UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE QUÍMICA

QUÍMICA
INDUSTRIAL

POLIETILENO LINEAL LLDPE Integrantes:

Jordy Hipuana V-25.540.864
Dickyunior Negrette V-24.414.056

Profesor: Nicolino Bracho

 POLIETILENO

Es una poliolefina de estructura lineal constituida por enlaces carbono-

carbono, unidos dos átomos de hidrógeno. Es parcialmente cristalino y
flexible

 Gran peso molecular.

 Grupo de polímeros termoplásticos.
 Material fuerte, seguro y muy versátil.

alta densidad (HDPE): se forma a presiones bajas

de PM ultra alto (UHMWPE): catálisis extrema

SE CLASIFICA EN
POLIETILENO DE de baja densidad (LDPE): se forma a altas presiones

lineal de baja densidad (LLDPE): copolimerización

 POLIETILENO LINEAL
Es un copolímero de etileno con una α-olefina, parcialmente cristalino y
flexible, cuyas propiedades se relacionan con la cantidad relativa de las
fases amorfa y cristalina.

Es un termoplástico duro y resistente que consiste en un esqueleto

lineal con ramificaciones laterales cortas.

CARACTERISTICAS
 Estructura molecular de cadenas lineales con ramificaciones cortas.

 Distribución de peso molecular estrecha.

 Tiene alta resistencia al impacto, a la tensión y a la fractura bajo

esfuerzo

 Se obtiene mediante la copolimerización de etileno con α-olefinas

más largas, generalmente 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
 ¿De dónde y cómo se obtuvo?

POLIETILENO HDPE (1971 – 1976)

Proyectos LDPE (1981 – 1983)

HISTORIA POLIETILENO LINEAL

LLPE (1989 – 1994)

LLDPE en Venezuela

En 1935, Michael En 1953, un

Perrin desarrollo científico En 1960, Du Pont
El polietileno descubre el
fue sintetizado un proceso para de
LyoendellBasell. LLDPE usando
por Hans von la síntesis catalizadores de
Pechmann en industrial del Prof. Karl Ziegler centros
1898. polietileno de Descubre el múltiples.
baja densidad. HDPE
PROPIEDADES FÍSICAS

 Material Termoplástico.
 No se evapora a temperatura ambiente.
 Densidad entre 0.90 y 0.94 g/cc.
 Alta resistencia a la tensión.
 Excelente resistencia a la tracción y al impacto.
 Buenas propiedades eléctricas

PROPIEDADES QUÍMICAS

 Excelente resistencia química.

 Resistente a los oxidantes suaves y agentes reductores.
 Generalmente se pueden disolver a temperaturas elevadas en
hidrocarburos aromáticos tales como tolueno o-xileno, o en
disolventes clorados tales como tricloroetano o triclorobenceno.
 RIESGOS

 Incremento del deterioro ambiental.

 Deterioro en las vías respiratorias.

 Irritación en los Ojos.

PRECAUCIONES

 Usar mascarilla para polvos finos.

 Medio de extinción en caso de explosión.

 En caso de derrames en el suelo, usar escoba,

aspiradora neumática o en su defecto cuerpos de agua.
USOS Y APLICACIONES
Se utiliza en películas para uso industrial, pañales desechables y absorbentes,
lonas en general, juguetes, artículos farmacéuticos y hospitalarios, revestimiento
de hilos y cables.

La extrusión de películas tubulares proporciona materiales para el embalaje de

aves y de pan. En mezclas con PEAD o con PEBD, el PELBD se utiliza en bolsas
industriales, embalaje para piensos y películas agrícolas

Puede ser utilizado para inyección de tapas para uso doméstico, recipientes,
artículos flexibles y piezas de uso general
Producción mundial

La demanda mundial
alcanzó 19,6 millones
de toneladas en 2007

Tasa global de
operación
excepcionalmente
alta de 94 %

América Latina
contribuyó con 5,6 %
 MÉTODO DE SÍNTESIS

Los principales procesos para fabricar LLDPE son los procesos en fase
gaseosa y los procesos en solución.

Polímero en fase sólido

Monómero y comonómero en fase gas

En fase Se mantiene el lecho fluidizado

gaseosa Se elimina el calor

Puede funcionar en el modo

condensación

El polímero se disuelve en la fase

disolvente/comonómero

En Reactores de tipo tubular o agitado

Selección del proceso solución Buena mezcla

Operación normalmente adiabática

Volumen de reactor pequeño
 PA R Á M E T R O S T É C N I C O S

PROCESO FASE GASEOSA SOLUCIÓN

Temperatura de reactor 80 – 105 >100
(°C)
Presión de reactor (MPa) 0,7 – 2 2 – 20
Contenido de polímero
No pertinente 10 – 30
(%)
Tiempo de residencia 1 – 3 horas 5 – 30 minutos
Disolvente
C5 – C7 C6 – C9
(hidrocarburos)
Comonómero Buteno-1, hexeno-1 Propileno, deceno-1
Catalizador ZN o metaloceno ZN o metaloceno
Definida por Definida por la
hidrógeno y temperatura y
DPM
disposición de los disposición de los
reactores reactores
PRODUCCIÓN DE POLIETILENO EN VENEZUELA

Ubicado en el complejo petroquímico Ana

María Campos, ubicado en Los Puertos de
Altagracia, Estado Zulia.
POLIOLEFINAS INTERNACIONALES, C.A
 Se integra a Está diseñada
Inicia sus
Plastilago en para producir
operaciones en
diciembre 145 tipos de
julio de 1994
de1998 resina

Cuenta con
3 líneas
Capacidad inicial para su
150000 TM fabricación

Ampliación de
capacidad :
1) HDPE Tecnologías:
280000 MT
2) LDPE - Mitsui
Petrochemicals
3) LLPE Industries
-ELF Atochem
(CDF-Chemie)
Proyecto de ampliación
de capacidad ACRE en - Sclairtech
abril de 1998
 Te c n o l o g í a d e l p r o c e s o

SCLAIRTECH Polimerización
(Nova Chemicals) en solución

Catalizador Ziegler-Natta
Proceso Se
Controlado Mediante Solvente cliclohexano
Un Sistema
Computarizado Temperatura (°C) 150 – 250
(Sistema De Control
Distribuido “D.C.S.”) Condiciones Presión (kPa) 100
del
Tiempo () 0.08 – 0,17
proceso

Definida por la temperatura y

DPM
Laboratorio Del disposición de los reactores.
Control De
Calidad Comonómero 1-Buteno / 1-Octeno
 Te c n o l o g í a d e l p r o c e s o

COMPUESTO FUNCIÓN
FE (etileno) Materia prima
FB-1 / FC-1 (buteno/octeno) comonómero
SH (ciclohexano) Solvente y medio de transporte
J (hidrógeno) Regulador de cadena

Metal de Transición

Metal de Transición
Alquilo Metálico
STD HTC Activador 1
Alquilo Metálico
Activador Alquilo Metálico
Activador 2
 Distribución del proceso

PROCESOS Área 100 Área 200 Área 300

MEDULARE
S (Reacción) (Destilación) (Acabado)

PROCESOS Área 400/500

DE
(Servicios
APOYO básicos)
Proceso de producción
Procesos medulares Área 100 - Esquema

Remover las impurezas de la corriente

Purificación
de entrada

Alcanzar el 21% de absorción del

Absorción
etileno en el solvente

Producir el Polietileno mediante la

Polimerización
reacción
Esquema
del Desactivación Inyectar los desactivadores
Área 100
Precalentar la solución que viene
Precalentamiento
del reactor
Eliminar los residuos de
Adsorción
catalizador desactivado

Separar los componentes volátiles de

Separación
la solución que salen del reactor
 Procesos medulares Área 100 - Purificación

Se busca: Remover las impurezas de la corriente de entrada

Impurezas: Metanol, CO,

Impurezas: Agua, CO2, Amoniaco y
pentanodionas y cetonas compuestos sulfurosos.
Ciclohexano Etileno

Purificación:< 1 ppm Tamiz Molecular

 Procesos medulares Área 100 - Absorción

Absorción de Etileno

• Alcanzar el 21% de absorción

• La corriente
solvente/comonómero/etileno es
alimentada a la parte inferior del
absorbedor.
• En condiciones adiabáticas, la
absorción es limitada

• La corriente solvente /comonómero/etileno

fluye hacia el tanque de alimentación del reactor.
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Esta etapa comprende la producción de polietileno

mediante la reacción del etileno y el comonómero en 95 % de
presencia del catalizador. conversión.

Existen tres modos de reacción:

1) Modo de Reactor # 1
2) Modo de Reactor # 3 1
3) Modo de Reactor # 3 + 1
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Almacenamiento y mezcla de catalizadores

Los catalizadores se preparan mezclando la cantidad apropiada de catalizador

puro o co-catalizador con Ciclohexano para alcanzar una dilución 15 20 en peso
del material.
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Sistema de dosificación de catalizadores STD

Tiene dos sistemas de bombeo, uno para el catalizador CAB y otro para el co-
catalizador CT En este sistema, el punto de contacto del catalizador y el co-
catalizador está ubicado muy cerca del punto de inyección al reactor.
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Sistema de dosificación de catalizadores HTC

• La reacción de reducción entre

el CAB 2 y el CD se produce en
el mezclador.
• El catalizador reducido es
sometido a un tratamiento de
calor.
• El segundo co-catalizador es
añadido para llevar a cabo la
alquilación
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Modo de reacción N°1

• Reactor de flujo continuo.
• Múltiples puntos de alimentación.
• La corriente principal de alimentación es inyectada al fondo del reactor.
• 50 % de la alimentación total es inyectada a través de dos boquillas localizadas cerca de la 4ta
paleta del reactor .
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Modo de Reactor N° 3 1
• Consiste en un reactor tubular ubicado antes del reactor agitado, el cual es
operado en este modo con el agitador detenido.
• Produce resinas con un amplio DPM.
• La alimentación al reactor entra al Reactor 3 y se mezcla inmediatamente con el
catalizador para dar inicio a la reacción.
• El peso molecular del polímero es controlado por la adición de hidrógeno.
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Modo de reacción 3+1

• Es un sistema híbrido que combina la homogeneidad de un reactor de tanque
agitado con los amplios gradientes de un reactor tubular.
• Produce polímeros con una distribución de peso molecular medio
• La alimentación es fresca y los catalizadores son suministrados a los reactores # 3
y # 1.
 Procesos medulares Área 100 - Polimerización

Modo de reacción # 1, 3 → 1, # 3 + 1.
• Para todos los modos de reacción, una vez que sale el producto del reactor # 1,
la mezcla ingresa al reactor Trimmer.
• Éste es un reactor tubular con un volumen aproximadamente 55 % del volumen
del reactor # 1.
• sirve para mejorar la eficiencia del catalizador y aumentar la conversión de
etileno.
 Procesos medulares Área 100 - Desactivación

Sistema de Desactivadores
El PG (ácido pelargónico) es inyectado a la salida del reactor y antes del
precalentador
• Finaliza la reacción de polimerización.
• Solubiliza los residuos de catalizador para prevenir la formación de
incrustaciones en la superficie del precalentador.

El PD (pentanodiona)
es inyectado luego del
precalentador
 Procesos medulares Área 100 - Precalentamiento

Precalentador
FUNCIONES:

• Promover la adsorción eficiente de

los materiales catalíticos en los
lechos de alúmina activada en los
Adsorbedores de Solución.

• Suministrar suficiente energía para

apoyar la evaporación del solvente
y monómeros sin reaccionar en la
etapa de separación del polímero.
 Procesos medulares Área 100 – Adsorción

El sistema de adsorción

• Es un Sistema para remover el

catalizador, esto con el fin de
garantizar estabilidad química, color
y otras propiedades del polímero.

• Se emplea un proceso de adsorción

química sobre lechos de alúmina
activada granulada o en forma de
esferas
 Procesos medulares Área 100 – Separación

Separar componentes volátiles de la solución que sale del reactor.

La primera operación de separación tiene

lugar en el IPS (desde 9 –11 MPa hasta 3
MPa)

Es Evaporado el solvente ,el etileno sin

reaccionar, 90 % de los butenos y otros
compuestos ligeros.

Aproximadamente, 0.8 % del polímero

producido es considerado.

Corriente inferior compuesta por 50 en

peso del solvente y 50 en peso del
polímero y pasa a un (LPS)
 Procesos medulares Área 100 – Separación

• I Etapa: La Presión se reduce de

IPS a Presión requerida (forzar el
polímero, controlar el índice de
fluidez).

• II Etapa: el polímero pasa a través

del tamiz e ingresa en forma de
filamentos, originando una gran
área superficial para la
vaporización del solvente
remanente.
 Procesos medulares Área 300 – Acabado

Extrusión

• Existe una tendencia de

acumulación de gases, por lo que
el vapor formado impide que las
resinas con un bajo índice de
fluidez fluyan hacia el tornillo
extrusor.

• El cortador está compuesto por una

placa matriz en la cual un set de
hojillas corta los filamentos de
polímero en forma de pellets.

• Por último, aditivos sólidos y

líquidos son adicionados
 Procesos medulares Área 300 – Acabado

Extrusión
Aditivos líquidos Aditivos Sólidos.

Tanque de Mezclado: para mezclar y Los dos principales aditivos sólidos

solubilizar los aditivos en el solvente. La utilizados son Sílice como agente
solución homogénea es transferida a uno de antibloqueo de película y un aditivo para
los 4 tanques de almacenamiento, utilizando asistir el procesamiento del polímero
nitrógeno presurizado como fuerza motriz.
 Procesos medulares Área 300 – Acabado

Sistema de Circulación de Agua

• Los pellets son transportados a un

separador, el cual segrega bultos
grandes de polímero hacia una tolva de
desecho.

• Luego, los pellets son transportados

hasta un tanque donde son
suspendidos nuevamente en agua
caliente y bombeados al tope del
Despojador continuo.

• El agua que sale del separador es

filtrada para remover partículas finas y
luego es devuelta al tanque de
alimentación del agua utilizada en la
cámara de corte de la extrusora
 Procesos medulares Área 300 – Acabado

Despojador
• Es un recipiente vertical diseñado
para el flujo tipo pistón de los pellets.
• Tiempo de residencia de
aproximadamente 7 horas.

• El propósito del despojador es

reducir el contenido de solvente
volátil de 2.5 % a menos de 0.05 % en
peso .

• El polímero separado del solvente es

enviado a una secadora y luego al
tanque de alimentación a los
homogeneizadores.
 Procesos medulares Área 300 – Acabado

Mezclado y Almacenamiento

• Se tienen 5 mezcladores de 100

toneladas cada uno.

• Luego es enviado a los silos de

almacenamiento (la planta cuenta
con 13 silos) de la misma
capacidad, para clasificarlos y
enviarlos al tren de ensacado del
producto terminado.
 Procesos medulares Área 200 – Destilación

Sistema de recuperación de vapores de baja presión (LPVR).

• Consta de dos tambores un

decantador y un tambor de
retención de la primera etapa del
LPS.

• Luego la mezcla de solvente y

monómero recuperado es enviada
a LB (Low Boiler).
Procesos medulares Área 200 – Destilación

Columna de livianos (Low Boiler)

Columna de pesados (High

Boiler)

Columna de ceras (RB)

 Procesos medulares Área 200 – Destilación

Columna Low Boiler (LB)

• Opera a una presión de 1.8 MPa y a
una temperatura base de 220 °C.
• Separa el etileno que quedó sin
reaccionar, el 1-buteno y las
impurezas livianas del ciclohexano, 1-
octeno sin reaccionar, bajos
polímeros (ceras),catalizadores,
remanente de desactivadores y otras
impurezas pesadas.
• La composición de la corriente
superior de la columna LB es
normalmente 85 – 93 % de 1-buteno y
7 – 15 % de etileno.
• Es importante que la relación FB:FE
en esta corriente se mantenga mayor
o igual a 5:1
 Procesos medulares Área 200 – Destilación

Columna Hight Boiler (HB)

• Opera a una presión de 0.9 MPa y a
una temperatura base de 183 °C.
• Recibe la corriente inferior de la
columna LB.
• La relación de reflujo es controlada
para mantener la pureza de la
corriente superior (compuesta por
ciclohexano).
• La corriente inferior es enviada a la
columna de RB .
 Procesos medulares Área 200 – Destilación

Columna RB

• Opera a una presión menor que la

columna HB (0.3 – 0.4 MPa).

• Los productos de desecho son

concentrados y el ciclohexano es
recuperado y devuelto a la columna HB.

• La cera purgada (contiene 10-15% de

ciclohexano).

• Importante mantener una velocidad de

purga.
 Procesos medulares Área 200 – Destilación

Recuperación de Etileno sin reaccionar

• La mezcla de etileno y 1-buteno que sale

del tope de la columna LB es enviada a
los secadores que alimentan la columna
FE, donde se remueve la humedad y
cetonas.
 Procesos medulares Área 200 – Destilación

Recuperación de Etileno sin reaccionar (Columna FE)

• Opera a 1.1 MPa y a 82 °C.

• La corriente superior está compuesta

por 94 % de etileno y el resto consiste
en impurezas de bajo punto de.

• La corriente inferior de la columna FE,

compuesta por una mezcla de 1-
buteno y cantidades diversas de sus
isómeros cis- y trans- ingresa a la
columna CM.
 Procesos medulares Área 200 – Destilación

Recuperación de 1-Buteno (Columna CM)

• Opera a 0.6 MPa y a 70 °C.

• Los isómeros son purgados por la

parte inferior y quemados.

• El 1-buteno sale por la parte superior,

es condensado y recolectado en el
tambor de reflujo CM.

• Desde este tambor, el 1-buteno es

devuelto a la columna como reflujo,
enviado al área de síntesis o al tambor
de reflujo de la columna LB
Procesos de Apoyos Área 400/500 – Servicios Industriales

Servicio Característica
Combustible para los equipos que necesitan llama directa. Es suministrado a una
Gas Combustible relación de flujo entre 0.7 y 14 Ton/h a una presión entre 20 - 25 Kg/cm² y entre 28 y 30
°C de temperatura.
La energía principal es suministrada por PEQUIVEN Existe además un generador de
emergencia (que entra en servicio en caso de fallar la energía principal) y un banco de
Energía Eléctrica baterías (para mantener en funcionamiento los equipos críticos, en el caso en que fallen
las dos anteriores)

Elimina de forma segura los venteos deliberados o purgas de emergencia disminuyendo

Sistema de Mechurrio. al máximo los riesgos de incendio y/o contaminación ambiental

Nitrógeno Se utiliza para purgar los equipos, efectuar pruebas de presión

Vapor de Baja, Media y Producido por una caldera con capacidad de 26 Ton/h a 250 C y 39 Kg/cm² de presión
Alta Presión. Adicionalmente existe un suministro de vapor desde PEQUIVEN

Es distribuida por medio de tres bombas con una capacidad de 3 385 m³/h y una cuarta
Agua de Enfriamiento bomba en caso de emergencia.
Procesos de Apoyos Área 400/500 – Servicios Industriales

Servicio Característica
Existen dos vaporizadores que suministran vapor de VP 1 a una presión nominal de 4
Fluido de Transferencia de Kg/cm², 350 C y una capacidad calórica de 8 76 E+ 6 Kcal/h cada uno
Calor, VP-1

El aire de servicios es suministrado por dos compresores de tornillo rotatorio con una
Aire de Servicios/Aire de capacidad de 2600 m³/h cada uno El aire de instrumentos se pasa a través de
Instrumentos secadores para extraer el agua

Es suministrada desde el sistema contra incendio de PEQUIVEN

Agua Contra Incendios

Agua Desmineralizada Suministrada por PEQUIVEN, llega a un tanque de almacenamiento

Suministrada desde PEQUIVEN a una presión de 6 a 7 Kg/cm², temperatura ambiente

Agua de Servicio y un flujo de 180 a 220 NM³/h ..(líneas de servicio, sello del mechurrio, purga
proveniente de calderas, entre otros
Suministrada por PEQUIVEN a una presión de 6 a 7 Kg/cm², temperatura ambiente y
un flujo de 0 a 10 m³/horas llegando al tanque de almacenamiento Utilizada en
Agua Potable duchas, laboratorios, emergencias, entre
otros
 Control de proceso

Densidad Índice de Fluidez

 Se regula mediante el control del peso molecular. Esto se logra
 Se controla por la cantidad de controlando la velocidad de crecimiento del polímero vs la velocidad
comonómero presente en la resina. de transferencia de cadena.
 Los comonómeros se añaden a la resina
como ramificaciones; una gran cantidad Índice de
Propiedades del Producto
de ramificaciones resulta en una resina Fluidez
con menor densidad. Baja Mejor dureza y resistencia al agrietamiento.
Aumenta la procesabilidad, disminuye la resistencia al impacto, a la
Alta tensión, tracción, entre otros.
Densidad Propiedades del Producto
 El crecimiento del polímero es proporcional a la concentración de
Mejor brillo, flexibilidad,
Baja etileno, mientras que la transferencia de cadena depende de la
resistencia.
temperatura, y la concentración del hidrógeno y comonómero
Alta Mayor dureza y rigidez. Poca
permeabilidad al agua
Variable Propiedades del Producto
Temperatura Por cada 2 °C de incremento, el IF incrementa un 10%
Por cada 1 ppm de incremento en la concentración del H el
Hidrógeno
IF es incrementado un 10%
Por el incremento en un 10 en la concentración de buteno o
Comonómero
un 4 en la de octeno el IF es incrementado un 10
 Control de proceso

Exponente de Esfuerzo
 Nos da información acerca de la naturaleza No
Newtoniana del polímero.
 Es una medida indirecta de la distribución de peso
molecular.

Exponente de
Propiedades del Producto
Esfuerzo
Mejor resistencia a bajas temperaturas.
Bajo
Mejor resistencia a la deformación
Alto Mejor resistencia al agrietamiento por estrés

Configuración de los
Exponente de Esfuerzo DPM
Reactores.
Reactor N° 1 1.15 - 1.37 Estrecha
3+1 1.6 - 2 Relativamente
amplia
3→1 1.6 - 2 Relativamente
amplia
Es un buen momento para producir innovaciones
Tenemos todo para inducir pensamientos positivos
Nunca es tarde para reducir las contaminaciones
Siempre habrá maneras de incluir el reciclaje

¡Gracias por su atención!