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Bei Verwendung von Auszügen aus der dunkel gefärbten Mangroverinde hat sich folgendes Gewichtsverhältnis als zweckmässig erwiesen : Auf 1 kg berechneten trockenen Gerbstoffes verwendet man eine wässerige Lösung von etwa 10 g Aluminiumsulfat und 0'3 g Zinksulfat. Zur Füllung der Tonzelle e genügt ein Zusatz von 1 bis 2 g Aluminiumsulfat und 0'3 y Zink- sulfat auf je 1000 g Wasser.
Bei der Elektrolyse der Gerbbrühe in dieser Zelle wandern die Säuren beider zugesetzter und anderer vorhandener Salze in die Tonzelle e, während die Gerbsäure nicht durch dieselbe hindurchtritt. An der Kathode a, c bilden sich die Niederschläge, welche einen Teil der für die Lederbereitung schädlichen Farbstoffe enthalten, während ein anderer Teil dieser Stoffe in dem Auszug verbleibt und wahrscheinlich durch Reduktion eine Aufhellung erfährt.
Ergeben von Zeit zu Zeit entnommene blank filtrierte Proben der Gerbbrühe keine weitere Zunahme der Aufhellung, und ist in dieser Lösung Schwefelsäure nur noch in Spuren nachweisbar. so wird die Elektrolyse unterbrochen, die Gerbbrühe nach einem bekannten Verfahren geklärt und durch Eindampfen auf die gewünschte Grädigkeit gebracht.
Dass der aus der Gerbbrühe gefällte Farblackniederschlag nennenswerte Mengen von Gerb-
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wirkungen nicht ausübt.
Die Wahl der für die Elektroden verwendeten Metalle richtet sich stets nach der Zusammensetzung des Elektrolyten. Die Anordnung der Elektroden. sowie die Ausbildung der porösen
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werden, ohne dass das Wesen der Erfindung dadurch berührt wird.
Dass sich die Vorgänge innerhalb des Kathodenraumes der elektrolytischen Zelle wirklich in der oben dargelegten Weise abspielen, lässt sich, wie auf Grund dieser elektrolytischen Reaktionen weiter ausgebildete Überlegungen ergaben, auch aus den Reaktionen erkennen, die bei Behandlung der Auszüge mit Aluminiumamalgam oder Karbiden der Erdmetalle auftreten :
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einerseits Wasserstoff, andererseits Aluminiumoxydhydrat in statu nascendi frei. Diese beiden naszierenden Stoffe bewirken analog dem elektrolytischen Vorgange die Ausfällung der Farbstoffe als Farblack. Bei der Zersetzung des Aluminiumkarbids wird ebenfalls Aluminiumoxydhydrat in statu nascendi frei, während statt Wasserstoff das stark reduzierend wirkende Azetylengas auftritt.
Beide Reagentien bringen den gleichen Grad der Aufhellung hervor. Den oben genannten Reaktionen ist daher die Bildung von naszierendem Hydroxyd und gasförmigen Reduktionsmitteln gemeinsam.
Dass jedoch auch ohne Auftreten eines Reduktionsmittels, d. h. allein durch die Wirkung naszierender Hvdroxyde, die bezweckt Aufhellung erreicht werden kann, zeigt das Verhalten von Aluminate. n der alkalischen Erden, insbesondere des Bariumaluminates, z. B. in seiner zugänglichsten Form der Meta-Verbindung Ba Al2o4 + 4 H2O. Diese Verbindung wird durch den Einfluss von wässeriger Gerbstofflösung in die Hydroxyde des Aluminium und des Barium zerlegt. l he Affinität der Farbstoffe zu den beiden naszierenden Hydroxyde scheint bedeutend grosser zu sein als die der Gerbstoffe, da eine weitgehende Entfärbung der Gerbbrühe erreicht wird.
Ferner liefert das Bariumaluminatverfahren bedeutend bessere Erfolge als alle oben genannten, auch sind die Kosten für die Durchführung dieses Verfahrens geringer. Dieses Verfahren wird folgendermassen durchgeführt :
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gehalt der zugesetzten Bariumaluminatverbindungen berechneter Menge verdünnter Schwefelsäure oder schwefelsaurer Salze bildet sich ein Niederschlag von Bariumsulfat, der, selbst stark gefärbt, den schon vorhandenen Tonerdefarblack einhüllt und durch seine spezifische SchwerezumschnellenAbsetzenbringt.
Auf 100 kg zu berechnendes trockenes Extrakt kommen beispielsweise je nach dem Farb- stoff gehalt der Gerbstoffe etwa 1#2 kg Aluminiumhydrat Al2 (OH)6 zur Anwendung, berechnet nach der chenuschen Formel des Bariumaluminates. Das in dieser Verbindung enthaltene Barium wIrd durch eine gleichwertige Menge Schwefelsäure oder eines schwefelsauren Salzes als Bariumsulfat ausgefällt.
Die durch die naszierenden Körper, Aluminiumoxydhydrat, Bariumoxydhydrat und Banumsulfat erzeugten Farblacke sind leicht von der Flüssigkeit zu trennen.
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sind Bariumaluminate billiger zu beschaffen als z. B. Stronziumaluminate.
Das Verfahren kann auch in der Weise durchgeführt werden, dass die beschriebenen Einzelverfahren zur Behandlung der gerbstoflhaltigen Auszüge miteinander kombiniert angewendet werden, indem der Gerbstonbrühe während oder nach der elektrolytischen Behandlung Bariumaluminate und darauf ein schwefelsaures Salz bezw. verdünnte Schwefelsäure in auf Barium berechneter Menge zugesetzt werden.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Behandlung gerbstoffhaltiger Auszüge aus Pflanzenteilen, insbesondere der Mangroverind. e mitte1st naszierender Metallhydroxyde, dadurch gekennzeichnet, dass der zu behandelnde Auszug in einer mit Gleichstrom gespeisten Zersetzungszelle als Bad für die von der Anode durch eine poröse Scheidewand getrennte Kathode dient und den Bädern für die beiden Elektroden Metallsalzlösungen zugesetzt werden, deren Metalle die der Elektroden sind.
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When using extracts from the darkly colored mangrove tree, the following weight ratio has proven to be appropriate: An aqueous solution of about 10 g of aluminum sulfate and 0.3 g of zinc sulfate is used for 1 kg of calculated dry tanning agent. To fill the clay cell, it is sufficient to add 1 to 2 g of aluminum sulphate and 0.3% of zinc sulphate per 1000 g of water.
During the electrolysis of the tanning liquor in this cell, the acids of both the added and other salts present migrate into the clay cell e, while the tannic acid does not pass through it. At the cathode a, c the precipitates form, which contain some of the dyes harmful to the leather preparation, while another part of these substances remains in the extract and is likely to be lightened by reduction.
Clearly filtered samples of the tanning liquor taken from time to time do not show any further increase in the lightening, and only traces of sulfuric acid are detectable in this solution. the electrolysis is interrupted, the tanning liquor is clarified by a known process and brought to the desired degree by evaporation.
That the colored lacquer precipitate precipitated from the tanning liquor has significant quantities of tanning
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effects not exerted.
The choice of the metals used for the electrodes always depends on the composition of the electrolyte. The arrangement of the electrodes. as well as the formation of the porous
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without affecting the essence of the invention.
The fact that the processes within the cathode compartment of the electrolytic cell really take place in the manner outlined above can also be seen from the reactions that occur when the extracts are treated with aluminum amalgam or carbides of the earth metals, as further developed considerations have shown on the basis of these electrolytic reactions :
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on the one hand hydrogen, on the other hand aluminum oxide hydrate in statu nascendi free. Analogous to the electrolytic process, these two nascent substances cause the dyes to precipitate as colored lacquer. During the decomposition of aluminum carbide, aluminum oxide hydrate is also released in statu nascendi, while the strongly reducing acetylene gas occurs instead of hydrogen.
Both reagents produce the same degree of brightening. The above-mentioned reactions therefore have in common the formation of nascent hydroxide and gaseous reducing agents.
However, that even without the occurrence of a reducing agent, i. H. The behavior of aluminates is shown by the action of nascent hydroxides alone, which can be achieved for the purpose of brightening. n the alkaline earths, in particular barium aluminate, e.g. B. in its most accessible form the meta-compound Ba Al2o4 + 4 H2O. This compound is broken down into the hydroxides of aluminum and barium by the influence of aqueous tanning agent solution. The affinity of the dyes for the two nascent hydroxides seems to be considerably greater than that of the tannins, since the tanning liquor is largely discolored.
Furthermore, the barium aluminate process gives significantly better results than any of the above, and the cost of performing this process is lower. This procedure is carried out as follows:
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content of the added barium aluminate compounds calculated amount of dilute sulfuric acid or sulfuric acid salts, a precipitate of barium sulphate forms, which, even strongly colored, envelops the already existing alumina lacquer and, due to its specific gravity, causes it to settle quickly.
For example, for every 100 kg of dry extract to be calculated, about 1 to 2 kg of aluminum hydrate Al2 (OH) 6 are used, depending on the dye content of the tannins, calculated according to the Chenus formula of barium aluminate. The barium contained in this compound is precipitated as barium sulfate by an equivalent amount of sulfuric acid or a sulfuric acid salt.
The colored lakes produced by the nascent bodies, aluminum oxide hydrate, barium oxide hydrate and barium sulfate, are easy to separate from the liquid.
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Barium aluminates are cheaper to procure than z. B. Stronzium aluminates.
The process can also be carried out in such a way that the individual processes described for treating the extracts containing tannin are combined with one another by adding barium aluminates to the tannin broth during or after the electrolytic treatment and a sulfuric acid salt thereon. dilute sulfuric acid can be added in the amount calculated for barium.
PATENT CLAIMS:
1. Process for the treatment of tannin-containing extracts from parts of plants, especially mangroves. E middle nascent metal hydroxides, characterized in that the extract to be treated in a decomposition cell fed with direct current serves as a bath for the cathode separated from the anode by a porous partition, and metal salt solutions, the metals of which are those of the electrodes, are added to the baths for the two electrodes .