Ministère de l'enseignement supérieur et de la recherche scientifique.

Faculté de Technologie.
Département des énergies et du génie du procédés.

MASTER 1 GENIE CHIMIQUE.

TP OPERATIONS UNITAIRES.

TP 4 : Extraction d'une essence de menthe.

Réalise par : -sari

Année Universitaire : 2021-2022.

Introduction :
La Menthe poivrée (Mentha × piperita), aussi connue sous son nom anglais Peppermint, est
une plante herbacée de la famille des Lamiacées. C'est une menthe issue d'une hybridation
spontanée, hexaploïde, entre la menthe aquatique et la menthe verte (Mentha aquatica et
Mentha spicata), cultivée en Angleterre à partir du XVIIe siècle. Plus fortement concentrée
en menthol que les autres variétés, elle permet d'utiliser moins de plante à concentration
égale. Elle est de ce fait largement utilisée en cuisine mais on l'emploie également comme
usage médicinal. Elle est utilisée sous différentes formes pour parfumer bonbons, glaces,
dentifrices, salades, chewing-gums, confiseries et boissons alcoolisées. Elle a donné
naissance à de nombreux cultivars dont la menthe chocolat, la menthe citron ou encore la
menthe bergamote. Les peuples de l'Antiquité babylonienne, égyptienne et gréco-romaine
connaissaient et utilisaient plusieurs espèces de menthes. Durant l'Antiquité européenne, de
nombreux phytonymes ont été utilisés pour décrire les menthes, mais les auteurs gréco-
romains s'appuyant sur des considérations plus utilitaires que botaniques, il est maintenant
difficile de retrouver derrière leurs dénominations les espèces linnéennes de l'époque
moderne. En 1753, au début de la nomenclature moderne, Linné reconnaissait Mentha
piperita, une menthe pourvue d'une forte saveur piquante, comme une espèce à part entière
parmi 10 espèces de menthes du genre Mentha. Les naturalistes ont longtemps accepté son
statut d'espèce croissant naturellement dans les milieux humides, avant de se rendre compte
qu'elle était issue d'une hybridation. Au XXe siècle, Murray et al.
(1972) croisèrent Mentha aquatica (2n=96) avec Mentha spicata (2n=48) et sur les
32 000 pieds qui survécurent, ils procédèrent à des analyses organoleptiques suivies par
des analyses chromatographiques de l'huile essentielle pour sélectionner finalement
quelques hybrides proches du cultivar 'Mitcham' poivré (2n=72=96/2+ 48/2),
complètement stérile. Le caractère hybride de la menthe poivrée a été confirmé par des
études de marqueurs génétiques AFLP (Gobert et al., 2002) et les données sur les
flavonoïdes (Voirin et al., 1999). Les données génétiques et historiques permettent de
reconstruire l'histoire de l'apparition de la menthe poivrée suivant le scénario possible
suivant. Peu avant le XVIIIe siècle, apparut en Angleterre, une menthe poivrée «
peppermint », réputée pour sa saveur fraîche et épicéen 1. On en trouve des spécimens
caractéristiques conservés dans l'herbier du British Museum à Londres. Le naturaliste
anglais John Ray (1628-1705) en avait obtenu des pieds du comté de Hertfordshire, en
1696 et l'avait décrite5 dans la seconde édition de sa Synopsis methodica Avium &
Piscium. Considérée comme une plante médicinale digestive et aromatique6, elle fut
admise dans la London Pharmacopoeia sous le nom de « Mentha piperitis sapore » en
1721. Les apothicaires français la considérèrent bonne pour l'estomac et l'appelèrent la «
menthe anglaise » parce qu'elle venait d'Angleterre où elle poussait "naturellement".
La culture et le commerce de cette menthe épicée Black Peppermint commença à
Mitcham en Angleterre et se répandit dans le monde entier par multiplication végétative.
En raison de sa forte saveur, gage de sa puissance, cette variété 'Mitcham' acquit une
grande réputation en herboristerie. Un centre de production majeur se trouve aux
États-Unis, en raison d'un climat favorable.
Comme d’autres plantes la menthe possède elle aussi de nombreuses
variétés. Nous ne pouvons pas aborder toutes les variétés de menthe, je vous
propose de nous attarder sur 4 d’entre elles, qui me semblent les plus
intéressantes : Menthe poivrée (Mentha x piperita), Menthe des champs (Mentha
arvensis), Menthe pouliot ou Menthe 'Flio' (Mentha pulegium), Menthe verte (Mentha
spicata). Dans notre TP on s'intéresse sur la première catégorie. La feuille de menthe
poivrée contient de nombreux métabolites secondaires aromatiques : des acides-phénols
(jusqu'à 7 %), des flavonoïdes (glycosides de la lutéoline, de l'apigénine), des
monoterpènes et des triterpènes. Le métabolisme des terpènes est fortement influencé par
les facteurs environnementaux. On extrait des feuilles une huile essentielle par distillation
à la vapeur d'eau. Sa composition varie fortement avec les conditions climatiques,
culturales et la date de la récolte. Elle est principalement constituée de :
• menthol : 30 à 40 %, parfois jusqu'à 64 %, pour une culture à basse altitude (300 m) à
Jammu au nord de l'Inde.
• (-)- menthone : de 15 à 25 % dans la menthe Mitcham, mais moitié moins dans le cas
de la menthe blanche. Le menthone est issu d'une oxydation du menthol.
• acétate de menthyle : de l'état de trace jusqu'à une forte concentration de 30,2 % à
haute altitude, dans le nord de l'Inde ; il provient d'une estérification du menthol.
• Menthofurane : composé hépatotoxique, parfois absent mais pouvant atteindre 10 %
pour la variété 'Chocolate' cultivée en Corée 18 ; les étés à jours courts produisent de
grandes quantités de ce composé. Une concentration faible de pulégone +
menthofurane est nécessaire pour avoir une huile essentielle ayant une valeur
commerciale. La (+)-pulégone, présente dans la jeune plante, disparaît rapidement.
. (+)-isomenthone, (+)-néomenthol, (-)-pipéritone, terpinène-4-ol, β-viridiflorol, etc.

Menthe poivrée.
 But de TP :
. Savoir comment procéder pour extraire du menthol à partir d'huile essentielle
de menthe poivrée ou d'autres huiles essentielles.

Partie théorique :
Menthol : Le Menthol est une molécule de
la famille des alcools monoterpéniques. A température
ambiante le menthol est sous forme solide et de couleur
blanche ; il fond si on augmente légèrement
la température. Le Menthol est une molécule organique
que l'on retrouve principalement dans les huiles
Essentielles de menthe, dont la plus connue est
la menthe poivrée. Ce composé peut aussi être obtenu
synthétiquement.

Huile essentielle du menthe poivrée.

Carte d'identité du menthol :
• Famille biochimique : alcools monoterpéniques.
• Formule brute : C10H20O.
• Synonymes : 5-méthyl-2-(1-méthyléthyl)-cyclohexan-1-ol ; (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-
méthylcyclohexanol.
• Autre dénomination : (1R,2S,5R)-5-méthyl-2-(propan-2-yl)cyclohexanol.
• Masse molaire : 156 g/mol.
• Température d'ébullition : 212°C.
• Point d’éclair : 93°C.
Les propriétés du menthol :
• Spasmolytique.
• Antifongique.
• Antivirale.
• Anti-inflammatoire.
• Antalgique.
• Stimulante.
• Anti-astringente.
• Antiprurigineuse.
• Cytotoxique.
• Anti-bactérienne.
Applications : Le menthol est inclus dans nombre de produits différents pour plusieurs
raisons comme :
• Soulagement à court terme de la gorge endolorie et de l'irritation mineure de la bouche
ou de la gorge (bains de bouche par exemple).
• Ntipruritique, pour réduire les démangeaisons.
• Anesthésique local pour soulager des maux et douleurs mineures telles que des crampes
musculaires, entorses, migraines. Il peut être utilisé seul ou combiné à du piment ou du
camphre. En Europe, il est plutôt utilisé en gel ou en crème.
• Décongestionnant pour les voies respiratoires et les sinus.
• Pesticide contre les acariens (acaricide).
• Dans certains médicaments traitant les brûlures mineures, il produit une sensation de
froid (souvent utilisés en application locale, en association avec l'aloès).
• Additif dans certaines cigarettes, comme saveur, pour réduire l'âcreté, favoriser
l'inhalation profonde de la fumée et augmenter l'addiction.
• Additif dans certaines saveurs de liquides pour cigarettes électroniques.
• Comme désinfectant pour l'hygiène orale, ou remède contre la mauvaise haleine,
comme collutoire, dans les pâtes dentifrices, et plus généralement comme agent de
saveur pour les chewing-gums et les sucreries.
• Dans les sodas, aussi bien mélangé avec de l'eau pour obtenir une boisson à très faible
teneur en alcool, comme dans le Ricqlès (on fait ici référence à la boisson, et non à l'alcool
de menthe de la même marque)
. En versant quelques gouttes d'alcool de menthe sur un morceau de sucre pour soulager la
nausée.
. Pour préparer des esters menthylés afin d'agrémenter des notes florales en parfumerie.
. En patchs pour faire tomber la fièvre ou obtenir une sensation de froid (très développé au
Japon).
. Additif à certains produits de beauté (produits coiffants par exemple).
Les défenseurs de l'homéopathie pensent que le menthol interfère avec les produits
homéopathiques. Son utilisation est fortement déconseillée en association avec ceux-ci, au
point de proscrire les dentifrices à base de menthol. Le menthol peut être utilisé en
aromathérapie sous forme d'huile essentielle de menthe poivrée (médecine naturelle),
l'indigestion, la nausée, les maux de gorge, la diarrhée, les maux de tête et les
refroidissements (médecine orientale). Le menthol a une toxicité relativement basse : DL50
de 3 300 mg·kg-1 pour le rat, oral ; DL50 de 15 800 mg kg−1 pour le lapin, peau. En
chimie organique, le menthol est utilisé comme auxiliaire chiral dans la synthèse de centres
asymétriques.
Point d'éclair : Température à partir de laquelle un liquide peut s'enflammer au contact
d'une source de chaleur: flamme, étincelle... Si l'on retire la source de chaleur,
l'inflammation s'arrête. En anglais le point éclair est noté «Flash point».
UICPA : L'Union internationale de chimie pure et appliquée.
La décoction : La décoction est une méthode d'extraction des principes actifs et/ou des
arômes d'une préparation généralement végétale par dissolution dans l'eau en ébullition.
Elle s'applique généralement aux parties les plus dures des plantes : racines, graines,
écorce, bois. Elle est utilisée en herboristerie, en teinture, en brasserie et en cuisine. Le
terme désigne également les préparations obtenues par cette méthode.
L'entrainement à vapeur d'eau et l`hydrodistillation : L'entraînement à la vapeur d'eau et
l'hydrodistillation sont des procédés d'extraction ou de séparation de certaines substances
organiques parmi les plus anciens, apportés par les Arabes au IXe siècle. Cette opération
s'accomplit dans un alambic. La méthode est basée sur l'existence d'un hétéroazéotrope de
température d'ébullition inférieure aux points d’ébullition des deux composés purs pris
séparément. Ces deux termes n'ont pas la même signification. « Hydrodistillation »
désigne la distillation d’un mélange hétérogène d’eau et d’un liquide organique. Au cours
d'un entraînement à la vapeur, un flux de vapeur d'eau est injecté au contact d'un liquide
organique. Ce dernier est chauffé par la vapeur d’eau puis distillé avec elle. Le but est
d'emporter avec la vapeur d'eau les constituants volatils des produits bruts. La vapeur
détruit la structure des cellules végétales, libère les molécules contenues et entraîne les
plus volatiles en les séparant du substrat cellulosique. La vapeur, chargée de l'essence de
la matière première distillée, se condense dans le serpentin de l'alambic avant d'être
récupérée dans un essencier (vase de décantation pour les huiles essentielles). Les parties
insolubles dans l'eau de condensation sont décantées pour donner l'huile surnageante (ou
huile essentielle). La partie contenant les composés hydrosolubles est appelée eau de
distillation (ou hydrolat). On recueille alors un mélange de composition défini de ces deux
produits.
 Le schéma d'un montage
d'entrainement à la vapeur.
Schéma d'un montage d'hydrodistillation.
L'ampoule à brome est utilisée pour la recharge
en eau.
 Ampoule à décanter :
L'ampoule à décanter est un élément de verrerie de laboratoire, utilisé pour séparer par
décantation deux liquides non-miscibles pour effectuer une extraction liquide-liquide. Les
deux phases sont en général l'une aqueuse et l'autre organique (éther, cyclohexane,
chloroforme…). Lors de la décantation, le liquide le plus dense se placera, sous l'effet de la
gravitation, en dessous du liquide le moins dense : on dira que le liquide le moins dense
constitue la phase supérieure, et le liquide le plus dense la phase inférieure. Les solvants
organiques ont, en général, une densité inférieure à 1 et constituent alors la phase supérieure.
La principale exception est celle des solvants halogénés comme le dichlorométhane et le
chloroforme qui ont une densité supérieure à 1 et constituent donc la phase inférieure.

Schéma de deux types d'ampoules à

décanter: A - conique, B - cylindrique.
 Partie pratique :
Matériels :
• Un ballon de 500 ml.
• Bécher.
• Montage d`hydrodistillation ou entrainement à la vapeur.
• Erlenmeyer.
• Spatule.
Produits :
• 50 g de feuilles de menthe.
• 0 ml d'eau distillée.
• 10 ml d'éther diéthylique.
• 2 g de chlorure de sodium (sel).
• Une pointe de spatule de sodium anhydre.
Mode opératoire :
1ère étape : préparation
Ecraser 37.g de feuilles de menthe et les introduire dans un ballon de 500 mL avec 300 mL
d'eau
distillée. Sous l'effet de la chaleur, les cellules renfermant les substances odorantes éclatent
(décoction).
Ces substances étant volatiles, elles pourront donc être récupérées grâce à une hydrodistillation
(ou entraînement à la vapeur).
2ème étape : hydrodistillation ou entraînement à la vapeur
Réaliser le montage de la Figure 1.
Récupérer 100 mL de distillat dans un récipient tel un bécher ou une éprouvette. On obtient deux
phases puisque l'eau et l'huile ne sont pas miscibles. L'huile essentielle apparaît alors sur le
dessus car elle est moins dense que l'eau.
3ème étape : extraction dans une ampoule à décante
Pour extraire l’huile essentielle de l’eau, on fait une extraction avec 10 mL
d’éther diéthylique. Effectuer un relargage en saturant en sel la phase aqueuse
inférieure, agiter vigoureusement jusqu'à disparition du trouble de la solution
aqueuse. Pour cela, ajouter environ 2 g de chlorure de sodium (sel) pour
faciliter la séparation de l’huile essentielle. Après séparation des deux phases
évacuer la phase aqueuse et récupèrer la phase éthérée (organique) contenant
l’huile essentielle de menthe. Ajouter ensuite une pointe de spatule de sulfate de
sodium anhydre, agiter et laisser reposer.

Figure 1: Clevenger type apparatus -

appareil de type clevenger.
Réponses aux Questions :
1. Représentation la molécule menthol :

2. Nous avons procédé à l`hydrodistillation pour séparer entre les deux phases liquides nom
miscibles en récupérant la vapeur après le chauffage qui contient les deux substituants.
Il se base sur le changement d'état liquide-vapeur des espèces chimiques, d'une manière
plus précise c'est la distillation d'une solution aqueuse contenant un composé organique
nom miscible dans l'eau. Ici c'est le menthol.
3. Schéma des étapes de l'extraction on expliquant l'importance de l'éther, de chlorure de
sodium et de sulfate de sodium anhydre :
+ 2 g de chlorure de
soduim

+ sulfate de soduim anhydre après la

recupération de la phase éthérée (organique)
à la fin agiter et laisser reposer.
L'importance de l'éther : On choisit l'éther comme solvant puis qu'il est nom miscible
avec l'eau et que l'huile essentielle de menthe est très soluble dans l'éther est plus
exactement le menthol qu'on veut l'extraire. Par exemple si on veut extraire du menthone
on utilise le cyclohexane.
L'importance du chlorure de sodium : est utilisé pour faciliter la séparation de l'huile
essentielle lors de son extraction (procédé de relargage).
L'importance de sulfate de sodium anhydre : Il utilisé comme agent de séchage pour les
solutions organiques qui vont emprisonnés les molécules d'eau. Pour l'absorption de
l'humidité.
Conclusion :
A travers ce TP nous sommes capables d'extraire des huiles essentielles à partir des plantes,
épices, fleurs, Fruits (menthe, lavande, citron, orange…) sans chercher d'avoir les composés
organiques qui nous s'intéresse soit pour le coté médicale, les produits cosmétiques ( pour les
cheveux, la peaux…) ou la cuisine et plusieurs d'autres secteurs plus important dans la vie
quotidienne par les procédures de synthèse lors laquelle on peut la faire nous même par des
moyens simples. Ainsi connaitre un nouveau type de distillation pour nous c'est
l`hydrodistillation et l'entrainement à vapeur, savoir comment utiliser l'ampoule à décanter
pour avoir le menthol .

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