TRAVAUX DIRIGES CHM 110

Série n°1 : EQUILIBRES ACIDO-BASIQUES ET

DOSAGES VOLUMETRIQUES

A-EQUILIBRES ACIDO-BASIQUES

Exercice I:
1°) Donner la définition d'un acide et d'une base selon la théorie de Brönsted.
L'ammoniac est-il un acide ou une base ?
L'ion ammonium est-il un acide ou une base ?
Écrire l'équation de la réaction de l'ion ammonium sur l'eau et l'interpréter, au sens de la
théorie de Brönsted.
2°) On dissout 1,7 g de gaz ammoniac dans un litre d'eau. Quel est le pH de la solution
obtenue ?
Données : MH = 1 g.mol-1 ; MN = 14 g.mol-1, θ = 25 °C, Ke = 10-14 ; pKa (NH+/NH3) = 9,2

Exercice II:
1°) Étude d’une solution d’acide éthanoïque :
a) Écrire l’équation de la réaction d’ionisation de l’acide éthanoïque dans l’eau.
b) Expliquer pourquoi l’acide éthanoïque est un acide faible.
c) Indiquer toutes les espèces chimiques présentes à l’équilibre.
d) Donner la définition de la constante d’acidité du couple acide éthanoïque / ion
éthanoate.
e) Écrire l’équation de neutralité électrique.
f) Écrire l’équation de conservation de la matière.
g) Donner la définition du pH.
2°) Une solution d’acide éthanoïque a un pH de 2,38.
Calculer la concentration molaire de chacune des espèces.
chimiques présentes dans la solution sachant que la constante d’acidité du couple est
.
-14
Donnée : Ke = 10

Exercice III: RELATION ENTRE pKa ET pKb

Le pK a de l’acide chlorhydrique est de -7.
1°) Calculer le pK b de Cl-
2°) En solution aqueuse (0<pH<14) HCl peut-il être prédominant ? Majoritaire ?

Exercice IV:
Quelles sont les concentrations des diverses espèces présentes dans une solution de cyanure
de potassium KCN dont le pH est 11,2 ?
CN– + H2O HCN + HO–

Exercice V: DIAGRAMME DE PREDOMINANCE DE H3PO4

L’acide phosphorique est un triacide dont les pKa valent respectivement 2,2 ; 7,2 et 12,3.
1°) Définir et tracer les domaines de prédominance
2°) Définir les domaines de majorité des 4 espèces phosphorés
3°) Calculer le pH des solutions 0,01 mol.l-1 suivantes :
a) Na3PO4 ; b) Na2HPO4
4°) Une solution de NaH2PO4 à 0,05 M a un pH de 4 ,7. Calculer la concentration des
différentes espèces et classer celles-ci selon leur importance relative.

Exercice VI.
Déterminer à 25 °C le pH d’une solution d’ammoniac à c = 1,0. 10– 4 mol. L–1
Donnée : pKA(NH4+ / NH3 ) = 9,2.

Exercice VII : Solution d’une base faible

Le pH d’une solution 0,15 M d’éthylamine C2H5NH2 est trouvé égal à 12,0.
1. Quelle est la valeur de la constante d’acidité du couple [C2H5NH3+]/[C2H5NH2] ?
2. Quelle est, dans cette solution, la valeur du rapport [C2H5NH3+]/[C2H5NH2]?

Exercice VIII: DERIVES DU SULFURE D’HYDROGENE

Pour H2S pKa1=7, pK a2=13 et pour NH4+ pKa=9,25. Calculer le pH des solutions suivantes à
0,01 mol.l-1 :
1°) NH4HS
2°) (NH4)2S

Exercice IX: MELANGES DIVERS

1°) On mélange 10 cm3 de CH3COOH (pKa1= 4,7) et 6 cm3 NaA (pKa2= 4), chacun à 0,1 mol.l-
1
. Quel est le pH du mélange ?
2°) On mélange 0,1 mole de H2S (pKa1=7et pKa2=13) et 0,1 mole de NH3 (pKa3=9,25 pour
NH4+/NH3) dans un litre d’eau. Quel est le pH du mélange ?

Exercice X: EQUILIBRE ACIDO-BASIQUE DE L’ACIDE LACTIQUE

L’acide lactique CH3-CHOH-COOH a un pKa=3,9
1°) Donner l’expression de Ka.
2°) On veut calculer le pH d’une solution décinormale d’acide lactique :
a) Tracer le diagramme de prédominance d’espèces
b) Effectuer le calcul.
3°) Sous quelle forme l’acide lactique va-t-il exister à pH=7 ? Calculer le rapport
[lactate]/[acide lactique] .

B- DOSAGES VOLUMETRIQUES

Exercice I : DOSAGE ACIDO-BASIQUE HCl/NaOH

Afin de connaître la quantité d’acide contenue dans 500 cm3 de la solution d’acide
chlorhydrique on en effectue le dosage avec une solution de soude contenant 0,1 mol/l.
A une prise d’essai de 10 cm3 de la solution d’acide, il faut ajouter 7,3 cm3 de la solution de
soude pour obtenir l’équivalence indiquée par un indicateur coloré, le bleu de bromothymol.
1°) Calculer la normalité et la molarité de la solution de HCl.
2°) En déduire le nombre de moles et la masse de HCl dans 500 cm3.
3°) La température de l’expérience étant de 298 K et HCl gaz dans les conditions normales de
température et de pression (CNTP), quel volume de gaz a été utilisé ?
4°) A partir de cette solution de HCl, on veut préparer 1 litre de solution 0,01 N. Quel volume
de solution mère faut-il utiliser pour effectuer la dilution ?

Exercice II: DOSAGE A PARTIR D’UN SOLIDE

1°) 0,4 g de borax hydraté Na2B4O7.10H2O (M=381,2 g) ont neutralisé 12,5 ml d’une solution
de H2SO4 en présence de rouge de méthyle. Quelle est la normalité de la solution de H2SO4 ?
2°) Cette dernière est préparée à partir d’une solution commerciale dont la fiche technique
porte les indications suivantes: densité=1,84 ; pureté=96 % en masse. Quel volume de la
solution commerciale a-t-il servi à la préparation de 250 ml de la solution fille ? La masse
molaire de H2SO4 est 98 g.

Exercice III: DOSAGE EN RETOUR - PREPARATION DE SOLUTION DILUEE

A PARTIR D’UNE SOLUTION COMMERCIALE.
On dispose au laboratoire d’une solution concentrée d’ammoniac de densité 0,902, contenant
26,67 % de NH3 en masse.
1°) Combien de moles de NH3 sont contenues dans un litre de solution concentrée ?
2°) Quel volume faut-il en prendre pour préparer 1 L de solution de molarité égale à 0,1 M ?
L’ammoniac étant une molécule volatile, l’exposition à l’air d’une solution va se traduire par
la perte de molécules de NH3. Il est donc imprécis de faire un dosage direct. On neutralise tout
l’ammoniac d’un coup en versant la prise d’essai dans une solution d’acide en excès. On
effectue ensuite le dosage de l’acide non utilisé par une base : c’est le dosage en retour.
3°) La prise d’essai de la solution d’ammoniac est de 10 cm3, quel sera le volume minimal
d’acide sulfurique M/10 qu’il faudra utiliser pour effectuer le dosage ?
4°) A 10 cm3 de solution d’ammoniac, on ajoute rapidement 10 cm3 de la solution d’acide
sulfurique de molarité 0,1  5.10-4 M. On effectue le dosage en retour avec la solution de
soude. Calculer la normalité de la solution d’ammoniac.
On donne : NaOH : 0,1  0,02 N ; N=14,0067 ; H=1,00797
Résultats du dosage : 9,7 ; 9,5 ; 9,45 ; 9,4 ; 9,45 cm3 de solution de soude
dVH2SO 4= dVNH3 = 0,015 cm3 et dVNaOH = 0,05 cm3.
 Série n°2 : EQUILIBRES REDOX

Exercice I : REACTIONS REDOX

Equilibrer l’équation-bilan des réactions suivantes, en la complétant pour tenir compte de la
nature acide ou basique du milieu :
1°) BrO3- + N2H4  Br- + N2 + H2O
2°) ClO- + AsO2-  Cl- + AsO43- (milieu basique)
3°) S2O32- + MnO4-  SO42- + Mn2+ (milieu acide)
4°) H3PO3  PH3 + H3PO4
5°) SO2 + Cr2O72-  Cr3+ + HSO4- (milieu acide)

Exercice II : RECHERCHE DE COUPLES REDOX

On observe la réaction S2O82- + 2 I-  2 SO42- + I2.
1°) Quels sont les deux couples rédox ?
2°) Déterminer le nombre d’oxydation des différents atomes.

Exercice III : EQUATION REDOX EN CHIMIE ORGANIQUE

Soient deux couples rédox aldéhyde/alcool HCHO/CH3OH et CH3CHO/CH3CH2OH.
1°) Ecrire les demi-équations rédox sans utiliser les nombres d’oxydation.
2°) Relier le bilan électronique de ces réactions aux nombres d’oxydation du carbone
fonctionnel. Pour cela on remplacera tout groupement alkyle par un atome d’hydrogène.

Exercice IV : Oxydation de Fe2+ en ion Fe3+ par l’ion permanganate MnO4-

La réaction se déroule en milieu acide et le permanganate est réduit sous forme d’ions Mn 2+.
Calculer pour un pH égal à 0 et pour une température de 298 K la valeur numérique de la
constante standard d’équilibre relative à la réaction d’oxydoréduction évoquée. On fournit les
valeurs numériques des potentiels standards à pH = 0 et à 298 K :
E° (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V et E° (MnO4- /Mn2+) = 1,51 V.

Exercice V : CALCUL D’UN POTENTIEL STANDARD

On donne E° = 0,56 V pour le couple MnO4-/ MnO42- et E° = 1,51 V pour le couple MnO4-/
Mn2+ . Calculer le potentiel standard du couple MnO42-/ Mn2+.
Réponse : E° (MnO42-/ Mn2+) = 1,75 V

Exercice VI : DETERMINATION DU POINT D’EQUIVALENCE PAR

CHANGEMENT DE COULEUR
On utilise un oxydant, le permanganate de potassium(KMnO4) qui donne des solutions
fortement colorées en violet. Le couple oxydo-réducteur en milieu acide est le suivant :
MnO-4 + 5é + 8 H3O+  Mn2+ + 12 H2O
Le réducteur sera une solution de fer ferreux préparée à partir de 39,214 grammes de sel de
Mohr FeSO4.(NH4)2.6H2O dissout dans l’eau distillée pour former un litre de solution.
1°) Equilibrer la réaction de dosage en milieu acide.
2°) Qu’est-ce qui indique l’équivalence du dosage ?
3°) Calculer la normalité de la solution de fer.
4°) A l’équivalence, 10 cm3 de solution de KMnO4 sont neutralisés par 12 cm3 de solution de
sel de Mohr. Quelles sont la normalité, la molarité et le titre massique de la solution de
KMnO4 ?
On donne Fe=55,847 ; N=14,0067 ; S=32,064 ; O=16 ; H=1 ; K=39,098 ; Mn=54,93.
Réponses: 3°) Nfer=0,1 eq.l-1 ; 4°) NKMnO4=0,12 eq.l-1 ; MKMnO4=0,024 mol.l-1 ; et T=3,79 g.l-1.

Exercice VII : DOSAGE REDOX

En milieu très fortement acide le bromate de potassium KBrO3 se comporte comme un
oxydant et se transforme en bromure.
1°) Ecrire cette transformation en faisant figurer les électrons et calculer la molarité et le titre
massique d’une solution décinormale de KBrO3.
Au moyen de la solution précédente, on dose une solution de sulfate ferreux préparée à partir
du sel FeSO4,7H2O.
a) Ecrire l’équation bilan du dosage
b) L’équivalence obtenue correspond aux conditions suivantes : 10 ml de la solution de
KBrO3 sont neutralisés par 12,4 ml de solution de fer ferreux. Quels sont la normalité, la
molarité et le titre massique de la solution de fer ferreux ?
On donne Br=80 ; K=39 ; O=16 ; S=32 ; et H=1.
Réponses : 1°) MKBrO3 =0,0166 mol.l-1 et TKBrO3 =2,78 g.l-1 ; 2-b) N=M =0,08 eq.l-1 et
T=22,403 g.l-1 .
 Série n°3: EQUILIBRES HETEROGENES

Exercice 1. Solubilité en présence d’un sel soluble

Le produit de solubilité de l’iodate de plomb (II) Pb(IO 3)2 est tel que pKs = 12,58 à force
ionique nulle (I = 0), et pKs = 11,9 à (I = 0,1 mol.L–1). Calculer la solubilité de ce sel :
1.) dans l’eau pure.
2.) dans une solution de nitrate de sodium à c = 0,1mol.L–1.

Exercice 2
Le pKs du sulfate d’argent Ag2SO4 dans l’eau à 25 °C vaut : pKs = 4,8 à I = 0, et pKs = 4,1 à
I = 0,1 mol.L–1. Quelle est sa solubilité pour chacune des forces ioniques ?

Exercice 3 Solubilité en milieu acidifié

La solubilité du sulfate de baryum dans de l’acide chlorhydrique à 2,5 mol.L–1 vaut
3,54.10–4 mol.L–1. En déduire le produit de solubilité du sulfate de baryum dans ce milieu.
Donnée : dans les conditions de force ionique de l’exercice : pKA(HSO4–/SO42–) ≈1,7.

Exercice 4. Solubilité en milieu tamponné

Le chromate d’argent Ag2CrO4 est un sel peu soluble. Calculer sa solubilité dans l’eau pure,
Données : pKs(Ag2CrO4) = 11,95.

Exercice 5 : SOLUBILITE DE LA MAGNESIE

La solubilité de l’hydroxyde de magnésium Mg(OH)2 dans l’eau est de 9 mg.l-1 à 18°C et de
40 mg.l-1 à 100°C.
1°) Calculer à ces deux températures le produit de solubilité.
2°) En déduire comment varie le pOH d’une solution saturée en fonction de la température
On donne la masse molaire de Mg(OH)2 égale à 58,3 g.mol-1.

Exercice 6 : EFFET DE HCl SUR LA SOLUBILITE DE AgCl

1°) On prélève 950 cm3 d’une solution aqueuse saturée de AgCl à laquelle on ajoute 50 cm3
d’une solution de HCl 1 mol.l-1.
Que se passe-t-il ?
Calculer le pH de la solution
Calculer la solubilité s de AgCl dans ces conditions
Calculer la quantité du précipité formé