" Procédé de traitement des hydrocarbures par le chlore "
On sait que lorsqu'on fait réagir du chlore sur des- ' hydrocarbures, les produits de substitution monochlorés correspondants prennent naissance en première ligne, mais que certaines quantités de dérivés dichlorés ou polychlorés sont aussi simultanément engendrés. La proportion de ces produits chlorés supérieurs engendrés est d'autant plus grande que la conversion de l'hydrocarbure dont on part en dérivé monochlorê est plus poussée.
C'est pourquoi l'on fait en sorte, par des systèmes connus de l'appareil de traitement par le chlore, dans les cas où il importe d'obtenir uniquement un certain produit de substitution chloré inférieur , par exemple le dérivé monoohloré, de réprimer autant qu'il est possible la formation de produits chlorés supérieurs. Ces systèmes connus appliqués en vue de la fabrication d'hydrocarbures chlorés en une opération gontinue fonctionnent, par exemple dans le cas de la production de dérivés monochlorés, de telle manière que, au lieu que le chlore agisse directement sur la quantité totale de l'hydrocarbure à traiter, il n'agit que sur une portion dérivée dudit hydrocarbure.
L'apport de chlore est d'ailleurs réglé de tel le sorte qu'il ne prend naissance qu'une faible quantité du produit de substitution monochloré et, de façon correspondante, qu'une faible quantité du produit de substitution polychloré. Le mélange de réaction est alors transféré à un alambio où, par l'intermédiaire d'une colonne, il est séparé par distillation en hydrocarbure chloré et en hydrocarbure simple. Pendant que le mélange contenu dans l'alambic proprement dit s'enrichit progressivement en hydrocarbure chloré, l'hydrocarbure séparé par distillation est continuellement ramené à la chambre de traitement par le chlore.
La figure 1 représente schématiquement un système travaillant selon ce principe en vue de la fabrication de benzène mono chloré^- Le benzène destiné à être traité par le chlore se trouve initialement dans l'alambic A, d'où il est séparé par une distillation effectuée à l'aide de la colonne <EMI ID=1.1>
rectement traité par du chlore dans la chambre de réaction D. Les gaz du traitement s'échappent en passant par E . Le produit du traitement,composé d'une faible quantité de ohlorobenzène
et d'une grande quantité de benzène non modifié, repasse continuellement par un trop-plein,dans l'alambic A, où il est séparé en chlorobenzène, qui s'enrichit dans l'alambic, et en benzène,qui est de nouveau ramené à la chambre de réaction par l'intermédiaire de la colonne B. Le traitement par le chlore dans la chambre de réaction � est généralement effectué,
d'une manière connue, en présence d'un catalyseur, par exe mple
<EMI ID=2.1>
On a toutefois constaté que, même en opérant dans ces conditions, du chlore encore actif passe avec le courant de retour du mélange de traitement dans l'alambic A, où il rencontre du dérivé monochloré fortement enrichi, en donnant ainsi naissance à une quantité inutilement élevée de produits de substitution chlorés supérieurs.
Or, on a découvert qu'on peut remédier à cet inconvénient en intercalant entre la chambre de réaction D et l'alambic A: une zone de séjour F, (fig.2) - de préférence chauffée dans laquelle le mélange qui se déverse de la chambre D et qui contient encore du chlore actif, peut terminer sa réaction avant d'atteindre l'alambic A. Cette zone de séjour peut par exemple affecter la forme du récipient intermédiaire représenté sur la figure 2, mais peut aussi recevoir toute autre forme appropriée, par exemple celle d'un serpentin tubulaire ou d'un organe équivalent. Convient pour le but visé toute forme de zone de séjour qui joue le rôle d'offrir au mélange de réaction le temps voulu pour permettre au chlore actif qu'il contient encore d'achever sa réaction.
Avec- une telle disposition, les quantités de chlore actif (en grammes par litre) trouvées dans le mélange de réaction revenant vers A ont par exemple été les suivantes:
En amont de la zone F: 0,213 0,228, 0,77 0,98 0,56 0,21
<EMI ID=3.1>
Le système décrit ci-dessus s'applique à la prépara- <EMI ID=4.1>
toutefois aussi bien pour la préparation d'autres produits monochlor-substitués à partir d'hydrocarbures et est aussi avantageusement applicable à la préparation de produits di-
<EMI ID=5.1>
s'agit d'empêcher le chlore actif que contient encore le mélange de réaction de continuer son action sur le dérivé chloré engendré.
"Process for treating hydrocarbons with chlorine"
It is known that when chlorine is reacted with hydrocarbons, the corresponding monochlorinated substitutes arise first, but that certain quantities of dichlorinated or polychlorinated derivatives are also simultaneously generated. The proportion of these higher chlorinated products generated is all the greater as the conversion of the hydrocarbon from which one starts into a monochlorinated derivative is more extensive.
This is why it is ensured, by known systems of the chlorine treatment apparatus, in cases where it is important to obtain only a certain lower chlorinated substitute, for example the monohlorinated derivative, to suppress as much as possible the formation of higher chlorine products. These known systems applied for the production of chlorinated hydrocarbons in a continuous operation work, for example in the case of the production of monochlorinated derivatives, in such a way that, instead of the chlorine acting directly on the total amount of the hydrocarbon to be treated, it acts only on a portion derived from said hydrocarbon.
The addition of chlorine is moreover regulated in such a way that only a small quantity of the monochlorinated substitution product occurs and, correspondingly, only a small quantity of the polychlorinated substitution product. The reaction mixture is then transferred to a still where, via a column, it is separated by distillation into chlorinated hydrocarbon and simple hydrocarbon. While the mixture contained in the still proper is gradually enriched in chlorinated hydrocarbon, the hydrocarbon separated by distillation is continuously returned to the chlorine treatment chamber.
Figure 1 shows schematically a system working according to this principle for the production of mono-chlorinated benzene ^ - The benzene intended to be treated with chlorine is initially found in the still A, from where it is separated by a distillation carried out using column <EMI ID = 1.1>
directly treated with chlorine in the reaction chamber D. The treatment gases escape through E. The treatment product, consisting of a small amount of ohlorobenzene
and a large quantity of unmodified benzene, passes continuously through an overflow, in still A, where it is separated into chlorobenzene, which is enriched in the still, and into benzene, which is again brought back to the reaction chamber via column B. The chlorine treatment in the reaction chamber � is usually performed,
in a known manner, in the presence of a catalyst, for example
<EMI ID = 2.1>
However, it has been found that, even operating under these conditions, still active chlorine passes with the return stream of the treatment mixture into still A, where it encounters highly enriched monochlorine derivative, thus giving rise to an unnecessarily quantity. high of superior chlorinated substitutes.
However, it has been discovered that this drawback can be remedied by interposing between the reaction chamber D and the still A: a stay zone F, (fig. 2) - preferably heated into which the mixture which pours from chamber D, which still contains active chlorine, can complete its reaction before reaching the still A. This stay zone can for example take the shape of the intermediate container shown in FIG. 2, but can also receive any other shape suitable, for example that of a tubular coil or the like. Suitable for the intended purpose any form of residence zone which plays the role of offering the reaction mixture the time required to allow the active chlorine which it still contains to complete its reaction.
With such an arrangement, the quantities of active chlorine (in grams per liter) found in the reaction mixture returning to A were for example as follows:
Upstream of zone F: 0.213 0.228, 0.77 0.98 0.56 0.21
<EMI ID = 3.1>
The system described above applies to the preparation - <EMI ID = 4.1>
however also for the preparation of other monochlorinated products from hydrocarbons and is also advantageously applicable for the preparation of di- products.
<EMI ID = 5.1>
This is to prevent the active chlorine still contained in the reaction mixture from continuing its action on the chlorinated derivative generated.