tert-butyllithium

tert-butyllithium
Structuurformule en molecuulmodel
	Structuurformule van tert-butyllithium
Algemeen
Molecuulformule	C4H9Li
IUPAC-naam	tert-butyllithium
Andere namen	t-BuLi, tert-BuLi
Molmassa	64,05 g/mol
SMILES	C[CH2-](C)C.[Li+]
CAS-nummer	594-19-4
Wikidata	Q287745
Beschrijving	Kleurloze, vaste stof
Fysische eigenschappen
Dichtheid	0,66 g/cm³
Kookpunt	36-40 °C
Goed oplosbaar in	alkanen
Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal	Scheikunde

tert-butyllithium is een organometaalverbinding met als brutoformule (CH₃)₃CLi. Zoals elke organometaalverbinding heeft de verbinding toepassingen in de organische synthese, omdat tert-butyllithium als base sterk genoeg is om vrijwel elk koolstofatoom te kunnen deprotoneren, inclusief benzeen.

tert-butyllithium is commercieel beschikbaar als oplossing in di-ethylether of koolwaterstoffen; in het laboratorium wordt het zelden bereid. tert-butyllithium komt voor als moleculaire clusters.

Eigenschappen en reacties

De binding tussen lithium en koolstof is sterk gepolariseerd: de binding bevat ongeveer 40% ionair karakter. De verbinding reageert bijgevolg als een carbanion, hetgeen duidelijk wordt uit de resonantiestructuren.^[1]

Resonantie in tert-butyllithium — Resonantie in *tert*-butyllithium

Net als n-butyllithium kan tert-butyllithium gebruikt worden voor het uitwisselen van halogenen voor lithium. Ook het gebruik als sterke base vindt uitgebreide toepassing: tert-butyllithium wordt gebruikt voor het deprotoneren van amines en geactiveerde koolstof-waterstofbindingen, zoals de α-positie van THF in onderstaand voorbeeld:

De base-sterkte van tBuLi is groter dan die van nBuLi of sBuLi wat in het algemeen een kleinere selectiviteit tot gevolg heeft. De omringende methylgroepen genereren echter sterische hindering tijdens de reactie, wat tot een grotere selectiviteit aanleiding kan geven. Wat in individuele reacties de uitkomst is van deze tegenstrijdige aspecten moet helaas experimenteel worden vastgesteld.

Toxicologie en veiligheid

tert-butyllithium is licht ontvlambaar. Ook de oplosmiddelen die voor de stof gebruikt worden zijn brandbaar.^[2] De verbinding wordt meestal gebruikt onder een inerte atmosfeer van stikstofgas, omdat hiermee wordt voorkomen dat tert-butyllithium met zuurstof of vocht uit de lucht kan reageren:

\mathrm {(CH_{3})_{3}CLi\ +\ O_{2}\longrightarrow \ (CH_{3})_{3}COOLi}

\mathrm {(CH_{3})_{3}CLi\ +\ H_{2}O\longrightarrow \ (CH_{3})_{3}CH\ +\ LiOH}

Hoewel het mogelijk is deze verbinding met behulp van injectienaalden van het ene vat in het andere te transporteren, blijft het risico bestaan dat sporen tert-butyllithium aan de punt van de naald spontaan ontbranden.^[3] Bij reacties op grotere schaal is altijd het risico aanwezig dat de reactie ontspoort: explosies tijdens het mengen van tert-butyllithium met di-ethylether, THF en diglyme zijn bekende risico's. Bij het gebruik van koolwaterstoffen als oplosmiddel zijn deze risico's kleiner.

Van tert-butyllithium , net als van andere alkyllithiumverbindingen, is bekend dat ze niet stabiel zijn in etherige oplossingen: de halveringstijd van tert-butyllithium is 60 minuten in di-ethylether (bij 0 °C), 40 minuten bij −20 °C in THF^[4] en ongeveer 11 minuten in dimethylether (bij –70 °C).^[5]

Externe link

(en) MSDS van tert-butyllithium

Bronnen, noten en/of referenties

↑ Organometallic reagents: sources of nucleophilic carbon for alcohol synthesis. K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore: Organic Chemistry : Structure And Function. 3rd edition, 1999, §8.7.
↑ Los Angeles Times, 2009-03-01
↑ Errington, R. M. (1997). Advanced practical inorganic and metalorganic chemistry (Google Books excerpt). Blackie Academic & Professional, London, 47–48. ISBN 0-7514-0225-7.
↑ Stanetty, P; Koller, H.; Mihovilovic, M. (1992). Directed ortho lithiation of phenylcarbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (N-BOC-aniline). Revision and improvements. Journal of Organic Chemistry 57: 6833–6837. DOI: 10.1021/jo00051a030.
↑ Fitt, J. J.; Gschwend, H. E. (1984). Reaction of n-, sec-, and tert-butyllithium with dimethoxyethane (DME): a correction. Journal of Organic Chemistry 49: 209–210. DOI: 10.1021/jo00175a056.

[1] Organometallic reagents: sources of nucleophilic carbon for alcohol synthesis. K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore: Organic Chemistry : Structure And Function. 3rd edition, 1999, §8.7.

[2] Los Angeles Times, 2009-03-01

[3] Errington, R. M. (1997). Advanced practical inorganic and metalorganic chemistry (Google Books excerpt). Blackie Academic & Professional, London, 47–48. ISBN 0-7514-0225-7.

[4] Stanetty, P; Koller, H.; Mihovilovic, M. (1992). Directed ortho lithiation of phenylcarbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (N-BOC-aniline). Revision and improvements. Journal of Organic Chemistry 57: 6833–6837. DOI: 10.1021/jo00051a030.

[5] Fitt, J. J.; Gschwend, H. E. (1984). Reaction of n-, sec-, and tert-butyllithium with dimethoxyethane (DME): a correction. Journal of Organic Chemistry 49: 209–210. DOI: 10.1021/jo00175a056.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]