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AT392608B - Process for producing an article from glass-fibre- reinforced plastic - Google Patents

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Abstract

The invention relates to a process for producing an article from glass-fibre-reinforced plastic, in particular glass-fibre-reinforced, unsaturated polyester, from a prepreg. To avoid glass fibres 1 becoming exposed during weathering of the surface, it is provided according to the invention that at least on one side 3 of the prepreg there is applied a mat 4 which has an elongation at break of about 40% and which is chemically compatible with the plastic used, is wetted well with the said plastic and finally the article is cured. A polyester nonwoven with a strength of 40 g/cm2 is preferably provided as the mat. <IMAGE>

Description

AT 392 608 BAT 392 608 B

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes aus glasfaserverstärktem Kunststoff, insbesondere glasfaserverstärktem, ungesättigtem Polyester aus einem Prepreg.The invention relates to a method for producing an object from glass fiber reinforced plastic, in particular glass fiber reinforced unsaturated polyester from a prepreg.

In den letzten Jahren wurden glasfaserverstärkte Kunststoffe zunehmend für Gebrauchsgegenstände und auch in der Technik verwendet. Dies liegt vor allem an ihrem niedrigen Gewicht, ihren günstigen Herstellungskosten, 5 ihrer leichten Formbarkeit und der Möglichkeit, durch Auswahl des Kunststoffes der glasfaserverstärkt wird, verschiedene mechanische, thermische und elektrische Anforderungen erfüllen zu können. Dabei verwendet man als Kunststoffe besonders ungesättigte Polyester, Epoxydharze und andere Duroplaste, aber auch seit Mitte de* r 60er-Jahre Thermoplaste vom Polyamid-, Polystyrol-, Polycarbonat- und Polyolefintyp. 'In recent years, glass fiber reinforced plastics have been used increasingly for everyday items and also in technology. This is primarily due to their low weight, their low manufacturing costs, their easy formability and the possibility of being able to meet various mechanical, thermal and electrical requirements by selecting the plastic that is reinforced with glass fibers. Particularly unsaturated polyesters, epoxy resins and other thermosets are used as plastics, but also thermoplastics of the polyamide, polystyrene, polycarbonate and polyolefin type since the mid-1960s. '

Die Verstärkungselemente, die Glasfasern, können auch nicht fasrige Form annehmen und als Game, Gewebe, 10 Matten, Vliese, Kurzfasem, &quot;Rovings&quot; (Glasseidenstränge) und sogar als Glaskugeln vorliegen.The reinforcing elements, the glass fibers, can also take on non-fibrous form and can be used as game, fabric, 10 mats, nonwovens, short fibers, &quot; rovings &quot; (Strands of glass silk) and even as glass balls.

Die Herstellung der gewünschten Teile hängt von der herzustellenden Stückzahl, der Kompliziertheit und Größe des Gegenstandes und dem verwendeten Kunststoff ab. Dabei können dem Kunststoff verschiedene Katalysatoren oder Beschleuniger zugesetzt werden.The production of the desired parts depends on the number of pieces to be produced, the complexity and size of the object and the plastic used. Various catalysts or accelerators can be added to the plastic.

Bei einem speziellen Verfahren, bei dem insbesondere ungesättigt»: Polyester als Kunststoff verwendet wird, 15 wird eine Glasfasermatte oder eine Lage von Glasfasern mit dem Kunststoff und gegebenenfalls verschiedenen Zusätzen durchtränkt und zum Reifen auf Rollen gewickelt (Prepreg). Je nach Dicke der erhaltenen Schichte nach Art und Menge der Zusätze und der Lagertemperatur dauert diese Reife von einigen Tagen bis zu einigen Wochen. Während dieser Reifung erfolgt die Vernetzung des ungesättigten Polyesters zu einem dreidimensionalen Netz.In a special process, in which unsaturated polyester is used as the plastic, 15 a glass fiber mat or a layer of glass fibers is impregnated with the plastic and, if necessary, various additives, and wound on rolls (prepreg) for maturing. Depending on the thickness of the layer obtained, the type and amount of additives and the storage temperature, this ripening lasts from a few days to a few weeks. During this ripening, the unsaturated polyester is cross-linked to form a three-dimensional network.

Bei Erreichen des gewünschten Vemetzungsgrades wird die Matte von der Rolle gewickelt, auf die gewünschte 20 Größe und Form geschnitten und in einer erwärmten Preßform auf die gewünschte Endform gebracht. Durch den Druck, teilweise auch die Temperatur und das Verformen wird der Reifeprozeß abgeschlossen und der der Form entnommene Teil ist gebrauchsfertig.When the desired degree of crosslinking is achieved, the mat is unwound from the roll, cut to the desired size and shape and brought to the desired final shape in a heated mold. The ripening process is completed by the pressure, in part also the temperature and the deformation, and the part removed from the mold is ready for use.

Bei der Verwendung so hergestellter Teile im Freien erfolgt unweigerlich eine leichte Verwitterung der äußeren Seite des Gegenstandes. Diese Verwitterung ist so gering, daß die mechanischen, thermischen und 25 elektrischen Eigenschaften des Gegenstandes davon nicht beeinflußt werden. Sie reicht aber aus, um die äußerste Schichte der Glasfasern freizulegen und für Mensch und Tier zugänglich zu machen. Dies ist in Anbetracht da unangenehmen mechanischen Eigenschaften der Glasfasern, beim Eindringen in die Haut Rötungen und Ekzeme zu verursachen und beim Eindringen in die Atemwege oder die Speiseröhre ebenfalls Beschwerden oder sogar Krankheiten hervorzurufen, unerwünscht und stellt bei Verwendung solcher Materialien im Freien ein Problem 30 dar. Bis jetzt ist es nicht gelungen, dieses Problem zu beseitigen.When parts made in this way are used outdoors, the outer side of the object is inevitably slightly weathered. This weathering is so slight that the mechanical, thermal and electrical properties of the object are not affected. However, it is sufficient to expose the outermost layer of the glass fibers and make them accessible to humans and animals. This is undesirable in view of the unpleasant mechanical properties of the glass fibers, causing redness and eczema when penetrating the skin, and also causing discomfort or even illness when entering the respiratory tract or esophagus, and is a problem when such materials are used outdoors So far, this problem has not been solved.

Aus der DD-PS 202 265 ist ein Verbundwerkstoff, insbesondere für den chemischen Apparatebau bekannt Dabei wird eine tragende Schichte aus glasfaserverstärktem Kunststoff mit einem passenden Liner beschichtet der in Übereinstimmung mit der jeweiligen chemischen Umgebung ausgewählt wird. Dabei besteht in vielen Fällen nur ein geringes Haftvermögen zwischen den beiden Schichten. Aus diesem Grund wird vorgeschlagen, den Liner 35 auf einem speziell behandelten Polyesterfaservlies aufzubauen, das mit der glasfaserverstärkten Schichte in Kontakt kommt und an ihr gut haftet Bei dieser Anwendung gibt es keine Verwitterungsprobleme.A composite material is known from DD-PS 202 265, in particular for chemical apparatus engineering. A supporting layer made of glass fiber reinforced plastic is coated with a suitable liner which is selected in accordance with the respective chemical environment. In many cases there is only a low level of adhesion between the two layers. For this reason, it is proposed to build the liner 35 on a specially treated polyester fiber fleece that comes into contact with the glass fiber-reinforced layer and adheres well to it. There are no weathering problems with this application.

Die DE-OS 25 34 188 löst das Problem, Formteile mit glatten Oberflächen aus GFK zu schaffen. Dazu werden Folien auf die Oberfläche des GFK aufkaschiert Gemäß der DE-OS wird eine Folie verwendet, die zu 3 - 40 Vol.-% mit Füllstoffen, gegebenenfalls wiederum Glasfasern, gefüllt ist. Einer Verwitterung hält auch 40 eine solche Oberfläche nicht stand, es besteht im Gegenteil die Gefahr der flächigen Ablösung der Folie.DE-OS 25 34 188 solves the problem of creating molded parts with smooth surfaces made of GRP. For this purpose, foils are laminated onto the surface of the GRP. According to DE-OS, a foil is used that is 3 - 40 vol.% Filled with fillers, optionally again glass fibers. Even such a surface does not withstand weathering; on the contrary, there is a risk of the film becoming detached.

Es ist Ziel der Erfindung, eine Lösung für die oben angegebenen Probleme zu schaffen und dabei alle anderen erwünschten Eigenschaften des Werkstoffes zu erhalten.The aim of the invention is to provide a solution to the problems stated above and to obtain all the other desired properties of the material.

Erfindungsgemäß ist dazu vorgesehen, daß zumindest auf einer Seite des Prepregs eine Matte aufgebracht wird, deren Reißdehnung etwa 40 % beträgt und die mit dem verwendeten Kunststoff chemisch verträglich ist, von ihm 45 gut benetzt und schließlich der Gegenstand ausgehärtet wird. Besonders bewährt hat sich zur Verwendung mit ungesättigtem Polyester ein Polyestervlies mit einer Stärke von 40 g/cm^.According to the invention, it is provided that a mat is applied to at least one side of the prepreg, the elongation at break of which is approximately 40% and which is chemically compatible with the plastic used, 45 which it wets well, and finally the object is cured. A polyester fleece with a thickness of 40 g / cm ^ has proven particularly useful for use with unsaturated polyester.

Es hat sich gezeigt, daß bei der Herstellung der Bahn, die anschließend zum Reifen zwischengelagert wird, der ungesättigte Polyesterkunststoff bevorzugt in das Polyestervlies eindringt und an der späteren Außenseite des Gegenstandes eine Schichte aus Polyester bildet, die wesentlich dicker ist als die Schichte, die üblicherweise 50 oberhalb der obersten Glasfaserschichte liegt. Es hat sich weiters gezeigt, daß die Herstellung mit den üblichen Auftragevorrichtungen für den ungesättigten Polyester erfolgen kann, doch ist es selbstverständlich möglich, für eine zusätzliche Polyesteraufbringung zwischen der Armierung aus Glasfasern und dem Polyestervlies zu sorgen.It has been shown that during the manufacture of the web, which is then temporarily stored for ripening, the unsaturated polyester plastic preferably penetrates into the polyester fleece and forms a layer of polyester on the later outside of the article, which layer is substantially thicker than the layer which is customary 50 lies above the uppermost glass fiber layer. It has also been shown that the production can be carried out with the usual application devices for the unsaturated polyester, but it is of course possible to provide an additional polyester application between the reinforcement made of glass fibers and the polyester fleece.

Es können alle üblicherweise hergestellten Qualitäten des Rohlings auch mit dem erfindungsgemäß verwendeten Polyestervlies hergestellt werden, da der einzige Unterschied bei der bevorzugten Ausführungsform 55 die um etwa 40 g/m^ erhöhte Masse des Rohlings ist, wobei diese Massenzunahme bei den in Frage kommenden Anwendungsgebieten praktisch unmerklich ist.All the qualities of the blank normally produced can also be made with the polyester fleece used according to the invention, since the only difference in the preferred embodiment 55 is the increased mass of the blank by about 40 g / m 2, this increase in mass being practical in the areas of application in question is imperceptible.

Die Erfindung wird an Hand der nachfolgenden Beispiele und der Zeichnung näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples and the drawing.

Fig. 1 zeigt einen schematischen Querschnitt durch einen herkömmlichen Preßteil,1 shows a schematic cross section through a conventional press part,

Fig. 2 einen schematischen Querschnitt durch einen analogen Preßteil, der erfindungsgemäß mit einem Vlies 60 auf der Außenseite des Gegenstandes hergestellt ist,2 shows a schematic cross section through an analog pressed part which is produced according to the invention with a fleece 60 on the outside of the object,

Fig. 3 zeigt einen Ausschnitt der Außenseite eines herkömmlichen Preßteiles aus glasfaserverstärktem -2-Fig. 3 shows a section of the outside of a conventional pressed part made of glass fiber reinforced -2-

AT 392 608 BAT 392 608 B

Kunststoff, der einige Zeit der Witterung ausgesetzt war undPlastic that has been exposed to the weather for some time and

Fig. 4 einen erfindungsgemäß hergestellten Preßteil der unter den gleichen Bedingungen wie der Preßteil gemäß Fig. 3 der Witterung ausgesetzt war.FIG. 4 shows a press part produced according to the invention which was exposed to the weather under the same conditions as the press part according to FIG. 3.

Wie aus Fig. 1 ersichtlich, sind bei herkömmlichen Preßteilen aus glasfaserverstärktem Kunststoff die Glasfasern (1) wirr und relativ gleichmäßig über das gesamte Volumen des Preßteiles verteilt Auch an und in der Außenseite (3) des Preßteiles, die der Witterung ausgesetzt ist, liegen Glasfasern, ln Abhängigkeit von der Stärke und Entstehungsgeschichte der Glasfasern können diese eher geradlinig und/oder auch, wie in Fig. 1 dargestellt, gekrümmt und gebogen verlaufen. Es können auch, wie eingangs erwähnt, Armierungen verwendet werden, die keine oder keine so ausgeprägte Faserform aufweisen.As can be seen from Fig. 1, in conventional pressed parts made of glass fiber reinforced plastic, the glass fibers (1) are tangled and relatively evenly distributed over the entire volume of the pressed part. Also on and in the outside (3) of the pressed part, which is exposed to the weather, there are glass fibers Depending on the strength and history of the formation of the glass fibers, these can be rather straight and / or, as shown in FIG. 1, curved and curved. As mentioned at the beginning, reinforcements can also be used which have no or no such pronounced fiber shape.

Fig. 3 zeigt die Außenseite (3) eines Preßteiles gemäß Fig. 1, wobei bereits bei geringfügiger Verwitterung Bündel (2) von Glasfasern, die zumindest annähernd parallel zur Oberfläche des Preßteiles laufen, freigelegt sind und sich bereits bei geringen mechanischen Beanspruchungen aus dem Preßteil lösen. Dadurch wird der Preßteil besonders für Kinder und Tiere zu einem unangenehmen und unter Umständen gefährlichen Gegenstand.Fig. 3 shows the outside (3) of a pressed part according to Fig. 1, whereby even with slight weathering bundles (2) of glass fibers, which run at least approximately parallel to the surface of the pressed part, are exposed and are released from the pressed part even at low mechanical loads to solve. This makes the press part an unpleasant and potentially dangerous object, especially for children and animals.

Wie in Fig. 2 dargestellt, weist der erfindungsgemäß hergestellte Preßteil zumindest an seiner Außenseite (3) ein Vlies (4) auf, welches die Glasfasern (1) in das Innere des Preßteiles drückt Die dargestellte Dichte dieses Vlieses ist nicht notwendigerweise mit der tatsächlichen Dichte korrelierbar, die Dicke des Vlieses wurde stark vergrößert gezeichnet um seine Wirkungsweise darstellen zu können.As shown in Fig. 2, the pressed part produced according to the invention has at least on its outside (3) a fleece (4) which presses the glass fibers (1) into the inside of the pressed part. The density of this fleece shown is not necessarily the actual density correlatable, the thickness of the fleece was drawn greatly enlarged to show its mode of action.

Der Unterschied im Bewitterungstest wie er aus den Fig. 3 und 4 ersichtlich ist, ist erstaunlich. Da eine photographische Abbildung zufolge der Oberflächenstruktur nicht möglich war, wurden die Oberflächen zeichnerisch dargestellt. Der schwarze Rand an den oberen und unteren Rändern der Proben war im Bewitterungsautomat eingespannt und weist daher die ursprüngliche glatte Oberfläche auf.The difference in the weathering test as can be seen in FIGS. 3 and 4 is astonishing. Since a photographic illustration was not possible due to the surface structure, the surfaces were shown in drawings. The black border on the upper and lower edges of the samples was clamped in the automatic weathering machine and therefore has the original smooth surface.

Beim herkömmlichen Preßteil sind ganze Büschel (2) von Glasfasern, in diesem Falle geradlinig verlaufende, freigelegt und schon durch leichte Berührung aus dem Teil zu lösen. Beim erfindungsgemäß hergestellten Teil sind nur einzelne Fasern (1) sichtbar, und auch diese sind kaum aus dem Verbund zu lösen, da die meisten dieser Fasern nur über einen Teil ihrer Länge freigelegt sind.In the case of the conventional pressed part, entire tufts (2) of glass fibers, in this case running in a straight line, are exposed and can be detached from the part with just a light touch. Only individual fibers (1) are visible in the part produced according to the invention, and these, too, can hardly be removed from the composite, since most of these fibers are only exposed over part of their length.

Es ist selbstverständlich möglich, durch Auswahl des Vlieses für eine weitere Verbesserung der Oberflächeneigenschaften zu sorgen. So kann beispielsweise eine zweite Matte auf der gleichen Seite des Teiles angeordnet werden, oder es kann auch auf der Innenseite (3') ein Vlies vorgesehen sein, um beim Verarbeiten der Matte nicht auf deren Orientierung achten zu müssen.It is of course possible to further improve the surface properties by selecting the fleece. For example, a second mat can be arranged on the same side of the part, or a fleece can also be provided on the inside (3 ') in order not to have to pay attention to its orientation when processing the mat.

Als Beispiel für eine Zusammensetzung des glasfaserverstärkten Preßteiles ist die Rezeptur angegeben, nach der die Preßteile gefertigt worden sind, deren Verwitterungsverhalten in den Fig. 3 und 4 dargestellt ist 30,8 g ungesättigtes Polyesterharz (VIAPAL VUP 4619 der Vianova Kunstharz AG); 0,25 g 1,4 Benzochinon (Merck 2408) 5 % in Styrol, filtriert; 0,6 g tert. Butyl-perbenzoat (Trigonox C der Akzo Chemie); 38,5 g einer Lösung bzw, Dispersion von Thermoplasten und Füllstoffen in Styrol (Additol VXT 5923 der Vianova Kunstharz AG); 3,6 g eines Pigmentkonzentrats aus Organ, und/oder anorgan. Pigmenten und einem monomerenfireien, ungesättigten Polysterharz (Farbpaste 7222); 1,4 g Zinkstearat (Zinkum N 37 SL der Fa. Bärlocher); 25 g Ahiminiumhydroxyid (Martinal ON 310 der Martinswerk GmbH); 25 g Aluminiumhydroxid (Martinal OL 104 der Martinswerk GmbH); 0,6 g Magnesiumoxid (Maglite DE der CALGON CORP.); 1 Stück Glasmatte nach DIN 1259, Teü 1 (VETROTEX, E-Glas der Gevetex Textilglas-GmbH).As an example of a composition of the glass fiber-reinforced pressed part, the recipe is given according to which the pressed parts were manufactured, the weathering behavior of which is shown in FIGS. 3 and 4: 30.8 g of unsaturated polyester resin (VIAPAL VUP 4619 from Vianova Kunstharz AG); 0.25 g 1.4 benzoquinone (Merck 2408) 5% in styrene, filtered; 0.6 g tert. Butyl perbenzoate (Trigonox C from Akzo Chemie); 38.5 g of a solution or dispersion of thermoplastics and fillers in styrene (Additol VXT 5923 from Vianova Kunstharz AG); 3.6 g of a pigment concentrate from organ and / or inorganic. Pigments and a monomeric, unsaturated polyester resin (color paste 7222); 1.4 g of zinc stearate (Zinkum N 37 SL from Bärlocher); 25 g of aliminium hydroxide (Martinal ON 310 from Martinswerk GmbH); 25 g aluminum hydroxide (Martinal OL 104 from Martinswerk GmbH); 0.6 g magnesium oxide (Maglite DE from CALGON CORP.); 1 piece of glass mat according to DIN 1259, part 1 (VETROTEX, E-glass from Gevetex Textilglas-GmbH).

Dazu kam im Fall des erfindungsgemäß hergestellten Preßteiles: 9 1 Stück Polyester-Vlies mit einer Dichte von 40 g/m .In addition, in the case of the pressed part produced according to the invention: 9 1 piece of polyester fleece with a density of 40 g / m.

Die Angabe der Stärke des Vlieses in g/m^ ist in der Kunststofftechnik üblich. Durch die erfindungsgemäß bevorzugte Stärke ist sichergestellt, daß die Glasfasern (1) im wesentlichen vollständig aus dem Bereich der Oberfläche (3) verdrängt sind, der der Verwitterung unterliegt. -3-The thickness of the fleece in g / m ^ is common in plastics technology. The thickness preferred according to the invention ensures that the glass fibers (1) are essentially completely displaced from the area of the surface (3) which is subject to weathering. -3-

Claims (2)

5 AT 392 608 B PATENTANSPRÜCHE ?- 1. Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes aus glasfaserverstärktem Kunststoff, insbesondere glasfaserverstärktem, ungesättigtem Polyester aus einem Prepreg, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest auf einer Seife des Prepregs eine Matte aufgebracht wird, deren Reißdehnung etwa 40 % beträgt und die mit dem verwendeten Kunststoff chemisch verträglich ist, von ihm gut benetzt und schließlich der Gegenstand ausgehärtet wird. 155 AT 392 608 B PATENT CLAIMS - 1. Process for the manufacture of an object made of glass fiber reinforced plastic, in particular glass fiber reinforced unsaturated polyester from a prepreg, characterized in that a mat is applied to at least one soap of the prepreg, the elongation at break of which is approximately 40% and which is chemically compatible with the plastic used, wetted well by it and finally the object is cured. 15 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von ungesättigtem Polyester als verstärktem Kunststoff ein Polyestervlies mit einer Stärke von 40 g/cm^ als Matte vorgesehen wird. 20 Hiezu 2 Blatt Zeichnungen $ -4-2. The method according to claim 1, characterized in that when using unsaturated polyester as reinforced plastic, a polyester fleece with a thickness of 40 g / cm ^ is provided as a mat. 20 Including 2 sheets of drawings $ -4-
AT2966/88A 1988-12-02 1988-12-02 Process for producing an article from glass-fibre- reinforced plastic AT392608B (en)

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