AT100457B - Verfahren zur Darstellung von Tropinkarbonsäureestern. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Tropinkarbonsäureestern. 



   Es ist bekannt,   dass Tropinonkarbonsäureester durch Natriumamalgam   in   sehwach   saurer Lösung reduziert werden kann (vgl.   Willstätter u. Bommer,   Ann. 422 (1921), S. 15 ff.). Auch hat man Tropinonkarbonsäure, die aus Acetondikarbonsäure, Succindialdehyd und Methylamin erhalten wurde, mittels Natriumamalgam reduziert. Die Reduktion mit Natriumamalgam verläuft aber in beiden Fällen ausser-   ordentlich   langsam und benötigt durch den ständigen Zusatz von Amalgam und dadurch, dass die Lösung dauernd schwach sauer gehalten werden muss, viel Reduktionsmittel, Zeit und Arbeit. 



   Bekannt ist auch, dass man Tropinon in saurer oder schwach saurer oder alkalischer Lösung auf elektrolytischem Wege zu dem entsprechenden Alkohol reduzieren kann. Eine Übertragung der elektrolytischen Reduktion   auf Tropinonkarbonsäureester   war ohne weiteres nicht gegeben, weil nicht vorauszusehen war, ob bei der Anwendung dieser Reduktion die Estergruppen erhalten bleiben würden (vgl. 



  A. Moser. .,Die elektrolytischen Prozesse der organischen Chemie", 1910, S. 177-178 und 182). 



   Es wurde nun gefunden, dass man die Reduktion der Tropinonkarbonsäureester leicht und bequem elektrolytisch in suarer Lösung in der Weise   durchführen   kann, wenn man Kathoden, die Überspannung aufweisen, z. B. aus Quecksilber, Blei, Cadmium oder Wismut verwendet. 



   Beispiel : 100 g Tropinonkarbonsäuremethylester werden mit 40%iger Schwefelsäure unter   Eiskuhlung übersättigt   und auf 200   cm3   Wasser aufgefüllt. Die Flüssigkeit wird unter Kühlung in einem nach Tafel (Ber., 33 (1900), S. 2209) zusammengesetzten Bleigefäss mit Diaphragma mit 5 Amp. bei 10 Volt Spannung elektrolysiert, unter Zutropfen 50%iger Schwefelsäure nach Bedarf. Die Reduktion wird kolorimetrisch durch die Abnahme der Stärke der Enolfärbung mit Eisenchlorid verfolgt und solange fortgesetzt. bis nur noch ein geringer Gehalt an unverändertem Ester zu ermitteln ist. 



   Das bei der Reduktion erhaltene Gemisch besteht zum kleineren Teil   aus r-Ecgoninmethylest'r   und zum grösseren Teil aus   t'--Ecgoninmethylester.   Letzterer scheidet sich aus dem Gemisch in Kristallen aus und schmilzt bei   1280 C.   Ersterer ist ein Öl, dessen Chlorhydrat sich in Kristallen abscheidet und bei   1950 C schmilzt.   

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Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Tropinkarbonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, dass man Tropinonkarbonsäurecster in saurer Lösung an Kathoden mit Überspannung der Elektrolyse unterwirft. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.