, superior to those prepared by the cohydrolysis of hydrolyzable silanes.
Other objects and advantages will become apparent from the description which follows. @
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In accordance with the present invention, a compound is reacted.
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organosilicon position formed from compounds of groups-lnsiX4.n and RnSi04 = n in which R is an alkyl group, a hydrocarbon group
2 monocyclic aryl., Or a halogenated monocyclic aryl hydrocarbon group, X is chlorine or an alkoxy group ,, and n has a value between 1 and 3 the average degree of substitution of said composition being from 2.1 to 3 groups R by silicon atom and at least 50% of the R groups being alkyl groups, with a silica hydrosol with a pH of less than 5,
in an amount such that there is at least one mol of organosilicon composition per
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mol of S1o2o 'The Applicant has observed that the reaction between the hydrosols
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silica ;, silanes and (or) soloxanes is done quickly at 3DCa or above with production of copolymeric siloxanes o During the reaction it is preferable to stir the mixture thoroughly o In general; forms an emulsion which separates into two layers on standing. The layers are then separated, the organosilicon layer is freed from acid by washing and dried.
The products thus obtained are viscous oils with thermoplastic resins, depending on the size of the organic groups and the ratio of drgano-silyl groups to silica.
If desired, water soluble solvents can be used so as to increase the rate of the reaction. As suitable solvents, mention may be made of fatty alcohols, dioxane, ketones and water-soluble carboxylic acids. It is sometimes good to use combinations of water soluble solvents and water insoluble solvents such as toluene, xylene and ether The presence of a solvent is not necessary for the reaction.,
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The organosilicon compounds used in the present invention are silanes of the formula RnSiX4-n and soloxanes of the formula RnSi 4 = n or combinations of these compounds.
Desires of the present invention, the organosilicon composition should be used in an amount sufficient so that there is at least a total of one.
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mol of organosilicon compounds per mol of SiO2. Preferably, the amount of silane employed is at least 3 mols per mol of SiO2. If a ratio lower than the equimolar ratio is used, the product obtained is not satisfactory. The Applicant has however found that it is possible to use any ratio of silane greater than a molar ratio of 1/1 without seriously affecting the reaction.
The silanes and siloxanes within the scope of the present invention and being active in this sense ;, are those in which the R groups are alkyl, monocyclic aryl hydrocarbon or monocyclic halogeno aryl hydrocarbon Fifty percent at less than the total number of R groups are alkyl groups. The hydrolyzable radicals present on the silanes are chlorine or alkoxy groups.
The silanes and siloxanes can be used individually or as a mixture. In cases where chlorosilanes are used, it is not necessary to add any acid to the reaction mixture, since inorganic hydrochloric acid is formed. situa In such cases .-- Chlorosilane can be added directly to a solution of sodium silicate.
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in cases where alkoxy-silanes and siloxanes are used, the silica hydrosol must contain enough diacid for its pH to be below 5.
Mention may be made, as suitable acids, of the hydrochloric acids
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sulfuric, nitric, phosphoric, benzene sulfonic9 trichloroic acid9 = hard and any other strong acidso Any amount of acid greater than the amount needed to produce a pH below 50 can be used
Of course, any combination of organosilicon compounds can be used provided that the degree of substitution of the organosilicon.
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mixture is between 2.1 and 3o Thus the organosilicon composition
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has the formula R3SiClg R3SiOR or (R3Si) 209 and comprises one of these compounds or a combination of these compounds, associated with limited quantities of compounds of formula R2SiXZ9 RSX9 R2SiO and RSiO3 / 2.
As specific individual compounds within the scope of the invention, mention may be made of tr.ét n.yl.ohloros.lane9, trimethylethoxysilane, trimethyli = - sopropoxysilane, phenyldimethylchlorosilane9 l8hexaaethyld.s.loxane, dimethylphenylsiloxysilane, diethyltetramet4yldisiloxane9 tolylmethyldichlorosilane,
methyltriethox3rs.laneg stearyltrichlorosilane9 chlorophenyldimethylchlorosilane9 monotolylsiloxane and trifluorotolylmethyldiehlorosilaneo
The silica sols used in the present invention can be prepared in the usual manner by neutralization of a solution of sodium silicateo As has been pointed out this neutralization can be carried out by means of an acid or of a chlorosilane In In the latter case, it is not necessary to add an additional acid to the reaction mixture. Silica sol of any concentration which can react with the organosilicon compounds defined above under acidic conditions,
it is preferable for the purpose of the present invention that the sol has a concentration of 1 to 35 percent by weight of SiO2.
Under the above conditions, the reaction between the organosilicon compounds and the silica of the hydrosol takes place with the production of co = polymers in which the organosilyl groups are bonded to the silicon of the SiO2 group through the intermediary of oxygen atoms. The copolymers are exceptionally interesting in applications relating to the raincoat =
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water meabilisatioh, inhibition of pigment float in paints, thickening of fluid dimethylsiloxanes and shoe greasing.
The present process enables the production of copolymeric siloxanes.
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res at a much lower cost than by the hydrolysis process applied so far.
The following examples illustrate the present invention but should not be considered as limiting.
Example 1.
The silica sols used in the following examples were all prepared from a solution of sodium silicate containing
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26.7 percent by weight of 5.0 and 8.2 percent by weight of Na20 and empirical formula NaCo36 SiOo The specific gravity of the solution is 19650
We extend 90.5 cc. of the above sodium silicate solution using 500 cc. of water and add 45 cc. of trim-
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thyli3hlorosilane to neutralize sodium. A further quantity of trimethylchlorosilane of 115 cc is added. in small portions, stirring.
A thick emulsion is obtained which coagulates giving a pulverized material. The mixture is filtered and the powder is washed until it is neutral, it is dried and it is exhausted by means of chloroform.
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soluble fraction melting at 140 Ga-160 Gb and in which the methyl / silicin ratio is 1.48. After extraction, an insoluble portion remains, the methyl / silicon ratio of which is 1.13.
Example 2.
We extend 25 cc. of the above sodium silicate solution
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by means of 50 cc. of water and then this solution is added to 25 cc. Concentrated hydrochloric acid so as to obtain an acidic soil containing 0.9 gb of S102 per cubic centimeter. We extend 50 ce. of acidic soil using 25 cc. de.¯, a.rol and 25 cc of dimethyl = phenylchlorosilaneo are poured into it in a single shot. The mixture is stirred; there is a rise in temperature. The mixture forms - an emulsion which separates into an oily precipitate and an aqueous phase. The oily precipitate is filtered off, washed with water and depleted with hot alcohol.
The extract is concentrated so as to obtain a viscous soluble material which softens by cooling and which is a copolymer.
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phenyl-dimethylsiloxane and SiO2.
Example 30
We extend the normal sodium silicate solution of the example
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1 by means of 250 cc. of water and poured 125 cc. of HGlo A mixture of 1000 cc is added to the acidic silica sol. dhexamethyldisiloxane and 250 cc. ethanol The entire mixture is stirred thoroughly and after 10 minutes an emulsion forms o L, the emulsion soon separates into an organic phase and an aqueous phase o The two layers are separated and the organic layer is washed with water. neutrality and dried over calcium chloride.
We
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removes alcohol and excess hexam-ethyldisiloxane and a white, friable, powdery resin is obtained. This material is completely soluble
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in solvents such as toluene and xylene Crest is a copolymer of trimethylsiloxane and SiO2. emxle 40
A silica hydrosol containing 0991 gb of SiO2 per cubic centimeter is prepared by treating 50 cc. sodium silicate solution
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Example 1 using 25 cc. of water and 25 cc. of concentrated HCl 100 cc. of this soil with 50 cc.
of ethanol and 50 cc of trimethylethoxysilane o The mixture is shaken from time to time for one hour o The temperature rises and an emulsion forms which separates giving two clear layers o The organic layer is washed to neutrality and the solvent is removed. a thermoplastic soluble resin is obtained which is a copolymer of trimethylsiloxane and SiO2.
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Ex'Qle -20. 100 cc is hydrolyzed. dpethylditnethylchlorosilane by shaking them with 500 cc. of water o The hydrolyzate is poured into 100 cc. of an acid hydrosol of silica with a density of 0.91 gb of Sâ.02 per cubic centimeter and 250 cc of ethanol. The hydrosol is prepared as described in Example 4. The mixture is stirred; an emulsion forms which separates into two clear phases.
The organic phase is washed to neutrality and the removal of the solvent gives a soluble and white pulverulent material, which is a copolymer of ethyl =
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dimethylsilcxane and Si020 Exen le 60 100 cc is prepared as indicated in Example 4y. of an acidic silica hydrosol containing 0.91 gb of SiO2 per cubic centimeter o On
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spreads the soil by means of 50 cc. of ethanol and mixed with 25 cc. must xamethyl-disiloxane and 25 cc. cyclic dimethylsiloxaneo The mixture is stirred; an emulsion forms which separates into two phases. The organic layer is washed with water until neutral and the solvent is removed;
a friable solid is obtained which is soluble in organic solvents such as toluene and which is a copolymer of trimethylsiloxane, dimethylsiloxane and SiO2.
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Exemnle io
A silica hydrosol containing 091 g of SiO2 per cubic centimeter is prepared in accordance with the method of Example 4. 300 cc of the acidic sol is spread with 150 cc of ethanol and the mixture is cooled to 10 Co The sol is poured into 100 cc. of toluene and stirred vigorously for 10 minutes while adding a mixture of 100 gb of trimethylchlorosilane and 50 gb of phenyltrichlorosilaneo An emulsion forms and the mixture heats up markedly.
This mixture is stirred for two hours and then left to stand overnight o The upper layer which separates is removed, washed neutral and the solvent removed by evaporation o A
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Clear viscous fluid which is a tri.methylsi.oxane9 copolymer of monophenylsiloxane and SiO2.
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Example 8.
The silica sol of Example 7 is reacted with trimethylchlorolisane and stearyltrichlorosilane in the manner and in the proportions indicated in this example; a viscous fluid is obtained which is a copoly = mother of trimethylsiloxane, of monostearylsiloxane and of SiO2.
Example 90
We prepare 100 cc. of a silica hydrosol having 0.91 gb of SiO2 per cubic centimeter according to Example 4 and it is spread by means of 100 cc. of ethanol, then mixed with 50 cc. bischlorophenyltetramethyldisiloxane. The mixture is stirred; an emulsion forms which separates into two layers. The organic layer is washed with water to neutrality. Removal of the solvent gives a siloxane copolymer containing chlorophenyldimethylsiloxane and SiO2.