<EMI ID=1.1>
On connaît déjà des polyamides ayant des propriétés hydrophiles qui gonflent par exemple dans l'eau à la tempé... rature de chambre et qui deviennent solubles dans l'eau à température plus élevée. Il s'agit de corps, tels qu'ils
peuvent par exemple être préparés suivant le procédé de la
demande de brevet N[deg.]24992 du 8 novembre 1940. Ils représentent
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densation et ils sont constitués d'au moins deux composants, notamment un composant capable de condensation ayant au moins 4 atomes de carbone entre le groupe amino et le groupe
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à courte chaîne, n'ayant pas plus de 3 atomes de carbone entre le groupe amino et le groupe carboxyle. Par variation des rapporta de quantités et des individus chimiques, on peut bien produire des polyamides mixtes de différente solubilité dans l'eau, mais il s'agit cependant toujours de créations relativement compliquées.
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des simples ayant des qualités hydrophile�uand on accomplit
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définis ou leurs dérivés capables de condensation, par exemple les lactames, les esters, les amides, en présence
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pour la condensation. La quantité d'acides doit être d'une grandeur telle que dans le produit final obtenu,au moins
0,05 mol de l'anion acide organique en question soit liée
La partie de Iranien acide peut également comporter jusqu'à 0,3 mol. il s'agit donc ici de l'emploi de concentrations d'acides réellement plus élevées que celles qui ont été utilisées jusqu'à présent pour la catalysation de la condensation, dans laquelle la partie acide était très réduite
(moindre que 0,01 mol) et ne jouait absolument aucun rôle dans le produit de condensation fini.
Ainsi qu'il a été constaté, la solubilité dans l'eau
des nouvelles polyamides préparées suivant la méthode décrite
"f
ci-devant, est conditionnée effectivement par la partie en anion d'acide inorganique dans la molécule de la polyamide. Quand la teneur en anion acide augmente, par exemple en halogène dans le cas, de l'emploi d'un acide halogène-hydrique, la solubilité dans l'eau de la, polyamide augmente, cependant que simultanément le point de solidification d'une solution aqueuse chaude dé la polyamide se trouve abaissé. Quand la
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il en résulte des produits'solfies dans l'eau qui,en solution aqueuse, ne présentent, lors du refroidissement, qu'une augmentation plus ou moins forte de la viscosité, mais aucune solidification.
En dehors des acides halogènes-hydriques, on peut également faire emploi d'autres acides minéraux monobasiques, couine par exemple l'acide nitrique. Pareillement, le procédé peut être réalisé aussi avec des acides inorganiques polybasiques.
La polymérisation ou condensation se produit avanta-
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L'emploi d'un catalyseur spécial n'est pas nécessaire, étant
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lération suffisante du processus de condensation. De préférence, on ajoute la quantité d'acides à employer sous la forme du
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retarder la réaction. Pareillement, la préparation de polyamides mixtes est possible et, dans ce cas, le choix des composants
se dirige vers le but d'utilisation en considération et sans tenir compte si la sensibilité à l'eau que l'on désire puisse
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tionnée par l'acide minéral employé.
Sur la position de l'anion acide dans la représentation constitutionnelle de la polyamide, il ne peut encore être
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admettre qu'il ne s'agit pas d'une simple fixation de l'acide minéral sur l'azote, cependant que différents indices rendent probable une liaison solide du groupe acide dans la molécule polyamide. La solution aqueuse des nouvelles polyamides préparées selon le présent procédé, ne présente qu'une réaction très faiblement acide et la partie acide ne s'en laisse pas dialyser. De même, il n'est pas possible d'arriver par traitements subséquents d'une polyamide soluble dans l'eau même avec de l'acide minéral, aux produits obtenus suivant le procédé du présent brevet* Certaines polyamides
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hydrique six fois normal, mais les polyamides montrent alors, soit après séchage de la solution, aucune propriété gélatini-
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bien elles se laissent précipiter inchangées de la solution d'acide chlorhydrique par addition d'eau.
Les nouveaux produits,préparas selon le procédé, sont
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mol d'anion acide, ils montrent d'une manière particulière-
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froidissement de leur solution aqueuse chaude. Le point de coagulation et le caractère de la gelée qui se forme (solide et dure ou visqueuse) diffèrent également selon la nature des matériaux de départ. Les produits peuvent être utilisée à tous les usages, dans lesquels les qualités spécifiées ci-devant présentent un intérêt effectif et ils sont particulièrement appropriés comme matières de substitution pour la gélatine et d'autres colloïdes lyophiles employés dams la technique comme liant , épaississant et similaire. On peut également employer les nouveaux produits comme épaississant pour pâtes d'impression, comme agents d'encollage ou d'autres usages en textile.
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<EMI ID=20.1> 1'acide carbonique, ce mélange est chauffé dans une atmosphère
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duit de réaction solidifié est réduit en morceaux et extrait à épuisement avec de l'acétone pour l'enlèvement du dernier restant de caprolactame monomère et, après ce traitement, il représente une poudre blanche qui est pour ainsi dire insoluble dans l'eau froide, mais qui se dissout dans de l'eau chaude pour produire une solution laiteuse qui, après refroidissement, se coagule en une gelée.
Si l'on déplace le rapport moléculaire énoncé de
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de l'eau chaude est maintenue, mais la capacité de coagulation diminue. Dans la proportion 1:0,25, on peut encore constater au refroidissement de la solution une forte augmentation de la viscosité, alors que dans le rapport 1:0,3
le produit de réaction est déjà partiellement soluble dans de l'eau froide. Dans le rapport 1:0,08, l'on obtient un produit qui se gonfle à peine dans l'eau.
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<EMI ID=24.1>
et condensés comme dans l'exemple 1. Le produit obtenu est soluble dans l'eau chaude et se coagule au refroidissement en une gelée laiteuse. Si la proportion en chlorhy-
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de réaction devient facilement soluble dans l'eau, mais sa capacité de coagulation rétrograde. Quand on réduit la quantité de chlorhydrate, l'on obtient des produits ayant une solubilité dans l'eau toujours moindre*
<EMI ID=26.1> <EMI ID=27.1> blables.
Exemple 3.
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brun-clair transparent qui est soluble dans de l'eau chaude. La solution se coagule au refroidissement* En augmentant la proportion de [pound] -caprolactame, tout en réduisant simultanément la proportion des deux acides amine, l'on obtient un produit insoluble dans l'eau.
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Polyamides are already known which have hydrophilic properties which swell for example in water at chamber temperature and which become soluble in water at higher temperature. It is about bodies, such as they
can for example be prepared according to the method of
patent application N [deg.] 24992 of November 8, 1940. They represent
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<EMI ID = 3.1>
densation and they consist of at least two components, in particular a component capable of condensation having at least 4 carbon atoms between the amino group and the group
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short chain, having no more than 3 carbon atoms between the amino group and the carboxyl group. By varying the ratios of chemical quantities and individuals, it is possible to produce mixed polyamides of different solubility in water, but these are however still relatively complicated creations.
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singles having hydrophilic qualities, when one performs
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defined or their derivatives capable of condensation, for example lactams, esters, amides, in the presence
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for condensation. The amount of acids must be of such a magnitude as in the final product obtained, at least
0.05 mol of the organic acid anion in question is bound
The part of Iranian acid can also be up to 0.3 mol. it is therefore a question here of the use of concentrations of acids really higher than those which have been used until now for the catalyzing of the condensation, in which the acid part was very reduced
(less than 0.01 mol) and played absolutely no role in the finished condensation product.
As has been found, the solubility in water
new polyamides prepared according to the method described
"f
above, is effectively conditioned by the inorganic acid anion part in the polyamide molecule. As the content of the acid anion increases, for example halogen in the case of the use of a halogen-hydric acid, the water solubility of the polyamide increases, while at the same time the solidification point of a polyamide increases. hot aqueous solution of the polyamide is lowered. When the
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this results in products' solfies in water which, in aqueous solution, exhibit, on cooling, only a more or less strong increase in viscosity, but no solidification.
Apart from the halogen-hydric acids, it is also possible to use other monobasic mineral acids, for example nitric acid. Likewise, the process can also be carried out with polybasic inorganic acids.
Polymerization or condensation occurs before
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The use of a special catalyst is not necessary, being
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sufficient ventilation of the condensation process. Preferably, the amount of acids to be employed is added in the form of
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delay the reaction. Likewise, the preparation of mixed polyamides is possible and, in this case, the choice of components
goes towards the purpose of use into consideration and regardless of whether the desired water sensitivity can
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affected by the mineral acid employed.
On the position of the acid anion in the constitutional representation of polyamide, it cannot yet be
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admit that it is not a question of a simple fixation of the mineral acid on the nitrogen, however that different indices make probable a solid bond of the acid group in the polyamide molecule. The aqueous solution of the new polyamides prepared according to the present process exhibits only a very weakly acidic reaction and the acid part does not allow dialysis. Likewise, it is not possible to achieve, by subsequent treatments of a polyamide soluble in water, even with mineral acid, the products obtained according to the process of the present patent * Certain polyamides
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water six times normal, but the polyamides then show, either after drying of the solution, no gelatin-
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well, they are left to precipitate unchanged from the hydrochloric acid solution by adding water.
The new products, prepared according to the process, are
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mol of acid anion, they show in a particular way-
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cooling of their hot aqueous solution. The coagulation point and the character of the jelly that forms (solid and hard or viscous) also differ depending on the nature of the starting materials. The products can be used for all purposes, in which the qualities specified above are of actual interest and they are particularly suitable as substitutes for gelatin and other lyophilic colloids employed in the art as a binder, thickener and the like. . The new products can also be used as a thickener for printing pastes, as sizing agents or other textile uses.
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1> carbonic acid, this mixture is heated in an atmosphere
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The solidified reaction product is cut into pieces and exhaustively extracted with acetone to remove the last remaining monomeric caprolactam and, after this treatment, it represents a white powder which is almost insoluble in cold water, but which dissolves in hot water to produce a milky solution which, after cooling, coagulates into a jelly.
If we shift the stated molecular ratio of
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hot water is maintained, but the clotting capacity decreases. In the proportion 1: 0.25, on cooling of the solution, a strong increase in viscosity can still be observed, while in the ratio 1: 0.3
the reaction product is already partially soluble in cold water. In the ratio 1: 0.08, a product is obtained which hardly swells in water.
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and condensed as in Example 1. The product obtained is soluble in hot water and coagulates on cooling into a milky jelly. If the proportion of chlorhy-
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reaction becomes easily soluble in water, but its capacity for coagulation retrograde. When we reduce the amount of hydrochloride, we obtain products with an always lower solubility in water *
<EMI ID = 26.1> <EMI ID = 27.1> blable.
Example 3.
<EMI ID = 28.1>
transparent light brown which is soluble in hot water. The solution coagulates on cooling * By increasing the proportion of [pound] -caprolactam, while simultaneously reducing the proportion of the two amino acids, a product is obtained which is insoluble in water.