AT366702B - Verfahren zur herstellung eines neuen praevitamins - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines neuen praevitaminsInfo
- Publication number
- AT366702B AT366702B AT472979A AT472979A AT366702B AT 366702 B AT366702 B AT 366702B AT 472979 A AT472979 A AT 472979A AT 472979 A AT472979 A AT 472979A AT 366702 B AT366702 B AT 366702B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- hexane
- mixture
- previtamin
- formula
- new
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- UKJFVOWPUXSBOM-UHFFFAOYSA-N hexane;oxolane Chemical compound C1CCOC1.CCCCCC UKJFVOWPUXSBOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 formyloxy, acetoxy, butyryloxy Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003316 Vitamin D Natural products 0.000 description 1
- QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N Vitamin D3 Natural products C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C/C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N mercury xenon Chemical compound [Xe].[Hg] VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019166 vitamin D Nutrition 0.000 description 1
- 239000011710 vitamin D Substances 0.000 description 1
- 150000003710 vitamin D derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940046008 vitamin d Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Prävitaminen der Formel EMI1.1 worin R i Hydroxy oder nieder Alkanoyloxy, R2 und R, unabhängig voneinander nieder Alkyl oder zusammen nieder Alkylen bedeuten und die absolute Konfiguration am C-24 R oder S ist. Diese Prävitamine dienen als Vorprodukte für die Herstellung von Verbindungen mit Vitamin D-Wirksamkeit. Der im folgenden verwendete Ausdruck "niedere Alkylgruppe" bezieht sich auf geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 C-Atomen. Beispiele hiefür sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, tert. Butyl, Hexyl, Octyl. Der Ausdruck "nieder Alkylen" bezeichnet einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 C-Atomen, der geradkettig oder verzweigt sein kann und dessen freie Valenzen von zwei verschiedenen C-Atomen ausgehen. Beispiele hiefür sind Methylen, Äthylen und Propylen. Beispiele von niederen Alkanoyloxygruppen sind Formyloxy, Acetoxy, Butyryloxy und Hexanoyloxy. Die Nomenklatur zur Definition der absoluten Konfiguration der an dem C-24 Atom gebundenen Substituenten ist im Journal of Organic Chemistry, 35, 2849 [1970] unter dem Titel"IUPAC Tentative Rules for the Nomenclature of Organic Chemistry, Section E. Fundamental Sterochemistry" beschrieben. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man a) eine Verbindung der Formel EMI1.2 worin R, Rz und R, obige Bedeutung haben und die absolute Konfiguration am C-24 R oder S ist, in an sich bekannter Weise in einem inerten Lösungsmittel zu einem Gemisch von Prävitamin und nicht umgesetztem Ausgangsmaterial bestrahlt. b) das reine Prävitamin aus dem Gemisch abtrennt und c) das nicht umgesetzte Ausgangsmaterial in den Prozess zurückführt. Zweckmässig wird eine Verbindung der Formel (IV), vorzugsweise eine solche, worin R2 und R3 niederes Alkyl, insbesondere Methyl darstellen, unter einer inerten Atmosphäre, wie Stickstoff, Helium oder Argon, mittels einer mit einem Glaskühlfinger versehenen Quecksilberlampe bei einer Temperatur zwischen etwa -40 und +25 C bestrahlt, wobei während der Zeitspanne, <Desc/Clms Page number 2> in der die Hälfte des Ausgangsmaterials umgesetzt wird, die Bestrahlungstemperatur vorzugsweise - 5 C ist. Geeignete Bestrahlungsquellen sind Hochdruck- und Niederdruck-Quecksilberlampen, Xenon-Quecksilberlampen und Thallium-Quecksilberlampen, wobei Hochdruck-Quecksilberlampen, z. B. EMI2.1 sein. Geeignete inerte Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, wie Gemische von gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Pentan, Hexan und Isooctan, und Äther, z. B. Monoglym, Diglym und Tetrahydrofuran, wobei n-Hexan-Tetrahydrofuran bevorzugt ist. Nach vollendeter Bestrahlung werden die Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand in reine 24R, 25- oder 24S, 25-Dihydroxyprecholecalciferol-24, 25-ketale und 3-Alkanoylate hievon der Formel (III) und in reine nicht umgesetzte 3, 24R, 25- oder 3, 248, 25-Trihydroxy-5, 7-cholestadien- - 24, 25-ketale und Alkanoylate hievon der Formel (IV) aufgetrennt. Zweckmässig wird die Auftrennung mittels eines Hochdruck-Flüssigchromatographen, mit einem festen Absorptionsmittel, wie Porasil, einem porösen Adsorptionsmaterial aus Glaskügelchen, oder Zorbax-Sil, einem porösen Adsorptionsmaterial aus SiO 2 -Mikrokugeln, und einem inerten organischen Eluierungsmittel, wie Gemische von Kohlenwasserstoffen, z. B. n-Hexan, Isooctan, Benzol oder Toluol und Estern, wie Äthylacetat oder Äthylbenzoat, durchgeführt, wobei man vorzugsweise als Chromatograph einen Waters Associates Chromatograph Modell 202, als Absorptionsmittel Porasil und als Eluierungsmittel ein Gemisch von n-Hexan und Äthylacetat verwendet. Gegenüber vorbekannten Verfahren (s. z. B. D. H. R. Barton et al., J. C. S. Chem. Com. 203, [1974] und H. DeLuca et al., Tetrahedron Letters, 4147, [1972]) hat das vorliegende Verfahren den Vorteil, dass nicht umgesetzte 3, 24R, 25- oder 3, 248, 25-Trihydroxy-5, 7-cholestadien-24, 25-ketale und die 3-Alkanoylate hievon in den Prozess zurückgeführt werden können, so dass eine hohe Ausbeute an reinen 24R, 25-oder 24S, 25-Dihydroxyprecholecalciferol-24,25-ketalen und 3-Alkanoylaten hievon erreicht werden kann. Die Verbindungen der Formeln (III) und (IV) sind neu. Die Herstellung der Ausgangsmaterialen der Formel (IV) wird in der DE-OS 2710062 beschrieben. Beispiel 1 : 24R, 25-Dihydroxy-precholecalciferol-3-acetat-24, 25-acetonid Eine Lösung von 0, 498 g 3S, 24R, 25-Trihydroxy-5, 7-cholestadien-3-acetat-24, 25-acetonid in 40 ml n-Hexan und 40 ml Tetrahydrofuran wird 10 min bei-5 C mit einer 450 W Hanau-HochdruckQuecksilberlampe mit Vycor-Glaskühlfinger unter Argon bestrahlt. Die Lösungsmittel werden unter Vakuum bei 250C entfernt und der Rückstand mit einem Waters Associates Flüssigchromatographen Modell 202 mit 8'x3/8" Porasil und einem 9 : 1 Gemisch n-Hexan/Äthylacetat als Elutionsmittel gereinigt. Man erhält 0,265 g Produkt in Form eines dicken Öls. UV (Et OH) : 1.. 262 mm (e : 9000). Beispiel 2 : 24R, 25-0ihydroxy-precholecalciferol-24, 25-acetonid EMI2.2 silberlampe mit Vycor-Glaskühlfinger unter Argon bestrahlt. Die Lösungsmittel werden dann unter Vakuum bei 25 C entfernt und der Rückstand mit einem Waters Associates Flüssigchromatographen Modell 202 mit 8'x3/8" Porasil und einem 4 : 1 Gemisch von n-Hexan/Äthylacetat als Eluierungsmittel gereinigt. Man erhält 0, 258 g (50%) Produkt in Form eines dicken Öls. UV (Et OH) : \262 mm (E9000). Beispiel 3 : 24S, 25-Dihydroxy-precholecalciferol-3-acetat-24, 25-acetonid Eine Lösung von 0, 518 g 3S, 24S, 25-Trihydroxy-5, 7-cholestadien-3-acetat-24, 25-acetonid in EMI2.3 450 W Hanau-Hochdruck-Quecksilberlampe mit Vycor-Glaskühlfinger unter Argon bestrahlt. Die Lösungsmittel werden unter Vakuum bei 25 C entfernt und der Rückstand mit einem Waters Associates Flüssigchromatographen Modell 202 mit 8'x3/8" Porasil und einem 9 : 1 Gemisch von n-Hexan/Äthylacetat als Eluierungsmittel gereinigt. Man erhält 0, 220 g Produkt in Form eines dicken Öls. UV (Et OH) : 1.. 262 mm (e9000). <Desc/Clms Page number 3> Beispiel 4 : 24S, 25-Dihydroxy-preCholecalciferol-24, 25-acetonid Eine Lösung von 0, 477 g 3S, 24S, 25-Trihydroxy-5, 7-cholestadien-24, 25-acetonid in 40 ml n-Hexan und 40 ml Tetrahydrofuran wird 10 min bei-5 C unter Argon mit einer 450 W Hanau-Hochdruck-Quecksilberlampe mit Vycor-Glaskühlfinger unter Argon bestrahlt. Die Lösungsmittel werden unter Vakuum bei 25 C entfernt und der Rückstand mit einem Waters Associates Flüssigchromatographen Model 202 mit 8'x 3/8" Porasil und einem 4 : 1 Gemisch von n-Hexan/Äthylacetat als Eluierungsmittel gereinigt. Man erhält 0, 201 g (42%) Produkt in Form eines dicken Öls. UV (Et OH) : À 262 mm (e 9000). Beispiel 5 : 24R, 25-Dihydroxyprecholecalciferol-24, 25-acetonid Eine Lösung von 0, 500 g 3S, 24R, 25-Trihydroxy-5, 7-cholestadien-24, 25-acetonià in 100 ml Tetrahydrofuran wird 10 min bei-5 C mit einer 450 W Hanau-Hochdruck-Quecksilberlampe mit Vycor-Glaskühlfinger unter Argon bestrahlt. Die Lösungsmittel werden unter Vakuum bei 25 C entfernt und der Rückstand mit einem Waters Associates Flüssigchromatographen Modell 202 mit 8'x3/8" Porasil und einem 4 : 1 Gemisch von n-Hexan/Äthylacetat als Eluierungsmittel gereinigt. Man erhält 0, 274 g Produkt in Form eines dicken Öls. UV (Et OH) 262 mm (e 9000) und 0, 125 g nicht umgesetztes Ausgangsmaterial. **WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung eines neuen Prävitamins der Formel EMI3.1 worin R, Hydroxy oder niederes Alkanoyloxy, R und R, unabhängig voneinander niederes Alkyl oder zusammen niederes Alkylen bedeuten und die absolute Konfiguration am C-24R oder S ist, dadurch gekennzeichnet, dass man a) eine Verbindung der Formel EMI3.2 worin R" R2 und R3 obige Bedeutung haben und die absolute Konfiguration am C-24R oder S ist, in an sich bekannter Weise in einem inerten Lösungsmittel zu einem Gemisch von Prävitamin und nicht umgesetztem Ausgangsmaterial bestrahlt, <Desc/Clms Page number 4> b) das reine Prävitamin aus dem Gemisch abtrennt und c) das nicht umgesetzte Ausgangsmaterial in den Prozess zurückführt. EMI4.1 Lösungsmittel verwendet wird.3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel n-Hexan-Tetrahydrofuran verwendet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT472979A AT366702B (de) | 1976-03-08 | 1979-07-06 | Verfahren zur herstellung eines neuen praevitamins |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/664,799 US4021423A (en) | 1976-03-08 | 1976-03-08 | Syntheses of 24R,25- and 24S,25-dihydroxycholecalciferol |
| AT150177A AT358197B (de) | 1976-03-08 | 1977-03-07 | Verfahren zur herstellung von cholesterin- derivaten |
| AT472979A AT366702B (de) | 1976-03-08 | 1979-07-06 | Verfahren zur herstellung eines neuen praevitamins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA472979A ATA472979A (de) | 1981-09-15 |
| AT366702B true AT366702B (de) | 1982-05-10 |
Family
ID=27147582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT472979A AT366702B (de) | 1976-03-08 | 1979-07-06 | Verfahren zur herstellung eines neuen praevitamins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT366702B (de) |
-
1979
- 1979-07-06 AT AT472979A patent/AT366702B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA472979A (de) | 1981-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1518984C3 (de) | Verfahren zur selektiven Hydrierung von Acetylenverbindungen zu Aethy len verbi ndungen | |
| DE3153474C2 (de) | ||
| DE69923768T2 (de) | Cephalotoxanderivative und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CH653321A5 (de) | 1alpha-hydroxylierte vitamin d-derivate und verfahren zu ihrer herstellung. | |
| CH632481A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven norpinens. | |
| CH618968A5 (de) | ||
| DE69503394T2 (de) | Vitamin-D-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP0007490B1 (de) | Neue Prostaglandinderivate der Delta-2,4-11-Desoxy-PGE-Reihe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel | |
| AT366702B (de) | Verfahren zur herstellung eines neuen praevitamins | |
| DE2034183C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecatrien-(1,5,9) und Katalysator zur Durchführung dieses Verfahrens | |
| GB1572969A (en) | Previtamins | |
| EP0647606B1 (de) | Fullerenderivate, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung | |
| CH627159A5 (en) | Process for the preparation of novel cholesterol derivatives | |
| EP1710224B1 (de) | Verfahren zur Darstellung von Ketonen durch Ozonolyse | |
| Urones et al. | ent-Halimane diterpenes from Halimium viscosum | |
| Pasha et al. | Synthesis of oxygenated fatty acid esters from santalbic acid ester | |
| DE2825440C2 (de) | Prostaglandin-Analoge, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen | |
| DE2360382A1 (de) | Verbessertes verfahren zur synthese von 1,4-hydrochinon-diacetat-verbindungen | |
| EP0112502A2 (de) | Omega,omega-Diacyloxy-2,6-dimethyl-octatriensäureester und -aldehyde, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zur Synthese von Terpenverbindungen | |
| DE2807786C2 (de) | ||
| EP0008077B1 (de) | Neue Prostaglandinderivate in der Delta-2-PGF2 und Delta-2-PGE2-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel | |
| DE2731459A1 (de) | Cyclohexan-analoge vom prostaglandin-typ, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende zusammensetzungen | |
| CH656120A5 (de) | In 15-stellung einen cycloaliphatischen rest tragende derivate von 13,14-didehydrocarboprostacyclinen und verfahren zur herstellung derselben. | |
| AU675334B2 (en) | Sterol compound | |
| AT255439B (de) | Verfahren zur selektiven Partialhydrierung organischer mehrfach ungesättigter Verbindungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |