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BREVET D'INVENTION " Prooédé de fabrioation d'alcools par absorption d'olé- fines au moyen d'aoide sulfurique et hydrolyse de l'a- oide alooyl-sulfurique formé. "
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'aloools dans lequel on fait réagir des oléfines ou des gaz qui en contiennent, par exemple les gaz produits danse oraoking d'huiles ou de fractions d'huiles minérales, et de l'aoide sulfurique sous une concentration oonvenable, puis à distiller de façon à séparer du mélange réaotionnel obtenu, o'est-à-dire du corps dénommé aoide alooyl-sulfurique, les aloools 'qui se, sont formés, après dilution aveo de l'eau et après neutralisation éventuelle ainsi qu'au besoin après hydrolyse séparée.
Le nouveau procédé a pour but .la fabrication d,'aloools exempts d'odeurs désagréables.
C'est un fait bien connu que l'alcool préparé en faisant réagir des oléfines et de l'acide sulfurique convenablement concentré puis en soumettant le liquide
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réactionnel à la distillation, éventuellement après hydr o- lyse, présente une odeur désagréable, qui, dans beauooup de cas, rend diffioile l'emploi de ce produit synth étique.
Cette odeur est attribuée à des produits de polymérisation se formant dans certaines réactions seoondaires.
Aussi on s'est ingénié à trouver un moyen de supprimer cette odeur désagréable. C'est ainsi qu'il a été proposé d'agiter l'aoide alcoyl-sulfurique aveo un hydrocarbu- re saturé à haut point d'ébullition, par exemple le " paraffinum liquidum", éventuellement après dilution avec de l'eau ou après hydrolyse. Les constituants à odeur désagréable se dissolvant alors dans le " paraffinum liquidum
On a également proposé d'agiter les alcools obtenus par hydrolyse et distillation aveo du " paraffinum liquidum " éventuellement en présence d'eau.
La présente invention est caractérisée par l'utilisation d'un nouvel agent pour l'élimination des substances à odeur désagréable, cet agent consistant en de l'extrait Edeleanu ou extrait similaire provenant d'une huile minérale, ou d'une fraction d'huile minérale, par exemple l'extrait de furfurol, l'extrait d'acétone.ou produit analogue.
C'est également à l'aide de ces substances que la solution aqueuse diluée d'acide alcoyl-sulfurique, qu'elle soit ou non partiellement ou totalement hydrolysée) ou que les alcools séparés de cette solution et éventuellement étendus d'eau, peuvent être traités avec grand avantage en vue de l'élimination des constituants répandant une mauvaise odeur. Suivant les méthodes connues, la matière à traiter au moyen de ces extraits peut être soumise à une agitation.
L'avantage de ce nouvel agent réside dans le fait qu'il est très peu dispendieux, puisqu'en réalité on l'obtient comme rebut de la fabrication des huiles et fraotions d'hui-
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les minérales et quion s@en sert généralement oonme combustible. pour le reste, l'effet est le même qu'avec le " paraf- finum liquidum ".
Ainsi, par exemple, de l'extrait Edeleanu après utili- sation aux fins indiquées ci-dessus, convient enoore très bien comme combustible. Le " paraffinum liquidum ", par oontre, de fait qu'il est un produit amélioré, est beauooup plus coûteux et doit être raffiné après son emploi coma agent d'élimination des substances à odeur désagréable.
Des extraits bouillant entre des limites très écartées peuvent être utilisés. Il faut oependant veiller à séparer l'extrait aussi complètement que possible du produit traité Néanmoins, lorsqu'on traite par agitation l'acide alooyl- sulfurique dilué ou les alcools auxquels idonne lieu, une petite quantité de l'agent de traitement reste dans le produit final. C'est pourquoi on doit choisir un extrait dont les limites d'ébullition diffèrent suffisamment du point d'ébullition de l'alcool; dans ce cas, en effet, aucune p ar - tie de l'extrait passe avec l'alcool lorsqu@on chasse oeluici par distillation de l'acide alcoyl-sulfurique hydrolysé traité au moyen de cet extrai t.
De même, lorsqu'on agite un mélange d'alcool et n'eau avec l'extrait, il faut prenare soin de ohuisir un extrait de nature à rendre possible l'obtention d'aloool exempt d'extrait lorsqu'on procède au fractionnement de la matière traitée.
D'après ce qui précède, il apparaît que le traitement à l'aide de l'extrait doit être de préférence appli qué à de l'aoide alcoyl-sulfurique étendu d'eau et qui peut non être hydrolysé en totalité ou en partie, car, si l'on compa- re au traitement de l'alcool préalablement séparé et éventuellement hydraté, ceci économise une passe à la distillation.
Un autre avantage résultant de ce dernier mode d'exé-
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oution réside dans le fait que l'acide sulfurique servant à l'absorption de l'oléfine peut être plus aisément régénéré.
Le présent procédé ne vise.pas le traitement d'acide alooyl-sulfurique non dilué, à l'aide d'extrait, sauf quand de l'acide sulfurique assez étendu a été utilisé corme matière initiale dans le traitement des oléfines à l'acide sulfurique. La raison en est que la présence d'acide sulfurique très concentré empêche une séparation suffisante de l'extrait et de l'aoide alooyl-sulfurique.
EXEMPLE.-
On dilue, à l'aide de 5 parties d'eau, 250 litres de l'acide alooyl-sulfurique obtenu par absorption de propylène par de l'aoide sulfurique à 96 % ( 1 1/2 mol. de propylène pour 1 mol. d'acide). On chauffe ensuite pendant 1 heure à 80 environ, de sorte que l'hydrolyse se produit. On laisse refroidir après quoi on soumet le mélange à une agitation en trois phases, en utilisant à chaque fois 25 litres d'extrait Edeleanu d'une fraction de kérosène. On soumet la substance extraite à une distillation fraotionnée; un mélange à point d'ébullition oonstant formé d'alcool iso-propylique et d'eau passe à environ 80 .
Après séchage de eette fraotion sur du carbonate de potasse, on la soumet une fois de plus à la distillation ce qui fournit de l'alcool iso-propylique pur, exempt de substances à odeur désagréable.
EXEMPLE 2.-
On neutralise avec de l'ammoniaque à 25 % de l'aoide alooyl-sulfurique obtenu par absorption d'isobutvlène par de l'acide sulfurique à 65 % ( 1,8 mol. d'isobutylène pour 1 mol. d'aoide sulfurique) et on procède ensuite à une distillation fraotionnée. On dilue à l'aide d'un égal volume d'eau le mélange d'alcool butylique tertiaire et d'eau qui
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passe à environ 80 et qui contient des proportions varia- bles d'un polymère huileux ; onsoumet ensuite le mélange à une agitation en trois phases consécutives, en utilisant à chaque fois 25 % en poids d'extrait Edeleanu d'une fraotion de spindle-oil (calculés d'après la quantité d'aloool butylique tertiaire présent dans le mélange).
On élimine l'eau du produit extrait en se servant d'un agent de sé- ohage et on reotifie. On obtient ainsi un produit bouillant à 83 , fondant à 24 et présentant une excellente odeur.
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PATENT OF INVENTION "Process for the production of alcohols by absorption of olefins by means of sulfuric acid and hydrolysis of the aloyl-sulfuric acid formed."
The present invention relates to a process for the preparation of aloools in which olefins or gases which contain them are reacted, for example the gases produced in the oraoking of oils or of mineral oil fractions, and of the aid. sulfuric acid in an oonvenable concentration, then to distill so as to separate from the reaction mixture obtained, that is to say from the body called alooyl-sulfuric acid, the aloools' which are formed after dilution with water and after optional neutralization as well as if necessary after separate hydrolysis.
The object of the new process is the manufacture of alcohol free from unpleasant odors.
It is a well-known fact that alcohol prepared by reacting olefins and suitably concentrated sulfuric acid and then subjecting the liquid to
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reaction to the distillation, optionally after hydrolysis, presents an unpleasant odor which, in many cases, makes the use of this synthetic product difficult.
This odor is attributed to polymerization products forming in certain secondary reactions.
So we worked hard to find a way to remove this unpleasant odor. Thus, it has been proposed to stir the alkyl-sulfuric acid with a high-boiling saturated hydrocarbon, for example "paraffinum liquidum", optionally after dilution with water or after hydrolysis. The unpleasant odor constituents then dissolve in the "paraffinum liquidum
It has also been proposed to stir the alcohols obtained by hydrolysis and aveo distillation of “paraffinum liquidum” optionally in the presence of water.
The present invention is characterized by the use of a novel agent for the elimination of substances with an unpleasant odor, this agent consisting of Edeleanu extract or similar extract originating from a mineral oil, or from a fraction of mineral oil, for example furfurol extract, acetone extract or the like.
It is also with the aid of these substances that the dilute aqueous solution of alkyl-sulfuric acid, whether or not it is partially or totally hydrolyzed) or that the alcohols separated from this solution and possibly diluted with water, can be treated with great advantage for the elimination of constituents giving off a bad odor. According to known methods, the material to be treated by means of these extracts can be subjected to agitation.
The advantage of this new agent lies in the fact that it is very inexpensive, since in reality it is obtained as waste from the manufacture of oils and oils.
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minerals and are generally used as a fuel. otherwise the effect is the same as with "paraffinum liquidum".
Thus, for example, Edeleanu extract after use for the purposes indicated above is still very suitable as a fuel. Paraffinum liquidum, on the other hand, because it is an improved product, is much more expensive and must be refined after its use as an odor-removing agent.
Extracts boiling between very wide limits can be used. Care should be taken, however, to separate the extract as completely as possible from the treated product. final product. This is why we must choose an extract whose boiling limits differ sufficiently from the boiling point of alcohol; in this case, in fact, no part of the extract passes with the alcohol when it is removed by distillation of the hydrolyzed alkyl-sulfuric acid treated with this extract.
Likewise, when a mixture of alcohol and water is stirred with the extract, care must be taken to ohuisir an extract such as to make it possible to obtain alcohol free of extract when the fractionation is carried out. of the material being processed.
From the foregoing it appears that the treatment with the extract should preferably be applied to alkylsulfuric acid diluted with water and which may not be wholly or partly hydrolyzed, because, if one compares to the treatment of the alcohol separated beforehand and possibly hydrated, this saves a pass in the distillation.
Another advantage resulting from the latter mode of execution
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The point is that the sulfuric acid used for the absorption of the olefin can be more easily regenerated.
The present process does not apply to the treatment of undiluted aloyl sulfuric acid with the aid of extract, except when fairly extensive sulfuric acid has been used as the starting material in the treatment of olefins with acid. sulfuric. This is because the presence of highly concentrated sulfuric acid prevents sufficient separation of the extract and the aloyl sulfuric acid.
EXAMPLE.-
250 liters of the alooyl-sulfuric acid obtained by absorption of propylene with 96% sulfuric acid (1 1/2 mol. Of propylene per 1 mol.) Are diluted with 5 parts of water. acid). Then heated for 1 hour at about 80, so that hydrolysis occurs. The mixture is allowed to cool after which the mixture is subjected to three-phase stirring, each time using 25 liters of Edeleanu extract of a kerosene fraction. The extracted substance is subjected to a fresh distillation; a constant boiling point mixture of isopropyl alcohol and water increases to about 80.
After drying this fraotion over carbonate of potash, it is subjected once more to distillation, which yields pure isopropyl alcohol, free of substances with an unpleasant odor.
EXAMPLE 2.-
It is neutralized with 25% ammonia of the aloyl-sulfuric acid obtained by absorption of isobutylene with 65% sulfuric acid (1.8 mol. Of isobutylene per 1 mol. Of sulfuric acid). and then a fresh distillation is carried out. The mixture of tertiary butyl alcohol and water is diluted with an equal volume of water which
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increases to about 80 and which contains varying proportions of an oily polymer; the mixture is then subjected to stirring in three consecutive phases, each time using 25% by weight of Edeleanu extract from a spindle oil treatment (calculated from the amount of tertiary butyl alcohol present in the mixture) .
The water was removed from the extracted product using a drying agent and reotified. This gives a product boiling at 83, melting at 24 and exhibiting an excellent odor.