FACULTAD DE PETRÓLEO GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA
CURSO: CINÉTICA Y CATÁLISIS
ELECTROCATÁ LISIS
ING. JESÚS JORGE LUJÁN BARQUERO
Ciclo 2020-I
LOS CAMPOS DE ESTUDIO DE
LA ELECTROQUÍMICA
LA ELECTROCATÁLISIS SE PRODUCE
EN LA SUPERFICIE DEL ELECTRODO
DISCIPLINAS QUE SE RELACIONAN
CON LA ELECTROCATÁLISIS
REACTOR ELECTROQUÍMICO
LAS REACCIONES ELECTROQUÍMICAS
COMPARACIÓN DE LA ELECTROCATÁLISIS
Y CATÁLISIS HETEROGÉNEA
• La electroquímica es la ciencia de las superficies que
estudio los fenómenos fisoquímicos que se producen
en la interface de un electrodo y un electrolito.
• El propósito de la electrocatálisis es acelerar las
reacciones que toman lugar en la superficie del
electrodo.
• La electrocatálisis es el fenómeno por el cual las reacciones
de los electrodos pueden acelerarse mediante la
modificación estructural o química de la superficie del
electrodo y mediante aditivos al electrolito.
• Las modificaciones estructurales incluyen cambios en la
geometría de la superficie (planos de cristal, racimos,
adátomos) y variaciones en el estado electrónico del
material catalizador.
• Las reacciones de los electrodos están conectadas con una
transferencia de portadores de carga eléctrica a través de la
interfaz entre el electrodo y el electrolito. Estos portadores
de carga pueden ser iones o electrones.
• Muy cerca de la catálisis heterogénea están las reacciones redox en
los electrodos donde solo los electrones pasan por la interfaz y la
superficie del electrodo no se ve afectada después de que la reacción
ha alcanzado un estado estable.
• Pero todavía existe una diferencia básica entre las reacciones
químicas heterogéneas que son catalizadas por un sólido. En el caso
de una reacción de electrodo, el catalizador aporta uno de los
reactivos al proceso, los electrones, que se consumen o generan en la
reacción neta.
• Las tasas de transferencia de carga y los equilibrios de electrosorción
dependen exponencialmente del potencial del electrodo. Por lo
tanto, la fuerza impulsora de una reacción de electrodo no solo está
controlada por las fuerzas químicas, que dependen de la
temperatura, presión, concentraciones de reactivo, etc., sino también
por fuerzas eléctricas que afectan la velocidad de transferencia de
electrones a través de la interfaz.
PARÁMETROS ELECTROQUÍMICOS
• Los
mas importante parámetros en la electrocatálisis son los
sobrepotenciales , los cuales surgen de las pérdidas debido a la
cinética de los electrodos y las pérdidas de transporte en los electrolitos
• La meta es reducir los sobrepotenciales y las corrientes elevadas.
• En la electrocatálisis la corriente esta referida a los superficies de
electrodo, así se obtiene la densidad de corriente j.
• La dependencia entre los sobrepotenciales η y la densidad de corriente
j es descrita por la ecuación de Tafel
• η = A + S log
•
En la ecuación, S es la llamada
pendiente de Tafel y es la
densidad de corriente de
intercambio, esta se relaciona con
la constante de velocidad
heterogénea
=zF
Donde z es el número de
electrones intercambiados, F es la
constante de Faraday y c es la
concentración de especies activas
electroquímicas.
ELECTROCATÁLISIS Y
TRATAMIENTO DE AGUA
REACTOR ELECTROQUÍMICO PARA
TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL
PLANTA PILOTO PARA TRATAMIENTO DE
AGUA RESIDUAL
REACCIONES ELECTROQUÍMICAS Y
CINÉTICA DE ELECTRODO
• 1. Reacciones de electrodo de hidrógeno
• 2.Reacciones de electrodo de oxígeno
REACCIONES DE ELECTRODO DE
HIDRÓGENO
• El ejemplo clásico de electrocatálisis es la evolución del hidrógeno
molecular desde un electrolito acuoso y el proceso inverso, la
oxidación del hidrógeno molecular sobre un electrodo. En esta
reacción, los átomos de hidrogeno son formados como
intermediarios y permanecen adsorbidos en el electrodo.
• La fuerza de la adsorción es decisiva para la velocidad de reacción.
• La curva de volcano ilustra la dependencia de la densidad de
corriente de intercambio del hidrógeno y la entalpía de adsorción del
hidrógeno en diferentes metales
→ Had + H2O (Reacción de Volmer)
Had + + → H2 + H2O (Reacción de Heyrovsky)
REACCIONES DE ELECTRODO DE OXÍGENO
La reducción electrocatalitica de oxigeno se desarrolla de acuerdo a las
siguientes reacciones
O2 + 4 H+ + 4 e– → 2 H2O(medio acido)
O2 + 2 H2O + 4 e– →4 OH– (medio alcalino)
Pueden ocurrir varios mecanismos pero son dos los mas aceptados
INFLUENCIA DEL SOBREVOLTAJE
• En ambas direcciones los sobrevoltajes son necesarios para
reducir el oxigeno u oxidar el agua hacia oxígeno.
• La electroquímica ofrece una amplia variedad de
posibilidades para estudiar las superficies de sistemas
sólidos conductores tales como los catalizadores metálicos.
• La evidencia experimental muestra que los métodos
voltamétricos constituyen una herramienta muy sensitiva
para la caracterización del estado de una superficie
INFLUENCIA DEL VOLTAJE SOBRE
UN ELECTRODO DE PLATINO
INFLUENCIA DEL VOLTAJE SOBRE
UN ELECTRODO DE ORO/KOH
PROCESOS
ELECTROCATALÍTICOS
• 1. Hidrogenación electrocatalítica
• 2.Oxidación electrocatalítica
• 3. Adición electroquímica
• 4. Oxidación electrocatalítica de Metanol
ELECTROCATÁLISIS EN CELDAS DE
COMBUSTIBLE
Principios
básicos
Tipos de Celdas de
Combustible y
Catálisis
ELECTROCATALIZADORES PARA LAS
PRINCIPALES CELDAS DE COMBUSTIBLE
Fuel cell Anode catalyst Cathode catalyst
AFC Pt/Au, Pt, Ag, Pt/Au, Pt, Ag,
Ni, Ni/Ti, Pt/Pd Pt on carbon, Ag or different
perovskites or spinels
PEMFC Pt, Pt/Ru Pt, Pt/C, Pt alloys
PAFC Pt Pt/Cr/Co, Pt/Ni
MCFC Ni, Ni/Cr Li/NiO
SOFC Ni/ZrO2(Y)-cermet layers perovskites, e. g. LaMnO3, LaSrMnO3
DMFC Pt/Ru, Pt/Sn, Pt/WO3 Pt, metal chelates, thiospinels
REACCIONES DE IMPORTANCIA EN LA
TECNOLOGÍA DE LAS CELDAS DE
COMBUSTIBLE
1.La reacción anódica
2.La reacción catódica
3. La oxidación del metanol
ELECTROSÍNTESIS
• La electrosíntesis utiliza el electrón como sustitutivo de los
reactivos químicos, lo cual le confiere una característica
diferencial sumamente ventajosa sobre las tecnologías
químicas convencionales.
• La mencionada ventaja va acorde con la conciencia social a
nivel mundial de ahorro de energía y preservación del medio
ambiente mediante la eliminación de la contaminación en el
origen(prevención),lo cual exige el desarrollo de tecnologías
de producción limpias, energéticamente eficientes.
• En la tabla siguiente se muestran los reactivos que
permanecen en el medio de reacción lo cual implica
-Mayores costos de extracción y purificación de los
productos
- Generación de efluentes con una elevada carga
contaminante
Precios por tonelada equivalente de varios reactivos redox en comparación
con el electrón
Reactivo redox Precio( libras inglesas)
Electrón 8
Hierro en polvo 27
Cinc en polvo 29
Borohidruro sódico 59
Permanganato potásico 95
Dicromato sódico 164
Hidruro de litio y aluminio 417
CLASIFICACIÓN
• En
líneas generales existen dos tipos de reacciones de electrosíntesis
• 1. Directas
Se produce directamente en la interfase del electrodo y la disolución. Entre el
electrodo y la sustancia electroactiva que se transformará en producto. La
diferencia fundamental con las reacciones químicas heterogéneas es que la
interfase electrodo-disolución está electrificada, y en ella existen campos
eléctricos tan altos como V/cm, lo que permite llevar a cabo el proceso a
temperaturas moderadas, inviable si se da por vía química convencional.
• 2. Indirectas
En las reacciones indirectas la transferencia electrónica se produce entre el
electrodo y un mediador que posteriormente reacciona químicamente en el
seno de la disolución con el sustrato, regenerándose a continuación en el
electrodo. Son principalmente utilizadas en la Electrosíntesis de compuestos
orgánicos y en el tratamiento de aguas residuales en las que el agente oxidante
(Cl2,NaClO,H2O2,O3) se regeneran in situ.
REACTORES
ELECTROCATALÍTICOS
REACCIONES
ELECTROCATALÍTICAS
• OXIDACIONES Y REDUCCIONES DIRECTAS
• METOXILACIONES
• ADICIONES
• CARBOXILACIONES
• ACETOCILACIONES
• POLIMERIZACIONES
• HALOGENACIONES
• CICLACIONES
• RUPTURA DE ENLACES
• SUSTITUCIONES NUCLEOFILICAS Y ELECTROFILICAS EN GENERAL.
