BE443658A

BE443658A - Acides sulfoniques ou éthers-sels de l'acide sulfurique et procédé de préparation de ces produits

Info

Publication number: BE443658A
Application number: BE443658A
Authority: BE
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1940-12-09
Filing date: 1941-12-09
Publication date: 1942-01-31
Also published as: BE445312R; FR877672A; BE457246R; BE457247R; DE735096C; CH228209A; BE457245R; BE445349R; BE450081R; BE444546R

Description


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  " A14e..ultn1que. ou 'ther88e18 de l'aoide 8ultQ;1e et prpoddd de préparation de oe43 produit* "   La.   présente invention a pour objet des acides   sulfoniques   
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 ou des éthers"sels de :t,'aoide sulfurique et un Procédé de pré-   para%ion   de ces produits, 
La   Demanderesse   a trouvé que lion obtient des acides sul- toniques ou   des éthers-sels   de l'acide sulfurique si l'on fait 
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 réagir simultanément 1 t anb14ride sulfureux et 1<oxygène sur des corps saturés et non aromatiques appartenant à la catégorie des 

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 hydrocarbures, des hydrocarbure*   halogène*,   des alcools,

   des acides carboxyliques et des dérivée de ces alcools et acides et si l'on effectue la réaction sous l'action de radiations photactives Le cas échéant, on peut terminer, sans exposer davantage à la lumière, la réaction qu'on a commencée sous l'influence de radiations photo-actives. Par le procédé qu'on vient de décrire on obtient par voie direote des acides sulto- niques   où,   si l'on utilise des alcools comme matière première, des éthers-sels sulfuriques. Dans le procédé connu suivant le- quel on fait réagir un mélange d'anhydride sulfureux et de ohlore sur des hydrocarbures, on obtient d'abord des composés chlorés qui, de par leur constitution, correspondent à des sul- fochlorres. Dans ce cas, pour obtenir des acides sulfoniques il faut saponifier les sulfochlorures et éliminer ainsi l'atome de ohlore.

   De plus, il se forme des produits de substitution chlorés par l'action directe du chlore sur l'hydrocarbure et l'on n'est pas à même d'éliminer, par l'opération de   saponifi-   cation, les atomes de ohlore liés au carbone. Dans le procédé objet de la présente invention, par contre, on n'utilise pas de chlore, o'est-à-dire une substance auxiliaire qu'on doit éliminer à la fin de l'opération et il ne se produit pas de ohloruration dans la chaîne carbonée; il se forme des acides   sulfoniques   avec un très bon rendement. 



   Comme matières premières propres à la préparation   d'aci-   des sulfoniques on utilise, dans le présent procédé, des oom- posés saturés et non aromatiques. Ainsi on peut partir d'hydro- carbures purs appartenant à la série aliphatique ou cyclo-ali- phatique par exemple le propane, le n-butane, 1'isobutane, le n-hexane, le n-heptane, le   3-méthyle-heptane,   le n-hexadéoane, le cyclo-hexane ou le méthyle-cyclohexane, De plus, on peut avoir recours aux mélanges d'hydrocarbures faciles à préparer sur une   échelle   industrielle, par exemple les hydrocarbures 

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 figurant dans des fractions de pétrole ou dans des produits synthétiques préparés suivant des procédés connus,

   par   l'hydro-     génation   du oharbon ou par la réaction de l'oxyde de carbone aveo 1'hydrogène Dans le procédé objet de la présente inven- tion, il y a avantage à utiliser des hydrocarbures aussi exempts que possible d'oléfines et de substances aromatiques, étant don- né que de petites portions de substances de ce genre suffisent à entraver la réaction,, Il y a, par conséquent, intérêt à sou- mettre les hydrocarbures   du commerce   à un traitement de   puriti-   oation approprié. 



   On peut faire réagir les hydrocarbures avec l'anhydride sulfureux et l'oxygène sous   Inaction   de radiations photo-aotives en prenant soin que les gaz se mélangent d'une manière aussi   homogène   que possible avec les hydrocarbures. Si   l'on   utilise des hydrocarbures liquides ou des solutions d'hydrocarbures gazeux,   liquides   ou solides dans des solvants appropriés, on effectue une subdivision poussée des gaz en appliquant des   me-   sures connues, par exemple par l'introduction des gaz à travers des   buses   à orifices fins.

   La proportion entre l'anhydride sul-   tueur   et l'oxygène n'est pas limitée à la proportion   équimo-   léculaire; un excès d'anhydride sulfureux   s'est   révélé appro- prié. 



     On   peut remplacer   l'oxygène   par l'air atmosphérique; dans ce cas, cependant, la réaction se déroule plus lentement à la pression ordinaire,   corrélativement   à la diminution de la pres- sion partielle de l'anhydride sulfureux dans le mélange gazeux. 



  On peut aussi opérer sous   pression   et il en est de même pour l'utilisation d'oxygène   pur.   



   On peut déclencher la réaction à l'aide de radiations photo-actives.   Dans   quelques cas, la réaction une fois   amorcée   par exposition à la   lumière,   se poursuit dans   l'obscurité     donc   sans que   l'on   prolonge   l'exposition.   Comme sources de lumière, 

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 conviennent par exemple le soleil, lea   lampée   à   Incandescence   très puissantes ou les lampes à vapeur de mercure à haute pros- sion qui   ae   sont révélées particulièrement   avantageuses*   Dans les appareils qu'on utilise pour l'obtention des produite à une échelle industrielle,

   on monte les sources de litière derrière des fenêtres transparentes dans les récipients de réaction ou on les immerge dans ceux-ci au centre ou radialement. Il y a avantage à éliminer par refroidissement la chaleur qui se dé- gage au cours de la réaction exothermique, étant donné qu'au- trement la température augmenterait trop. En général, la vites- se de réaction est plus petite quand il   ..agit   d'hydrocarbures à chaîne ramifiée que quand on utilise des hydrocarbures à chaî- ne droite.   les   acides sulfoniquea qui se forment dans le présent procédé se séparent pour la majeure partie tous forme d'huiles si l'on se sert d'hydrocarbures inférieurs. On peut lea obtenir à l'état brut par séparation dans des vases de décantation. 



  Si l'on fait appel aux hydrocarbures supérieurs, lea acides sulfoiques restent, en partie, à l'état dissous dans   cet   hy-   drooarburea,   Une :rois le traitement terminé, on peut les sépa- rer par extraction au moyen de solvants insolubles dans les hydrocarbures, tels que l'eau ou le méthanol, Si l'on   concentre   les extraits, on obtient les acides sulfoniques à   l'état   oon- centré. On obtient des sels par   neutralisation,   par exemple   à   l'aide d'alcalis et, le cas échéant, par séparation, suivant des méthodes connues, des hydrocarbures qui ne sont pas entrés en réaction. En général, il se forme en majeure partie des sels d'acides monc-sulfoniqes en mélange avec des sels d'acides disulfoniques et de sulfates d'aloali. 



     Canne   matières premières qui conviennent à la préparation   dtaoides   sulfoniques on peut citer aussi les   hydrocarbures   ha- logénés, par exemple les produits d'halogénation des hydrocar- 

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 bures ou de mélanges dthydrocarburea mentionnés el-deaisus, tels que lea chlore-propanes, le* ehloro-butanea, le* ohloro-dodé- canes, les ohloro-ootod4oanea, ou les produite de ohloruration d'hydrocarbure* naturels ou synthétiques de nature saturée et non aromatique* On peut   ae   servir également d'hydrocarbures bromes. 
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  OOJlDl8 autres matièraa pramierea convenant à la prépara- tion 4'aoide* aultoniques ou d'éthers-sels de l'acide sulfu- rique, on indiquera lea alcools saturée et non aromatiques, les dtbers-oxydes, les étr8..aela, le$ acides carboxyliques, les chlorures diacides oatbowliquoa, les de8 d'acides carboxylique* et les amides diacides t.rboq11a ou le8 ni- triles, par exemple le méthanol, le butanol, 1toZoool ootylique, le oyolotexamli l'alcool dQdéoYl1que, l'alcool octodéoyl1que ou des mélangea de ces alcools.

   si l'on fait réagir des alcools 
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 avec l'Q1Q11ric1e sulfureux et l'oxygène on peut obtenir égale- mont dea éthers-sels d'acide sulfurique, outre les acides sul- toniques, Des éthers appropriés sont, par exemple, les éthers 
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 de dibutyle, de diamyle, de cyc1ohexYleéthl1e et des composés similaires* Les éthera-aele peuvent dériver d'alcools et de  cides carboxyliques de tout poids moléculaire désiré,, par ex- emple   d'acétate   de   butyle,,     d'acétate   de dodéoyle, de butyrate 
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 de butyle, de propionate dtootoddayloo de butyrate de méthyle, d'undéeanoate d'éthyle de palmitate de butyle et de stéarate de méthyle*.

   De plue. on peut avoir recours aux alcools polyva- lents et à leurs étiers-oxydes ou à leurs 't1'1.ers...se1s. par ex- ample le butanediol, l'1'1.e:l:U.-c1iol, 'h.xue-tr101, le tdtr4- hydrofurane, le diaoétate de butane-diol, le trist6arate de glycérine ou des graisses et des huiles naturelles   hydrogénées.   
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 Les groupes a'J;1toxd.ques peuvent entrer dans le radical d'alcool ou dans le radical d'acide   carboxylique   ou en même temps dans les deux. 

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   On peut utiliser   came   acides carboxyliques libres et   comme   dérivés fonctionnels de ceux-ci outre les éthers-sels, par exemple l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide laurique, l'anhydride acétique, l'anhydride stéarique et les chlorures des acides laurique et palmitique. On peut aussi faire appel aux mélanges naturels ou synthétiques d'acides carboxyliques du genre saturé et non aromatique.

   De la même manière on peut sulfoner des acides carboxyliques polybasiques et leurs dérivés fonctionnels, par exemple l'acide adipique, la diamide de l'acide sébaoique, le dinitrile de l'acide pimé- lique et le glutalate de diméthyle, De plus, on peut, comme matières premières, utiliser les composés saturés et non aro- matiques qui comportent dans la molécule à la fois des hydrox- yles et des groupes carboxyliques ou leurs dérivés fonctionnels, par.exemple l'acide lactique, l'acide   hydroxystéarique,   la   butyrolaotone,   le glycolate de   butyle   ou   l'acide   éthoxy-acé- tique.

   On peut effectuer la réaction entre l'anhydride   aulfu-   reux, l'oxygène et les composés saturés et non aromatiques qu'on   vient   de citer en procédant de la manière décrite en dé- tail pour la sulfonation des hydrocarbures. 



   Les acides   sultoniques   et les éthers-sels de   l'acide   sul- furique et leurs sels qu'on obtient par le procédé objet de la présente invention, conviennent à l'application dans les buts les plus variés de nature industrielle par exemple dans l'in- dustrie textile, dans celle du papier et dans celle du cuir. 



   Dans les exemples suivants le rapport entre partie en poids et partie en volume est celui qui existe entre le kilo- gramme et le litre. 



   EXEMPLE 1 : 
Dans un appareil cylindrique, étroit et haut en verre d'iéna qui est muni, à la partie Inférieure, d'une fritte des-   tin6e   à l'introduction de gaz et, à la partie supérieure, d'un 

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 serpentin de refroidissement noyé,   l'appareil   étant combiné à un réfrigérant à reflua on traite   600   grammes de cyclohexane par un mélange gazeux contenant une molécule d'oxygène pour 8 molécules   d'anhydride   sulfureux.

   On expose   l'appareil   aux ra-   diations   d'une lampe de quartz à vapeur de mercure à haute pres- sion et on maintient la température dans l'intérieur de l'appa- reil, par refroidissement, entre + 15  et 25 .Au bout de peu de temps le contenu de l'appareil se trouble et bientôt   commence   à   ae   déposer au fond une huile dont la quantité aug- mente rapidement. On peut éliminer   d'une   manière continue   l'huile   qui   atout     séparée   et on peut ajouter de nouvelles por- tions de cyclohexane sans que la réaction en cours soit déran- gée.

   Si   l'on   introduit par heure 2l litres de mélange gazeux on obtient dans le même temps environ 65 grammes   d'huile,   ce qui   correspond     à   une utilisation des gaz utilisés de   80   à 9Q % 
L'huile qui s'est séparée   contient   surtout de   l'acide   cyclohexane-sulfonique et une petite portion   d'acide   sulfurique; ai on   l'expose   à l'air atmosphérique il   s'en   sépare par cris- tallisation un hydrate de l'acide cyclohexane-sulfonique que l'on peut obtenir à   l'état   pur en le filtrant par aspiration. 



  On poursuit le traitement de l'huile en introduisant celle-ci de préférence dans de l'eau; on élimine la cyclohexane, l'an- hydride sulfureux et les produits de décomposition volatils en insufflant de la vapeur et on neutralise ensuite le tout au moyen de solution de soude oaustique. si l'on évapore la solution à siccité, on obtient une poudre qui contient environ 90% de cyclo-hexane-sulfonate de sodium outre 10% de sulfate de sodium. Par recristallisation dans   l'eau   on obtient le oyolo- hexane-sulfonate de sodium sous   forme   de paillettes brillantes. 



   On atteint des résultats similaires si l'on effectue les réactions dans des appareils en verre uviol ou en quartz. Dans ce cas la réaction est mise en marche, quoique plus lentement, 

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 par l'apposition aux radiations d'une lampe à incandescence très puissante. On peut aussi effectuer la préparation de l'acide cyclohexane-sulfonique à partir de cyclohexane, d'an- hydride sulfureux et   d'oxygène   en déclenchant la réaction com- me on vient de le dire par exposition à des radiations lumi- neuses et en supprimant la source de lumière dès que l'huile   commence   à se séparer.

   La réaction se poursuit sans défaillan- oe à l'obscurité et on obtient essentiellement les   mêmes   ren-   dements   que dans le cas d'une exposition permanente à des ra- diations lumineuses. 



   EXEMPLE 2 : 
Si, dans l'exemple 1, on remplace le cyelohexane par le n-heptane, l'apparence extérieure de la réaction est la même; dans ce cas la réaction une fois mise en marche se poursuit aisément dans   l'obscurité.   Par introduction dans l'eau et trai- tement par de la vapeur on obtient une solution qui, après neu- tralisation avec de la solution de soude caustique et évapora- tion, fournit un produit semi-solide se composant d'un mélange d'environ 87 à 90 % des sels de sodium de l'acide heptane-   monosulfonique   ( quantité prépondérante ) et d'acide heptane- disulfonique ( quantité moindre ) avec 13 à 10 % de sulfate de sodium. 



   EXEMPLE 3 : 
Si l'on remplaoe le   oyolohexane   utilisé dans l'exemple 1 par le méthyle-cyclohexane on obtient, après la transformation en les sels de sodium, un produit semi-solide qui se compose d'un mélange d'environ 75 à 80% des sels de sodium des acides méthyle-cyclohexane-monoslufoniques et d'une petite portion d'acides disulfoniques avec 25 à 20% de sulfate de sodium. 



   EXEMPLE 4 : 
Dans un appareil similaire à celui qui est décrit dans l'exemple 1 et chargé de 800 parties en poids de tétrachlorure 

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 de carbone   on   introduit par heure un mélange gazeux composé de 20 litres de n-butane, 10 litres d'anhydride sulfureux et 5 li- tres   d'oxygène   et on expose le tout aux rayons d'une lampe de quartz à vapeur de mercure. Au bout de peu de temps le   tétra-   chlorure de carbone devient trouble et il ae sépare une huile incolore dont la densité est un peu inférieure à celle du sol- vant. On obtient environ 16 parties en poids d'huile par heure. 



   On traite ensuite la couche supérieure huileuse de la ma- nière décrite dans l'exemple 1. Il se forme un mélange composé d'environ 87% des sels de sodium des acides   n-butane-sultoni-   ques et 13% de sulfate de sodium. 



   Si   l'on   remplace le n-butane par   l'isobutane,   la réaction prend un   coups     un   peu plus lent; l'huile qui se forme se soli-   difie   si elle   vient   en contact avec l'atmosphère humide et elle constitue l'hydrate cristallin de l'aoide   lnobutane-sultonique.   



  Après avoir continué le traitement, on obtient un mélange d'en- viron 77% d'isobutane-sulfonate de sodium et 23% de sulfate de   sodium.   



   Si l'on remplace le n-butane par le propane, on parvient à des résultats similaires; cependant la réaction prend un cours plus lent que dans le   cas   du butane. 



   EXEMPLE   5 :   
Si   l'on   remplace dans l'exemple 1 le cyclohexane par le 3-méthyle-heptane, les phénomènes apparents de la réaction, qui est essentiellement plus   paresseuse,   sont bien similaires. Le traitement ultérieur achevé, on obtient un mélange de sels com- posé d'environ 86 à 88% des   sels   de sodium   d'acides   3-méthyle- heptane-sulfoniques avec 14 à la % de sulfate de sodium. 



   EXEMPLE   6   
Si l'on remplace dans l'exemple 1 le   oyolohexane   par le produit que l'on obtient par l'hydrogénation de la fraction bouillant entre 220  et 32  du mélange d'hydrocarbures qui se 

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 forme dans la réaction   de   l'oxyde de carbone et de l'hydrogène et si l'on traite le produit par un mélange d'anhydride sulfu- reux et d'oxygène avec exposition aux rayons   d'une   lampe à va- peur de mercure, on observe que le mélange   4.

   'hydrocarbures   de-   vient   jaune et que cette coloration s'intensifie rapidement, tandis que de l'huile se sépare   simultanément.   Par l'extraction avec du méthanol aqueux on obtient une solution que l'on neu- tralise après élimination de l'anhydride   sulfureux   et des sol-   vants   utilisés et que l'on   évapore   à siccité De cette manière on obtient un mélange de sulfate de sodium et des sels de so- dium des acides   sulfoniques   des   hydrocarbures   utilisés. 



   EXEMPLE 7 : 
Dans un vase de quartz qu'on expose aux rayons d'une lam- pe de quartz à vapeur de mercure à haute pression on soumet 500 parties en poida de 1-chloro-n-butane, pendant 8 heures et demie à l'action d'un mélange de 170.000 parties en volume d'anhydride sulfureux et   125.000   parties en volume d'oxygène. Il se sépare 15 parties en poids d'une huile insoluble dans le mélange de réaction. Après avoir été traitée convenablement, l'huile four- nit un mélange de 4 parties en poids de sulfate de sodium et 18 parties en poids des sels de sodium des acides chloro-b utane-   sulfoniques.   De la couche de chlorure de butyle on retire celui- oi par entraînement à la vapeur d'eau et on obtient alors une solution qui, après neutralisation, fournit   47   parties en poids des sels de sodium.

   Le mélange de sels obtenu contient environ 63 % de   ohloro-butane-sultonate   de sodium outre 23% de consti- tuants minéraux qui se composent, pour la majeure partie, de sulfate de sodium et, en quantité moindre, de chlorure de so- dium. 



   EXEMPLE 8 
Dans un appareil en verre   uviol   on soumet, par heure, 550 parties en poids de 1-chloro-n-dodécane, tout en les expo- 

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 tant aux rayons d'une lampe de quartz à vapeur de mercure, à l'action   d'un   mélange gaze= de 30.000 parties en volume   d'an'-   hydride   sulfureux   et 20,000 parties en volume d'oxygène.

   Au bout de quelques heures on interrompt la réaotion, on extrait le mélange par un mélange   d'eau   et de méthanol à 50 %; 1'ex- trait fournit, après élimination de 1'acide sulfureux dissous, puis neutralisation, un mélange de   sels   qui contient environ   60     %   de sels d'acides sulfoniques organiques qui sont bien so- lubies dans le méthanol, principalement du chloro-dodécane- sulfonate de sodium. 



   EXEMPLE 9 : 
Dans un appareil de quartz qu'on expose aux rayons d'une lampe à Tapeur de mercure, on soumet par heure 300 portions en poids de méthanol à l'action de   20.000   parties en volume d'an- hydride sulfureux et   10.000   parties en volume d'oxygène. Au bout de 7 heures on interrompt la réaction, La suite du traite-* ment du produit conduit à environ 30 parties en poids de méthyle- sulfate de sodium. 



   Si l'on remplace le méthanol. par le butanol, on obtient, dans les mêmes conditions, 18 parties en poids des sels de so- dium des aoides hydroxy-butane-sulfoniques outre du sulfate de sodium et du butyle-sulfate de sodium. 



   Si l'on utilise   l'alcool   n-octylique au lieu du méthanol, on obtient, entre autres, 19 parties en poids des sels de sodium des acides hydroxy-cotane-sulfoniques 
Une solution de 200 parties en poids de cyclohexanol dans 300 parties en poids de tétrachlorure de carbone fournit, dans les mêmes conditions, 37 parties en poids des sels de sodium des acides cyclohexenol-sulfoniques outre une petite portion de sulfate de sodium. 



   EXEMPLE 10 
Dans un vase de quartz qu'on expose aux rayons d'une lampe 

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 de quartz à vapeur de mercure à haute pression, on soumet pen- dant 8 heures et demie 300 parties en poids d'éther di-n-buty- lique à l'action   d'un   mélange de 170.000 parties en volume   d'anhydride   sulfureux et 125.000 parties en volume d'oxygène. 



  En poursuivant le traitement on obtient un mélange de sels qui se compose de 33 % de sulfate de sodium, 15 % de sel mono-sul- tonique et 52 % de sel disultonique de l'éther   dibutylique.   



   A partir d'hexahydro-anisol on obtient, dans la réaction correspondante, des acides sultoniques de 1'hexahydro-anisol et une petite portion d'acide sulfurique   EXEMPLE 11 t   
Dans un appareil en quartz, on soumet par heure 350 par- ties en poids d'acétate de n-butyle, tout en les exposant à des radiations ultra-violettes, à l'action de   20.000   parties en vo- lume d'anhydride sulfureux et 10.000 parties en volume d'oxy- gène. En 8 heures le poids de la matière première augmente de 170 parties en poids.

   On neutralise au moyen d'un   excès   de car- bonate de baryum les produits de la réaction extraits de 1'acé- tate de butyle par épuisement à   l'eau     glacée*   La solution aqueu- se, filtrée et évaporée à sicité, fournit   217   parties en poids de sels de baryum qui sont; en majeure partie, des sels de baryum d'acides   mono-sultoniques   de   l'acétate   de butyle et, en petite quantité de sels de baryum des acides hydroxy-butane-sulfoni-   que*.   



   EXEMPLE la : 
On traite 400 parties en poids d'acétate de n-dodécyle, en 8 heures, tout en les exposant à des rayons ultra-violets, par 240.00 parties en volume d'anhydride sulfureux et   160.000   parties en volume   d'oxygène.   Après saponification, distillation des constituants volatils et extraction à l'éther de la solu- tion neutralisée afin   d'éliminer     l'alcool   dodécylique émulsi- fié, l'extrait aqueux du. mélange de la réaction fournit une 

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 solution à partir de laquelle on obtient un mélange de sels après évaporation de 1'eau. De oe mélange, on extrait, au moyen de méthanol, 200 parties en poids de sels sulfoniques organi- ques exempta de sulfate.

   Le produit obtenu à partir de la so lution de méthanol se compose en majeure partie de sels de so- dium des acides disulfoniques de 1'hydroxy-dodécane. 



   EXEMPLE 13 : 
Dans un appareil en verre uviol on soumet par heure 550 parties en poids diacide propionique, tout en les exposant aux radiations d'une lampe de quartz à vapeur de mercure, à l'action   d'un   mélange de 15.000   parties   en volume d'anhydride sulfureux et 10.000 parties en volume   d'oxygène.   Après élimination, par distillation nous une pression réduite, de l'acide propionique qui   n'est   pas entré en réaction, on obtient un résidu qui, a- près   neutralisation   et évaporation à siccité, fournit   50,par,-   ties en poids d'un mélange de sels contenant d'après   l'analyse,   36% de sulfo-propiconate de sodium et 24 % de sulfate de sodium. 



   Si l'on remplace   l'acide   propionique par l'acide gras bouillant à   1500   nous une pression de 12 mm et provenant dea produits de tête de la distillation du produit d'oxydation de la paraffine, on obtient une solution dont on peut éliminer les produite de sulfonation par extraction   à     l'eau.   On peut épuiser la solution aqueuse au butanol pour en retirer l'acide sulfo-carboxylique qui s'est formé et on peut   l'iaoler   à l'état de ael de sodium par neutralisation au moyen d'une solution de soude caustique puis par évaporation. On peut estérifier à demi, en fait sur le groupe   carboxylique,   l'acide   aulfo-oarboxylique   libre en le faisant bouillir avec du butanol. 



   EXEMPLE 14 : 
Si   l'on   traite par heure S50 parties en poids de   lauro-   nitrile par   80.000   parties en volume d'anhydride sulfureux et   10.000   parties en volume d'oxygène,on obtient en 4 heures, 

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 tout en exposant le mélange à   Inaction   de rayons ultra-violets, une solution à partir de laquelle on obtient par épuisement à l'eau les acides qui se sont formés; en neutralisant la solu- tion aqueuse au moyen de solution de soude caustique et en éva- porant, on aboutit à 160 parties d'un mélange de sels qui con- tient 95% de mono-sulfonate sodique du lauronitrile, oorpa qui est bien soluble dans le méthanol. 



   EXEMPLE 15 : 
Si l'on fait réagir pendant 4 heures 400 parties en poids d'anhydride acétique avec 80. 000 parties en volume d'anhydride sulfureux et 40.000 parties en volume d'oxygène, on obtient aussitôt que le traitement complémentaire est terminé, une so- lution aqueuse qui contient environ 50 parties en poids d'acide sulfo-acétique; on ne peut pas déceler d'acide sulfurique. 



   D'une manière analogue à celle qu'on vient de décrire on obtient l'acide   sulto-propionique   à partir d'anhydride pro- pionique 
EXEMPLE   16 :   
Dans un appareil en quartz on traite, pendant 8 heures et demie, 400 parties en poids de   ohlorure   d'acide laurique, tout en les exposant à l'action de rayons ultra-violets, par 170.000 parties en volume d'anhydride sulfureux et   85.000   par- a   partir   du mélange ties en volume d'oxygène/on   obtient,après   saponification   à   l'eau et élimination par filtration de l'acide laurique qui n'est pas entré en réaction, dans le filtrat aqueux,   @   du élange on obitant l'acide sulfo-laurique susceptible   d'être   extrait par le butanol.

   On neutralise au moyen de solution de soude caustique et l'acide fournit alors 270 parties en poids de son sel de sodium. 



     EXEMPLE   17 : 
Si l'on remplaoe le   ohlorure   de 1'acide laurique utilisé dans l'exemple 16 par le   laurate   de méthyle, on obtient environ 

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 100 parties en poids de sulfatede sodium outre 200 parties en poids de sulfo-laurate de sodium.

Claims

R E S U M E 1.) Un procédé de préparation diacides sulfoniques ou d'éthers-sels de 1'acide sulfurique, procédé qui constate à faire réagir simultanément de 1'anhydride sulfureux et de 1' oxygène sur des corps saturés et non aromatiqes appartenant à la catégorie des hydrocarbures, des hydrocarbures halogènes, des alcools, des acides carboxyliques et de leurs dérivés, tout en les exposant à Inaction de :

radiations photo-actives et, le cas échéante à poursuivre,la réaction commencées sous 1'influ- ence de la lumière, sans exposer davantage aux radiations photo- active$, 8. ) A titre de produits industriels nouveaux, les acides sulfoniques, et les éthers-sels sulfuriques préparés par le procédé spécifié sous 1) ou par tout autre procédé similaire et leur application dans l'industrie.